DE2404046A1

DE2404046A1 - Hautpflege- und hautschutzmittel mit einem gehalt an haut-feuchthaltemitteln

Info

Publication number: DE2404046A1
Application number: DE2404046A
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dipl Chem Dr Braig; Christian Dr Med Gloxhuber; Rainer Dipl Chem Dr Osberghaus; Wilfried Dipl Chem Dr Umbach
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1974-01-29
Filing date: 1974-01-29
Publication date: 1975-08-14
Also published as: AT331419B; SE7500074L; ATA62475A; FR2258832B1; CA1046413A; DE2404046C3; SE421586B; IT1049243B; JPS6260363B2; NL7500069A; DE2404046B2; GB1487441A; BE824734A; US4032630A; FR2258832A1; CH595837A5; JPS50111240A

Description

Düs s G ldor f. 28.3.197-'} Henkei & Cm GmbH

Henicelstraße 6¹J Patentabteilung

Z/Br

Patentanmeldung

"Hautpflege- und Hautschutzmittel mit einem Gehalt an Haut-Feuchthaltemltteln"

Die Erfindung betrifft Hautpflege- und Hautschutzmittel mit einem Gehalt an Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren als Haut-Feuchthaltemittel.

Es ist allgemein bekannt, daß zu den Schutzmaßnahmen der gesunden Haut neben anderen Faktoren eine gewisse Hygroskopizität gehört. Werden die Substanzen, auf denen diese Hygroskopizität, sowie ihre laufende Wiederherstellung beruhen, der Haut durch Umwelteinflüsse, wie wiederholtes Waschen mit stark netzenden und extrahierenden Stoffen, Chemikalieneinflüsse, starke Witterungseinflüsse entzogen, so treten Veränderungen in der Hornschicht auf, durch die die Schutzwirkung der Haut gegen schädigende Umwelteinflüsse stark herabgesetzt werden kann.

Es bestand daher die Aufgabe, Hautpflege- und Hautschutzmittel zu entwickeln, durch die die Funktionsfähigkeit der Haut trotz schädigender Umwelteinflüsse voll bzw. in verstärktem Maße erhalten bleibt und im Falle einer eingetretenen Schädigung die Wiederherstellung der Kornhaut wirkungsvoll unterstützt wird..

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß man Hautpflege- und Hautschutzmittel auf Basis üblicher Bestandteile, wie Emulgatoren, Fettsubstanzen, Pflanzenauszüge, Lösungsmittel, Duftstoffe, Verdickungs-, Konservierungsmittel

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Blatt ^? zur Patentanmeldung D -1-81Z·

Henkel &Cie GmbH

Patentabteilung

verwendet mit einem Gehalt an Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisenden geradlinigen oder vernetzten in der Hauptkette vorwiegend C-C-Bindungen enthaltenden Polymeren, deren Verhältnis von Carboxyl- bzw. Carboxylatgruppen zu Hydroxylgruppen oberhalb 0,5* insbesondere zwischen 1,1 und ΐβ, vorzugsweise ' zwischen 2 und 9 liegt und deren Mindestpolymerisationsgrad 3j vorzugsweise J5 bis 100 ist, in einer Menge von 1-20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3-10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel.

Die ez'flndungsgemäß einzusetzenden Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisenden, geradlinigen oder vernetzten, in der Hauptkette insbesondere C-C-Bindungen enthaltenden Polymeren, sind vorwiegend aus Einheiten der allgemeinen Formeln

und/oder

R
I

C -

COOA

-CH₂-i-

OH J

I und

III

-CH,

R I C -

CH₂OHj

II

aufgebaut und weisen gegebenenfalls daneben in untergeordneter Anzahl auch Einheiten der allgemeinen Formeln

R 1	R	IV und	CH₂OH
C	C-		-CH₀ -C-
I			2 1
COOA	COOA	COOA

und/oder

-CH₂-C-

CH₀OH' 1

CH₂OH

auf3 in denen A für Wasserstoff, eine Valenz eines eiri-

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Henke! &Cie GmbH

Blatt / zur Patentanmeldung D 481^ Patentabteilung

oder mehrwertigen Metalles, insbesondere eines Alkalimetalles, vorzugsweise Natrium oder für Ammonium bzw., Amin oder Alkanolamin steht, R eine Alley !gruppe mit

1 bis 6 C-atomen, insbesondere eine Methylgruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeuten., wobei deren Einheiten I bis VI in beliebiger Reihenfolge angeordnet sein können und die durchschnittHohe Häufigkeit dieser Einheiten einem oberhalb 0,5, insbesondere zwischen 1,1 und 16, vorzugsweise zwischen

2 und 9 liegenden Verhältnis von Carboxyl- bzw. Carboxylatgruppen zu Hydroxylgruppen entspricht und ihr Polymerisationsgrad j5 bis 100 beträgt.

Diese erfindungsgemäß einzusetzenden Produkte sind in vorzüglicher V/eise geeignet, die Wasserretention der Haut aufrechtzuerhalten bzw. wiederherzustellen und hierdurch die Haut weich und flexibel und voll funktionsfähig zu erhalten.

Die Herstellung der erfindungsgemäß als Haut-Feuchthaltemittel zu verwendenden Polymeren erfolgt bevorrzugt in an sich bekannter lieise durch eine oxidative Homopolymerisation von Acrolein und Acrylsäure und anschließende Behandlung des Polymerisates mit einer starken Base, insbesondere eines Alkalihydroxides nach Carmizzaro, wie dies in der Deutschen Offenlegungsschrift 1 904 9²K) beschrieben ist. Die Behandlung mit der starken Base kann auch nach einer Variante unter gleichzeitiger Kondensation mit Formaldehyd erfolgen. Man erhält dann Polymere, die zusätzlich zu den Einheiten I bis IV in untergeordneten Mengen Einheiten V und VI aufweisen. In jedem Falle müssen aber die Polymerisations- und Reaktionsbedingungen und insbesondere die Mengen des Oxidationsmittels so gewählt

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Blatt if zur Patentanmeldung D ^!+&15 Patentabteilung

werden, daß das erforderliche Verhältnis von Carboxyl- bzw. Carboxy la tgruppen zu den Hydroxylgruppen im Endprodukt und der Mindestpolymerisationsgrad von ~j> eingehalten werden, d.h. es muß eine dementsprechende Zahl von Einheiten I bzw. Einheiten I und IV gleichzeitig vorhanden sein.

Als Oxidationsmittel werden Peroxide oder Persäuren, bevorzugt jedoch Wasserstoffperoxid verwendet. Der Carboxylgruppengehalt im Polymeren läßt sich einmal durch das Verhältnis der Oxidationsmittelmenge zur Acroleinmenge zum anderen durch die Verwendung von Acrylsäure· als Comonomeres beeinflussen. Je größer das Verhältnis der Oxidationsmittelmenge zur Acroleinmenge ist, desto größer wird die Anzahl der irn Polymeren vorhandenen Carboxylgruppen und umgekehrt. Da die peroxidische Verbindung gleichzeitig als Regler wirkt, wird von ihrer Einsatzmenge ebenfalls der Polymerisationsgrad beeinflußt, und zwar nimmt dieser mit steigender Menge an Oxidationsmittel ab. Der Polyrnerisationsgrad läßt sich andererseits auch durch die Verwendung von Acrylsäure als Comonomeres beeinflussen, und zwar nimmt er mit steigendem Acrylsäuregehalt zu.

Die Homo- oder Copolymerisation des Acroleins kann in Abhängigkeit von dem gewünschten Carboxylgruppengehalt im Polymeren sowohl als Lösungs- als auch als Fällungspolymerisation, vorzugsweise im wässrigen Medium, durchgeführt werden. Die so erhaltenen Polyaldehydocarbonsäuren des folgenden formalen Typs, d.h. ohne Aussage über die Folge der Formeleinheiten und ohne Berücksichtigung gegebenenfalls vorhandener Anteile an

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Blatt % zur Patentanmeldung D 4 01

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Patentabteilung

Acrolein-Copolymerisat

	■—	-CH I	X	-CH₂	-CH «	_	y
	CHO.		COOA_
CH₂

können in wässriger Lösung oder Suspension in an sich bekannter V/eise mit einer starken Base gegebenenfalls in Gegenwart von Formaldehyd weiter umgesetzt v/erden. Dabei ergeben sich durch Cannizzarο-Reaktion Polyhydroxy carboxy late des formalen Aufbaus:

	χ/2	-CH₀-CH
	*■ ι
	COO
-CH₀-CH
² I
CH₂OH

y+x/2

Wird die Cannizzaro-Reaktion der Polya.ldehydocarbonsäuren in Gegenwart von Formaldehyd durchgeführt, gelangt man im theoretischen Grenzfall der vollständigen AIdolkondensation, gefolgt von vollständiger Cannizzaro Reaktion zu Polyhydroxycarboxylaten, die formal wie folgt beschrieben werden können:

	CH₀OH CH₀OH~	-	—	-CH₀-CH-	-
	ι 2 j 2			COO"	y
-	-CH₂-C - CH₂-C	i/
	CH₀OH COO"
	¹— d —.

In den vorstehenden Formeln bedeuten:

χ = Grd - Mol % CH0/100^X y = Grd - Mol fo C00"/100^x η = Polymerisationsgrad

Grd - Mol % bedeuten Grund-Mol-Prozente nach Trommsdorff (Inaug. Diss. Freiburg i.Br., I9/3I).

Bei der Umsetzung in Lösung erhält man auf diese Weise

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Blatt ^D zur Patentanmeldung D 481^ Patentabteilung

Lösungen der Salze der Polyhydroxycarbonsäuren neben einem Überschuß an Lauge. Vorteilhafterweise nimmt man die Neutralisation mit den Polyhydroxycarbonsäuren selber in reiner fester Form vor und erhält so reine neutrale Lösungen der Salze der Polyhydroxycarbonsäuren, ausdehen sie leicht durch Verdampfen des Wassers isoliert werden können. Es ist auch möglich, den Ablauf der Cannizzarο-Reaktion so zu steuern, daß man schließlich praktisch neutrale Salzlösungen erhält, indem die Laugenzugabe so dosiert wird, daß der Laugenüberschuß mit fortschreitendem Umsetzungsgrad immer geringer wird und schließlich zum Ende der Reaktion gerade Null erreicht.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren v/eisen in der Hauptkette vorwiegend C-C-Bindungen auf und können sowohl geradlinig als auch vernetzt sein. Beim Einsatz von Acrolein, gegebenenfalls zusammen mit Acrylsäure als Ausgangsmonomere, gelangt man zu Polymeren, die vorwiegend aus den vorstehend genannten Einheiten 1 und II bzw. Ill aufgebaut sind. Bei der Mitverwendung weiterer Cornonomerer neben Acrolein und gegebenenfalls Acrylsäure, z.B. Maleinsäure und/oder VinylalkohoIderivate und/oder Allylalkohol, sind in den Polymeren die Einheiten III und IV in untergeordneter Anzahl in der Hauptkette vorhanden. Wird die Umsetzung der Polyaldehydocarbonsäuren mit einer starken Base nach Cannizzaro in Gegenwart von Formaldehyd durchgeführt, so bilden sich die Einheiten V und VI aus.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren stellen farblose und geruchlose völlig stabile Produkte dar, die eine ausgezeichnete physiologische Verträglichkeit besitzen und keine nachteiligen Auswirkungen auf die

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Blatt Jf zur Patentanmeldung D -J-OI^ Patentabteilung

mit ihnen versetzten Hautpflege- und Hautschutzmittel haben.

Als Hautpflege- und Hautschutzmittel, denen durch den Zusatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren bzw. deren Salzen mit Alkalimetallen, Ammoniumionen, Aminen oder Alkanolaminen besondere hautpflegende Eigenschaften verliehen werden, sind Tagescremes, Babycremes, Nacht- und Nährcremes, Reinigungscremes, Hautschutzcremes, Glycerincremes, Cremes mit speziellen Zusätzen tierischer und pflanzlicher Herkunft, Sonnenschutzcrernes und Sonnensehutzemulsionen, Gesichtswasser, Rasierwasser zu nennen. Die Einarbeitung in die Hautpflege- und Hautschutzmittel kann in bekannter Weise durch einfaches Einrühren bzw. Auflösen erfolgen» Neben den erfindungsgemäß einzusetzenden Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren können die kosmetischen Präparationen die in diesen üblicherweise vorhandenen Bestandteile, wie z.B. Emulgatoren, Fettsubstanzen, Pflanzenauszüge, Konservierungsmittel, Duftstoffe, Lösungsmittel in den.herkömmlichen Mengen enthalten. Der pH-Wert der Hautpflege- und Hautschutzmittel kann sich im Bereich von sauer bis neutral bewegen und wird zweckmäfiigerweise auf schwach saure Werte um pH 6 eingestellt.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

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Blatt % zur Patentanmeldung D ''& 1 Γ¹ Patentabteilung

Beispiele

Zunächst sollen einige Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisende Polymere aufgeführt werden, die in den erfindungsgemäßen Hautpflege- und Hautschutzmitteln als Haut-Feuchthaltemittel eingesetzt werden können.

Pr_odulrt_A Poly- (hydroxycarbonsäure) -Natriumsalz,

oxidatives Copolymerisat aus Acrolein und Acrylsäure, urngesetzt nach Cannizzaro, mittlerer Polymerisationsgrad ca. 10.

450 ml eines Gemisches aus 92 % V/asser, 7 % Acrylsäure und 1 fo Acrolein wurden zusammen mit 400 ml JO $igem Wasserstoffperoxid vorgelegt. In die Reaktionsmischung wurden unter Rühren und Erwärmen auf 6o°C ab 55°C 565 ml frisch destilliertes Acrolein innerhalb von etwa 5 Stunden eingetropft. Nach Beendigung der Acroleinzugabe wurde kurz auf etwa 80 C erwärmt, dann abkühlen lassen, auf etwa die Hälfte des Volumens eingeengt und sofort als Lösung einer Polyaldehydo-Ccirbonsäure mit einem COOH-Gehalt = 80 %_s C=0-Gehalt = 20 % und einem mittleren Polymerisationsgrad =* v/eiterverarbeitet.

200 ml der wie vorstehend angegeben hergestellten PoIyaldehydocarbonsäurelösung wurden mit 272 ml destilliertem Wasser vermischt. Dann wurden innerhalb von 1 1/2 Stunden unter Rühren 175 ml ^O $ige Natronlauge eingetropft. Man erhält nach einigen Stunden Stehen eine alkalische Lösung des Salzes der entsprechenden Polyhydroxycarbonsäure. Die überschüssige Natronlauge kann durch Zugabe einer entsprechenden Menge der entsprechenden reinen Polyhydroxycarbonsäure oder auch Mineralsäure,

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Blatt* zur Patentanmeldung D ή 015 Patentabteilung

wie z.B. Salzsäure neutralisiert werden. Durch Verdampfen des Wassers läßt sich aus der Lösung gegebenenfalls das feste Produkt gewinnen, man kann aber in der Mehrzahl der Fälle bereits die wässrigen Lösungen ohne weitere Aufarbeitung einsetzen.

In entsprechender Weise wurden die anderen in nachstehender Tabelle 1 zusammengestellten Produkte hergestellt.

- 10 -

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Blatt 1β zur Patentanmeldung D 481

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Patentabteilung

Tabelle

Daten der zu untersuchenden Polyhydroxycarbonsäuren

Produkt Chemische Spezifikation

Poly(hydroxycarbonsäure)-Na-SaIz; "Oxidatives" Copolymerisat aus Acrolein und Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro

Poly(hydroxycarbonsäure)-Na-SaIz; "Oxidatives" Copolymerisat aus Acrolein und Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro unter Formaldehyd-Ankpndensation

Poly(hydroxycarbonsäure) Na-SaIz; "Oxidatives" Copolymerisat aus 65 MoI-^ Acrolein und 35 MoI-^. Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro

Poly(hydroxycarbonsäure)-Na-SaIz; "Oxidatives" Copolymerisat aus 65 MoI-% Acrolein und 35 Mol-'fr Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro unter Formaldehyd-Ankondensation

Poly(hydroxycarbonsäure)-Na-SaIz; "Oxidatives" Copolymerisat aus 57 MoI-¹^ Acrolein und 43 Mol-% Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro

15 -

ca.

15 -

30 -

1300-2300

1400-2503

1350-2700

1400-3000

2700-4500

COO -Gehalt
(Grd-Mol-<7c)

75 - 85

75 -85

75 - 85

r5 - 85

OH-Gehalt (Grd-Mol-</■>)

15 - 25

20 - 30

20 - 35

20 - 30

-■ 11 -

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Blatt ^T zur Patentanmeldung D H-JlJ

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Patentabteilung

AA

Tabelle

Daten der zu untersuchenden Polyhydroxycarbonsäuren

Produkt Chemische Spezifikation

Polyhydroxycarbonsäuren Na-Salz;"Oxidatives" Copolymerisat aus 57 MoI-⁰Io Acrolein und 43 MoI-^o Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro unter Formald ehyd -Ankon densation

Poly( hydroxycarbonsäure)·· Na-SaIz; "Oxidatives" Copolymerisat aus 50 Mol-% Acrolein und 50 Mol-% Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro

Poly(hydroxycarbonsäure)-Na-SaIz; "Oxidatives" Copolymerisat aus 50 Mol-% Acrolein und 5O MoI-^o Acrylsäure, umgesetzt nach Cannizzaro unter Formaldehyd -A η kondensat! ο η

30 -

50 -

2)

MG 2800-4800

4500-6500

4600-7000

COO-Gehalt OH-Gehalt (Grd-Mol-%) (Grd-Mol-%)

75 - 85

85 - 90

20 -

10 -

20 -

ρ = mittlerer Polymerisationsgrad MG = mittleres Molekulargev/icht

Funktionelle Gruppen pro 100 Monomer-Einheiten in der Molekülkette

.■r 12 -

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Henke! ScCIe GmbH

Blatt 1£ zur Patentanmeldung D k 815 Patentabteilung

Das günstige Verhalten der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen im Hinblick auf Wasseraufnahmefähigkeit und Wasserrückhaltevermögen wurde mittels nachstehend näher beschriebener Prüfmethoden festgestellt. Es handelt sich dabei um ein Verfahren zur Ermittlung der Gleichgewichtsfeuchte, die ein Maß für das Wasserretentionsvermögen darstellt und um die Bestimmung der Wasserretention, Rehydratation und Elastizität imprägnierter Schweineepidermis.

1) Ermittlung der Gleichgewichtsfeuchte

Die zu untersuchenden Substanzen (ca,. j500 - 500 mg) wurden mit einer definierten Menge Wasser angefeuchtet und bei 2J°C 24 Stunden verschiedenen relativen Luftfeuchtigkeiten ( 1 %, JQ <$>, 47 #, 65 %, 89 fo und 100 % relativer Feuchtigkeit) ausgesetzt. Die aufgenommene bzw. abgegebene Wassermenge wurde gravimetrisch bestimmt und graphisch aufgetragen. Aus den hieraus resultierenden Kurven kann auf diejenige relative Feuchtigkeit geschlossen werden, bei der weder Wasserabgabe noch Wasseraufnahme erfolgt. Dieser 'Wert, der als Gleichgewichtsfeuchte bezeichnet wird, ist ein Maß für das Wasserretentionsvermögen einer Substanz. Je niedriger der Wert liegt, um so positiver ist das Produkt zu beurteilen. Aus der Steilheit der Kurve läßt sich weiterhin das Wasseraufnahmevermögen (Hygroskopizität) der Substanz ablesen.

2) Messungen an der Schweineepidermis a) Gewinnung der Schweineepidermis

Unmittelbar nach dem Töten der Schweine v/erden die Borsten der Haut mittels einer Haarschermaschine (Scherkopf 0,1 mm) abgeschnitten. Die Schweine werden

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Henke! &Cie GmbH

Blatt ^j zur Patentanmeldung D 4 8 '■ i; Patentabteilung

in 60⁰C warmem Viasser ca. 3 - 5 Minuten gebrüht, die Epidermis anschließend abgeschält und bei - 20⁰C bis zum Gebrauch gelagert.

b) Bestimmung der Wasserretention sowie der Rehydratation imprägnierter Schweineepidermis.

Ausgestanzte EpidermisStückchen (1x2 cm) wurden 2 Stunden"in 10-prozentiger Lösung der Prüfsubstanz gebadet, unter standardisierten Bedingungen mittels einer kleinen Presse abgetupft und 24 Stunden zwischen 2 Klammern frei hängend in einem 100 ml Erlonmeierkolben bei 2y C und ^O Jo relativer Feuchtigkeit, sowie 50 # relativer Feuchtigkeit (eingestellt durch Schwefelsäure-Wasser-Mischungen) getrocknet. Die Austrocknung der imprägnierten Probe auf X-Ju des Anfangsgewichtes wurde mit dem entsprechenden Wert der nur in Wasser gebadeten Epidermis (Blindwert) verglichen. In der Tabelle ist die Verbesserung der Wasserretention sowie der Rehydratation gegenüber dem Blindwert in Δ fo U₁J) angegeben. Die Abweichungen betrugen bei den jeweiligen Doppelversuchen maximal - 2 absolute Einheiten. Bei größeren Abweichungen wurde der Versuch wiederholte Die Rehydratation wurde durch 24-stündige Trocknung der imprägnierten und abgetupften Schweineepidermis bei

30 % relativer Feuchtigkeit und anschließende 24-stündige Inkubation bei
90 % relativer Feuchtigkeit analog bestimmt.

c) Elastizitätsmessungen an imprägnierter Schweineepidermis

Ausgestanzte Epidermisstückchen (1x6 cm) wurden

2 Stunden in 10 J&iger wäßriger Lösung der zu prüfenden

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Blatt ^f zur Patentanmeldung D ■% 813 Patentabteilung

Substanz gebadet und unter ^standardisierten Bedingungen abgetupft. Die Proben wurden zwischen 2. Klammern frei hängend bei 75 % relativer Feuchtigkeit sowie 90 /0 relativer Feuchtigkeit 24 Stunden inkubiert und in einer Zwick-Zugprüfmaschine (Typ: l402) bei 0 - 50 ρ Belastung gedehnt. Als Maß für die Elastizität wurde die Dehnung in mm angegeben, die im Hooke'schen-Bereich bei einer Belastung zwischen 5 - 30 ρ gemessen wurde.

Die bei den vorstehend beschriebenen Prüfungen erhaltenen Meßwerte sind nachstehender Tabelle 2, sowie den als Anhang beigefügten Kurven zu entnehmen.

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Tabelle

CD CO OD CO CO

O CD CO -E-

Gleichgewichtsfeuchte und Meßwerte an der Schweineepidermis

Produkt	Gleichgewichts -
	feuchte (% r. F,)
Blindwert
A	35
C	39
D	35
E	45
F	45
H	44
B	36
G	42
J	45

Messungen an der Schweineepidermis

Wasserretenti'on&^<7° H O RehydratationA%

nach Austrocknung Wasseraufnahme

bei 30% r.F. bei 50% r.F. bei 90 % r.F.

29

32

24

13

27

18

34

20

15

37

26

19

28

19

32 21

67

71

48

60

49

37

63

5

34

mm Dehnung zwischen 5-30 ρ Belastung

bei 90% r.F. bei 75% r.F.

0,3*0,5	0
3, 0	0, 9
2, 5	1. 3
1.8	0,8
2,3	0, 6
2,6	0,8
1.0	0, 8
2,9	1,0
2,4	0,7
1.7	Q. 6

Den vorgenannten Meßwerten ist die gute Eignung der erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte als Feuchthaltemittel, insbesondere in Form ihrer Natriumsalze in Hautpflege- und Hautschutzmitteln zu entnehmen.

Nachstehend werden noch einige Beispiele für kosmetische Zubereitungen aufgeführt, die die erfindungsgemäß einzusetzenden Substanzen als Haut-Feuchthaltemittel enthalten.

CO

(D

CG

	K)	Pat	SC
	-P-*	I	Zi
	O	O) ε	E
	4>·	cili
	O		ο
- 16	CD		Q
			3
			tr
			χ

Blatt ]Λ zur Patentanmeldung D

Henke! &Cie GmbH

Patentabteilung

Tagescreme schwach fettend

Pettsäurepartialglycerid Cutina MD Dehydag

Stearinsäure Gemisch nichtionogener Emulgatoren

Eurnulgin C 700 ^ Dehydag 2 Octyldodecanol Pflanzenöl Paraffinöl Triäthanolamin 1,2-Propy leriglykol Produkt A Nipagin M Parfümöl Wasser

Baby-Creme

6,0 Gewichtsteile 8,0

5.0	II
4,0	It
5.0	tt
5.0	It
0,4	It
5.0	tt
5.0	It
0,2	ti
1.0	It
65.4	11

Gemisch höhermolekularer Ester,	vorwiegend Mischester aus	ti
Pentaerythrit-Fettsäureester		It
und Zitronensäurefettalkohol-		Il
ester Dehymuls E^ ' Dehydag		It
ölsäuredecylester		ti
Vaseline		tt
Wollfett		tt
Borsäure	7,0 Gewichtsteile	It
Talkum	10,0	tt
Zinkoxid	10,0
Nipagin M	5.0
Produkt C	0,2
Wasser	12,0
8,0
0,2
5.0
42,6

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Blatt Wf zur Patentanmeldung D

t »"Λ

Nachtcreme

Bor -G Iy cer in-Creme

Rolloiddisperses Gemisch· aus Teilen Cetylstearyla.lko.hol und 10 Teilen Natriumlaury!sulfat 2 Octyldodecanol Pflanzenöl

Borsäure

Glycerin

Nipagin M

Produkt B

Wasser

Sonnenschutzcreme

Gemisch höhermolekularer Ester

(R)

Henkel & Ge GmbH

Patentabteilung

Kolloiddisperses Gemisch aus 90	10,0	Gewichtsteile
Teilen Cetylstearylalkohol und	12,0	1!
10 Teilen Natriumla.urylsul.fiit	7,0	11
2-Octyldodecanol	2,0	II
Pflanzenöl	1,0	It
Wollfett	5,0	Il
Glycerin	0,2	II
Produkt E	1,0	It
Nipagin M	61,8	It
Parfümöl
Wasser

mit Fettstoffen Dehymuls K Ölsäuredecylester Lichtschutzmittel Nipagin M

Produkt G

Wasser

Dehydag

12,0	Gewichtsteile
8,0	ti
5,0	»
2,0	Il
28,0	U
0,2	ti
3,0	It
Ii τ Q	ti

30,0	Gewichtsteile
15,0	It
5,0	It
0,2	It
3,0	It
46,8	tt

- 18 -

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Blatt-L<5 zur Patentanmeldung D

Henke! & Os GmbH

Patentabteilung

12,0	Gewichtstelle
4,0	It
5,0	tt
2,0	tt
3,0	It
0,2	ti
6,0	tt
67,8	It

Gesichtsmaske

Gemisch von Fettsäurepartialglycerld mit Emulgatoren Cutina.

LE(¹^ Dehydag ölsäuredecy!ester Vitaminöl Kaolin Reisstärke Nipagin M Produkt F Wasser

Rasierwasser

Oleyl-Cety!alkohol Äthanol 9β % Menthol Kampfer Perubalsam Parfüm Hamamelisextrakt Borsäure Produkt D Wasser

Ge s i ch t s v?as s er

Gurkensaft Citronensäure Äthanol 96 Produkt C Duftstoff Wasser

An die Stelle der in den vorstehenden Rezepturen genannten erfindungsgernäßen Verbindungen können mit gleich gutem Erfolg auch andere der aufgeführten erfindungscemaßen Produkte treten.

509833/0934 -19-

1,0	Gewichtsteile
67,5	- tt
0,2	It
0,2	tt
0,1
0,5	It
10,0	ti
0,5	tt
10,0	tt
10,0	tt

15,0	Gewichtsteile
0,2	tt
15,0	ti
10,0	It
1,0	It
58,8	It

Claims

Patentansprüche

ΐ) Hautpflege- und Hautschutzmittel auf Ba*sis üblicher Bestandteile, wie Emulgatoren, Fettsubstanzen, Pflanzenauszüge, Lösungsmittel, Duftstoffe, Yerdickungs-, Konservierungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisenden geradlinigen oder vernetzten, in d.er Hauptkette vorwiegend C-C-Bindungen enthaltenden Polymeren, deren Verhältnis von Carboxyl- bzw. Carboxylatgruppen zu Hydroxylgruppen oberhalb 0,5 j insbesondere zwischen 1,1 und 16, vorzugsweise zwischen 2 und 9* liegt und deren Mindestpolymerisationsgrad 3, vorzugsweise 3 bis 100 ist, in einer Menge von 1-20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel.

2) Hautpflege- und Hautschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Polymere enthalten, die vorwiegend aus Einheiten der allgemeinen Formeln

R. '
ι
P _

COOA

I und

- CEU -

Q _

CH₂OH

und/oder

H
C
OH

III

aufgebaut sind und gegebenenfalls daneben in untergeordneter Anzahl auch Einheiten der allgemeinen Formeln

- 20 -

509833/0934 '

Blatt^O zur Patentanmeldung D

C-C-COOA COOA

IV und

I ^

₂ - C -

COOA

Henkel &Cie GmbH

Patentabteilung

240Λ046 ν

und/oder

CH₂OH CH₂OH

aufweisen, in denen A für Wasserstoff, eine Valenz eines ein- oder mehrwertigen Metalles, insbesondere eines Alkalimetallen, vorzugsweise Natrium oder für Ammonium bzw. Amin oder Alkanolamin stellt, R eine Alley !gruppe mit 1 bis 6 C-atomen, insbesondere eine Methylgruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeuten, wobei deren Einheiten I bis VJ in beliebiger Reihenfolge angeordnet sein können und die durchschnittliche Häufigkeit dieser Einheiten einem oberhalb 0,5* insbesondere zwischen 1,1 und 16, vorzugsweise zwischen 2 und 9 liegenden Verhältnis von Carboxyl- bzw. Carboxy la tgruppen zu Hydroxylgruppen entspricht und ihr Polymerisafcionsgrad 3 bis 100 beträgt.

y) Hautpflege- und Hautschutzmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Polymeren in Form ihrer Natriumsalze enthalten.

K) Hautpflege- und Hautschutzmittel nach Anspruch 1 - J, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben den als Haut-Feuchthaltemittel wirkenden Carboxyl- bzw. Carboxylat. und Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren die üblichen Bestandteile, wie Emulgatoren, Fettsubstanzen, Pflanzenauszüge, Konservierungsmittel, Duftstoffe, Verdickunf Lösungsmittel in den herkömmlichen Mengen enthalten.

5) Hautpflege- und Hautschutzmittel nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß ihr pH-Wert auf schwach saure Vierte um pH 6 eingestellt ist.

509833/0934

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