DE238105C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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Description
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
M 238105 KLASSE 12 g. GRUPPE
Dr. ALFRED EINHORN in MÜNCHEN.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 25. Dezember 1908 ab.
Es wurde gefunden, daß Carboxyalkylsalicylosalicylsäuren entstehen, wenn man
unter Ausschluß von Pyridin und analog wirkenden tertiären Basen auf die Salze der
Salicylsäure Chloralkylcarbonate entweder ohne Lösungsmittel oder in geeigneten Lösungsmitteln,
wie z. B. Aceton, Methyläthylketon oder Wasser oder einer Mischung von Diäthylketon,
Methylalkohol und Wasser, aber in Abwesenheit von absoluten Alkoholen zunächst in der Kälte zur Einwirkung bringt und alsdann
das Reaktionsgemisch längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen läßt.
Der Reaktionsverlauf dürfte sich vielleicht im Sinne folgender Formeln vollziehen:
OH
0 —COOAlkyl
ΐ4\ +2Cl-COO Alkyl = C6 H4C + NaCl + HCl,
COONa SCOO — COOAlkyl
,0 — COO Alkyl
COO- COOAlkyl
COO- COOAlkyl
,OH
^COOH
0 —COOAlkyl
^COO-C0H4-COOH CO2 + Alkyl — OH.
Bringt man Natriumsalicylat mit Chloralkylcarbonat in Gegenwart von absolutem Alkohol
zusammen, so entsteht, wie im Archiv der Pharmacie, Band 228 [1890], S. 515 beschrieben ist, Äthylcarbonat neben Salicylsäure
und deren Salzen.
Man fügt in der Kälte 51 g Chlorkohlensäureäthylester
zu einer Lösung von 100 g salicylsaurem Natrium in Aceton und läßt die
Reaktionsmasse 1 bis 2 Tage stehen; dann destilliert man das Aceton ab, löst den halbfesten,
sirupösen Rückstand in verdünnter Sodalösung auf und filtriert in verdünnte Essigsäure, wobei das Hauptprodukt der Reaktion,
die Carboxyäthylsalicylosalicylsäure entweder als bald erstarrendes Öl oder unmittelbar
fest ausfällt. Sie kristallisiert aus Benzol in Nädelchen vom Schmelzpunkt 1190.
Säuert man das Filtrat der Carboxyäthylsalicylosalicylsäure mit Salzsäure an, so scheidet
sich ein Gemenge von Carboxyäthylsalicylsäure und Salicylsäure ab.
Gibt man zu einer Lösung von 10 g Natriumsalicylat in 90 g Methyläthylketon und
2,5 g Wasser in der Kälte 5,1 g Chlorkohlensäureäthylester
und verfährt nach Beispiel 1, so erhält man in guter Ausbeute Carboxyäthylsalicylosalicylsäure.
Zu einer Lösung von 7 g salicylsaurem Natrium in einer Mischung von 100 g Diäthylketon,
4 g Wasser und 3 ecm Methylalkohol fügt man 3,6 g Chlorkohlensäureäthylester und
arbeitet die Reaktionsmasse nach den Angaben in Beispiel 1 auf. Man erhält dann ebenfalls
in guter Ausbeute Carboxyäthyisalicylosalicylsäure.
Man gibt unter Kühlung 2,6 g Chlorkohlensäureäthylester unmittelbar zu 5 g salicylsaurem
Natrium, läßt die Masse etwa 2 Tage stehen, fügt dann Eis und verdünnte Sodalösung
hinzu und säuert die zuvor filtrierte Flüssigkeit mit Essigsäure an, wobei die entstandene
Carbäthoxysalicylosalicylsäure ausfällt, die zur Reinigung aus Benzol umkristallisiert
wird.
Claims (1)
- Pate NT-An Spruch :Verfahren zur Darstellung von Carboxyalkylsalicylosalicylsäuren der allgemeinen Formel:C6O- COO Alkyl
^CO-OC6H4COOH ,darin bestehend, daß man Chlorkohlensäurealkylester auf salicylsäure Salze entweder ohne Lösungsmittel oder in Gegenwart von Wasser oder organischen Lösungsmitteln, jedoch unter Ausschluß von absoluten Alkoholen und Pyridin oder analog wirkenden tertiären Basen in der Kälte zur Einwirkung bringt und alsdann das Reaktionsgemisch längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen läßt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE238105C true DE238105C (de) |
Family
ID=497660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT238105D Active DE238105C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE238105C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2891087A (en) * | 1955-07-25 | 1959-06-16 | Pfizer & Co C | Bixin and nor-bixin esters |
-
0
- DE DENDAT238105D patent/DE238105C/de active Active
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