DE2364437A1 - Neue benzoxazol-2-carbamidine, deren herstellung sowie diese enthaltende kosmetische praeparationen - Google Patents
Neue benzoxazol-2-carbamidine, deren herstellung sowie diese enthaltende kosmetische praeparationenInfo
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Description
Düsseldorf, 21.12.1973 ' Henkel & Cie GmbH
Henkelstraße 67 Patentabteilung
Z/Sfl-
Patentanmeldung
D 4857 . . ■
"Neue Benzoxazol-2-carbamidine, deren Herstellung sowie· diese
enthaltende kosmetische Präparationen"
Gegenstand der Erfindung sind neue chemische Verbindungen
der allgemeinen Formel > "
in der R1 für Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl-,
eine niedere Alkoxy-, eine Nitro- oder Aminogruppen Rp,
R, und Rh unabhängig voneinander für* Wasserstoff, eine
niedere Alkyl-, eine Hydroxyalkyl- oder eine Arylgruppe,
die durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, stehen sowie deren Hydrochloride.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Benzoxasol-2-carbamidine,
in denen R^ für Wasserstoff steht, erfolgt in an sieb bekannter Weise durch Umsetzung von Benzoxazol-2-carbimidsäureestern
der allgemeinen Formel
in der R. die vorstehend genannte Bedeutung hat und R1-für
eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise für eine Methylgruppe, stehen kann, mit Aminen der allgemeinen Formel
HNR2R3 ,
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in der R3 und R, die vorstehend genannte Bedeutung haben,
insbesondere in Form ihrer Hydrochloride oder p-toluolsulfonsauren
Salze-in organischen Lösungsmitteln bei einer Temperatur Von 20 - 1200C, vorzugsweise 50 - 80°C. Als
Lösungsmittel eignen sich insbesondere aliphatische Alkohole der Kettenlänge C.-C·, aber auch andere organische Lösungsmittel
wie Dioxan, N-Methy!pyrrolidon, Dimethylformamid
und Dimethylsulfoxid. Bei Verwendung der Ammoniumsalze als
Reaktionspartner entstehen die entsprechenden Salze der
/ ■
Carbamidine, die durch Alkali in die Carbamidinbasen überführt
werden können.
Die als Ausgangsstoffe benötigten Benzoxazol-2-carbimidsäureester
lassen sich entsprechend den Angaben in der deutschen Offenlegungsschrift 2 02 4 052 aus 2-Cyan-benzoxazolen
der allgemeinen Formel ·
in der R. die vorgenannte Bedeutung hat, durch Umsetzung
mit einem niederen aliphatischen Alkohol in Gegenwart eines basischen Katalysators bei einer Temperatur von 20 - 100 C
gewinnen.
Zur Herstellung der Benzoxazol-2-carbiraidsäureester wird
das 2-Cyan-benzoxazol bzw. das entsprechende 2-Cyanbenzoxazolderivat
in der 5 - 100-fachen Gewichtsmenge des umzusetzenden niederen aliphatischen Alkohols bei
Raumtemperatur suspendiert oder gelöst, mit 0,1 - 10
Gewichtsprozent, bezogen auf das 2-Cy.an-benzoxazol, des basischen Katalysators versetzt und bei einer Temperatur
zwischen 20 bis 1000C gerührt. Zusätze von inerten
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·■■-"" Ä- 2384437
Lösungsmitteln wie ζ. Β. Kohlenwasserstoffen, Halogenkohlenwasserstoffen,
Äthern oder Ketonen sind möglich, jedoch nicht erforderlich. Nach einer Reaktionszeit von
einigen Minuten bis zu mehreren Stunden und Abkühlen des Reaktionsgeraisches auf 0°C oder darunter wird der
Imidsäureester abfiltriert. Durch Einengen der Mutterlauge
läßt sich weiteres Reaktionsprodukt gewinnen. Die Imidsäureester fallen rein an oder werden aus Alkohol-Wasser-Gemischen
umkristallisiert.
Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Benzoxazol-2-carMmidsäureester
dienen 2-Cyan-benzoxazole, wie z. B. 2-Cyan-benzoxazol, 2-Cyan-5-methyl-benzoxazol, 2-Cyan-5-chlor-benzoxazol,
2-Cyan-5-nitro'oenzoxazol, 2-Cyan-5-methoxy-b'3nzoxazol.
Diese 2-Cyan-bimzoxazole lassen sich in einem verbesserten Verfahren dadurch herstellen, daß
man 1 Mol eines entsprechenden 2-Chlorben.zoxazols mit
einer Suspension von 1 - 1,5 Mol Natriumcyanid in Dimethylsulfoxid,
das 1 - 20 % eines Lösungsmittels enthält, bei einer Temperatur zwischen 10 - 300C unter Kühlung
umsetzt und das Reaktionsgemisch in bekannter Weise aufarbeitet. Als Lösungsmittelzusätze werden dabei
Pyridin, Isopropanol oder Dimethylformamid bzw. Gemische
dieser verwendet. .
Als umzusetzende niedere aliphatisehe Alkohole kommen
Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol sowie die
verschiedenen Butanole in Frage.
Als basische Katalysatoren können n. B. Kaliumcarbonat,
Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcyanid,
Natriumalkohölat, Trimethylamin, Triäthylamin,
Triisopropylamin,. l.,il-Diazabicyclo-(2,2,2)^octan verwendet
werden. Unter diesen haben sieh Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumcyanid und Triäthylamin am besten bewährt.
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Als für die Herstellung der erfindungsgemäßen Benzoxazol-2-carbamidine
geeignete Benzoxazol-2-carbimidsäureester sind z. B. Benzoxazol-^-carbimidsäure-methylester, Benzoxazol-2-cärbimidsäureäthylester,
Benzoxazol-2-carbimidsäurein-propylester,
Benzoxazol-2-carbimidsäure-isopropylester,
S-Methyl-benzoxazol^-carbimidsäure-methylester, 5-Chlorbenzoxazol-2-carbimidsäure-methylester,
5-Nitro-benzoxazol-2-carbimidsäure-methylester,
5~Methoxy-benzoxazol-2-carbimidsäuremethylester
zu nennen.
Als Beispiele für Amine, die mit den Benzoxazol-2-carbimid~
säureestern umgesetzt werden können sind Ammoniak bzw. Ammoniumchlorid, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin,
Diäthylamin, Isopropylamin, Propylamin, Butylamin, Mono-,
äthanolamin, Diäthanolamin, Isopropanolamin,Anilin, Toluidin,
Xy lidin, ^J-Amino-1,2-dimethylbenzo L, ρ-Chloranilin, Anis id in
bzw. derea Hydrochloride anzuführen.
Höhersiedende Amine, insbesondere primäre aromatische Amine, können auch direkt mit den 2-Cyan-benzoxazolen
der allgemeinen Formel
in der R1 die vorgenannte Bedeutung hat, ohne Verwendung
von Lösungsmitteln bei einer Temperatur von 50 - 1500C,
vorzugsweise 60 - 900C, umgesetzt werden. Durch Umkristallisieren
des Reakfcionsproduktes aus einem geeigneten Lösungsmittel
erhält man die freien Carbamidine. Bei dieser an' sich bekannten Reaktionsmöglichkeit läßt sich für den .
speziellen Fall der höhersiedenden Amine der Umweg über die Benzoxazol-2-carbimidsäureester ausschalten.
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Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Benzoxazol-2-earbamidine, in deren allgemeiner Formel R^
ungleich Wasserstoff ist und im übrigen die vorgenannte Bedeutung hat, geht von Benzoxazol-2-carbonsäureamiden
der allgemeinen Formel
in der R1 und Rj, die vorgenannte Bedeutung haben, mit der
Ausnahme, daß Rj, nicht Wasserstoff sein kann, aus. Diese
Benzoxazol-2-carbonsäureamide werdsn in allgemein bekannte!1 Weise
mittels Thionylchlorid/Dimethylforinamid oder vorzugsweise Phosphorpentachlorid in die Benzoxazol-2-carbimidchloride
der allgemeinen Formel
in der R1 und R1, die vorstehend genannte Bedeutung haben,
überführt und anschließend, vorzugsweise in einem dipolaren, aprotischen Lösungsmittel wie z. B, Dimethylformamid, mit
Ammoniak, primären oder sekundären Aminen in an sich bekannter Weise zu den entsprechenden Benzoxazol-2-carbimidinen
kondensiert.
Die Herstellung der als Ausgangsstoffe dienenden Benzoxazol-2-carbonsäureamide
kann nach bekannten Methoden aus Benzoxazol- ^-carbonsäurederivaten z. B. Benzoxazol-2-carbonsäureestern
durch Umsetzung mit Aminen bzw. substituierten Aminen erfolgen, Angaben hierüber sowie über die Herstellung der Benzoxazol-2-carbonsäureester
finden sich in einer Veröffentlichung
-6 -
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von H. .Möller, Liebigs Annalen Chera. 7^9, 1-11 (197D
sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 2 164 851
und 2 201 968. Eine andere Herstellungsmöglichkeit, wie sie von K. Dickore, K. Sasse und K.-D. Bode in
Liebigs Ann. Chem. 733, 70-87 (1970) beschrieben wird,
geht von den 3-Chlor-2-oxo-l,1l-benzoxazinen aus und
führt unter Ringverengung zu den Benzoxazol-2-carbonsäureamiden *
Erfindungsgemäße neue Verbindungen sind zum Beispiel
Benzoxazo].-2-carband.din-hydrochlorid, 5-Methoxybenzoxazol-2-earbamidin-hydrochlorid,
5-Chlor-benzoxazol-2-carbamiciin-hydrochlorid,
S-Methyl-benzoxazol^-carbamidinhydrochlorid,
S-Nitro-benzoxazol-Z-carbamidin-hydrochlorid,
N-($-Hydroxy-äthyl)-benzoxazol-2-carbamidin, N-Isopropylbenzoxazor.-2-carbamidin-hyd'rochlorid,
N-(p-Methoxy-phenyl)■— benzoxazoZ.-Z-carbaniidinj N-(p-Methoxy-phenyl)-Nf-methylbenzoxazoj.-2-carbamidin,
NjN-Diäthyl-N'-Cp-methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin,
N,Nl-Bis(p-methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-c?.rbaniidin,
N-(2,4-Dimethoxy-phenyl)-benzoxazol-2l-carbamidin,;
N-(5-Chlor-2i il-dimethoxy-phenyl)-benzoxazol-2f-carbamidin.
Die erfinäungsgemäßen Verbindungen sind farblose bis schwach
gelblich -gefärbte Substanzen, die sich durch eine gute entzündungshemmende Wirkung bei guter physiologischer
Verträglichkeit auszeichnen. Da die Absorptionsmaxima der
Verbindungen günstig in dem Erythem erzeugenden Ultraviolettbereich,
der sich von 280 bis 320 m ' erstreckt, liegen, weisen sich diese neben ihrer günstigen entzündungshemmenden
Wirkung in kosmetischen Präparationen wie Sonnenbrandbekämpfungsmitteln
gleichzeitig als brauchbare Sonnen-' Schutzmittel aus. ··
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Beim Einsatz als entzündungshemmende Substanzen können die erfindungsgemäßen Benzoxazol-2-carbamidine in flüssige,
pastSse oder feste kosmetische Zubereitungen eingearbeitet werden wie z. B. wäßrige Lösungen, wäßrige Suspensionen,
Emulsionen j Lösungen in organischen Lösungsmitteln,
ölen, Salben, Cremes, Stifte oder Puder. Die Präparationen
können den verschiedensten Zwecken dienen, wie allgemeine Hautwasser.mit entzündungshemmender Wirkung, Rasierwasser,
Wasser, Stifte oder Lotionen gegen Insektenstiche, Rasierpuder, Babypuder, -cremes oder -lotionen, insbesondere aber
als wäßrige, emulsionsartige, ölige oder pastöse Sonnenschutzbzw.
Sonnenbrandbekämpf ungsmittel .
Bei diesem Einsatz als entzündungshemmende Substanzen werden dl* erfindungsgemäßen Benzoxazol-2-carbamidine
in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise
0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Ansatz des kosmetischen Mittels verwendet.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der
Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
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Zunächst soll die Herstellung der erfindungsgemäßen,
auf ihre entzündungshemmende Wirksamkeit zu prüfenden Substanzen beschrieben werden.
Substanz A
Eine Mischung .von 1IjO g (22,7 m Mol) Benzoxazol-2-carbimidsäuremethylester,
122 g (22,7 m Mol) Ammoniumchlorid und 30 ml Methanol wurden unter Rühren auf 55 - 60°C erwärmt
und nach Zugabe von weiteren 0,6 g Ammoniumchlorid 30 Min. zum Sieden.erhitzt. Anschließend wurde das Methanol abdestilliert,
der Rückstand mit siedendem 2-Propanol
extrahiert, von ungelöstem Ammoniumchlorid abfiltriert
und zu der 2-Propanollösung ca» das gleiche Volumen Petroläther gegeben. Nach Abkühlen auf -20°C wurden daraus 3»3 g (72 % d. ™h.) farbloses Benzoxazol-2-carbamidin-hydrochlorid vom Schmp. 236 - 237°C erhalten. Nach weiterem Umkristallisieren aus 2-Propanol/Petroläther stieg der Schmp. auf
240°C (Zers.). Das freie Carbamidin (durch Eintragen des Hydrochlorids im verd. NaOH und Umkrist. aus 2-Propanol) schmilzt bei 16O°C (Zers.).
extrahiert, von ungelöstem Ammoniumchlorid abfiltriert
und zu der 2-Propanollösung ca» das gleiche Volumen Petroläther gegeben. Nach Abkühlen auf -20°C wurden daraus 3»3 g (72 % d. ™h.) farbloses Benzoxazol-2-carbamidin-hydrochlorid vom Schmp. 236 - 237°C erhalten. Nach weiterem Umkristallisieren aus 2-Propanol/Petroläther stieg der Schmp. auf
240°C (Zers.). Das freie Carbamidin (durch Eintragen des Hydrochlorids im verd. NaOH und Umkrist. aus 2-Propanol) schmilzt bei 16O°C (Zers.).
In entsprechender Weise wurden die nachstehend genannten
Substanzen B-G hergestellt.
Substanz 3 ■
5-Methoxy-benzoxazol-2-carbamidin^hydrochlorid
aus 5-Methoxy-benzoxazol-2-carbimidsäure-methylester und
Ammoniumchlorid: Schmp. 26l°C (Zers.),
freies Carbamidin: Schmp. 1980C
freies Carbamidin: Schmp. 1980C
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Substanz C
aus 5-Chlor-benzoxazol-2-carbimidsäure-methylester und Ammoniumchlorid: Schmp. 248-2500C (Zers.)
Substanz D 5-Methyl-benzoxazol-2-carbamldin-hydrochlorid
aus 5-MetIiyl-benzoxazol-2-carbamidsäure~methylester und
Ammoniumchlorid: Schmp. 254 - 257°C (Zers.)
Substanz H
5-*Nitro-b(inzoxazol-2-carbamidin"hydrochIorid
aus 5~Nitro-benzoxazol-2-carbimidsäure~rnethylestei? und
Ammoniumchlorid: Schmp. 215 - 217°C (Zers.)
Substanz P
N-(g-Hydroxy-äthyl)-benzoxazol-2-carbamidin
;5
aus Benzoxazol-2-carbimidsäure-methylester und Ethanolaminhydrochlorid
(nach überführung ins freie Carbamidin): Schmp. 117 - 119°C (Zers.)
Substanz 6
aus Benzoxazol-2-carbimidsäure-methylester und Isopropylaminhydrochlorid:
Schmp. -73 - 76°C; freies Ämidin: 9k - 96°C. ·
- 10 -
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Sub-stanz H ■
N-(p-Methoxy^phenyl)"-pbenzoxazol-2-carbamidin - ' _
Methode a) Eine Mischung von I69 g (0,63 Mol) Benzoxazol-2-carbonsäure-p-anisidid
(aus dem Methylester und p-Anisidin;
Schmp. 133 - 1360C), 145 g (0,695 Mol) Phosphorpentachlorid,
11 Methylenchlorid und 250 ml Chloroform wurde bis zum Ende der HCl-Entwicklung
zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren der leicht flüchtigen Bestandteile und Smaligem
Umkristallisieren des Rückstandes aus Cyclohexan wurden I69 g (94 % d. Th.) N-(p-Methoxy-phertyl)-.
benzoxazol-2-carbimidchlorid vom Schmp. 101-103°C
erhalten.
Davon wurden 17 g (59 m Mol) in 150 ml DMP gelöst. In diese Lösung wurde unter Rühren 1 Std. bei
500C und 30 Min. bei 800C_Ammoniak eingeleitet.
Anschließend wurde in Eis/Wasser eingegossen und der Niederschlag aus Benzol/Petroläther umkristallisiert.
Es wurden 11,7 g (74 % ά. Th.) reines N-(p-Methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin
vom Schmp. I36 - I38 C erhalten
Methode b) 2,0 g (13,9 m Mol) 2-Cyan-benzoxazol und 1,43 g
(11,6 m Mol) p-Anisidin wurden unter Stickstoff zusammengeschmolzen und die Schmelze 2 Std. bei
75°C gerührt. Anschließend wurde mit Cyclohexan unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert.
Es wurden 0,65 g (21 % d. Th.) N-(p-Methoxy- .
phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin vom Schmp. 133 - 135°C erhalten.
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In analoger Weise wie N-(p-Methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin
wurden nach der Methode a) die Substanzen J - N hergestellt.
Substanz J
aus N-Cp-Me'jhoxy-phenylJTbenzoxazol-^-carbimidchlorid und
Methylamin: das Produkt ist flüssig und wurde säulenehromato·
graphisch gereinigt. Schmp. des Hydrochloride: 210°C (Zers.)
Substanz K
aus N-(p-Me;hoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbimidchlorid
und Diäthylamin: Schmp. 112 - H^0C.
Substanz L
aus N-(p-Methoxy-pheny1)-benzoxazol-S-carbimidchlorid
und p-Anisidin: Schmp. IJl - 132°C.
Substanz M
aus N-(2.4-Dimethoxy-phenyl)-benzpxazol-2-carbimidchlorid
(dieses aus N-(2. il-Dimethoxy-phenyD-benzoxazol-^-carbonsäure·
amid, Schmp. 161 - 161I C, mit PCl1.) und Ammoniak: Schmp.
128 - 131°C.
- 12 -
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Substanz N
aus N-(5-Chlor-2.4-dimethoxy-pheny1)-benzoxazol-2-carbimidchlorid
(aus N-(2.^-Dimethoxy-phenyD-benzoxazol-S-carbonsäureamid
mit überschüssigem PCI,- in siedendem Chloroform)
und Ammoniak: Schmp. 140 - 0
Die nachfolgenden Ausführungen sollen die entzündungshemmenden
Eigenschaften der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen sowie ihre Eignung für kosmetische Präparationen
s insbesondere Sonnenschutz- bzv/. Sonnenbrandbekämpfungsmittel
aufzeigen. ■
Bei den nachstehend aufgeführten Untersuchungen wurden die
erfindungisgemäß zu verwendenden Berizoxazol-2-carbamidine
auf. ihre (!ntzundungshemmenden Eiger-.schaften geprüft.
Zuvor wurde eine orientierende Untersuchung ihrer Toxizität durchgeführt, um für die weiteren Untersuchungen
die Test-Dosierungen festlegen zu können.
Als Prüfung zur Beurteilung der Verbindungen bezüglich
ihrer Eignung zur Hemmung der durch einen Sonnenbrand hervorgerufenen Entzündungen wurde der Rattenpfötchen-Test
verwt-ndet, wie er von P. Kemper in der Zeitschrift
"Arzneimittelforschung" 10 (I960), S. 777 beschrieben ist. Zur Erzeugung des Ödems wurde den Versuchstieren 0,1 ml
6/6ige Dextranlösung in die rechte Hinterpfote ca. 5 mm
tief zwischen der zweiten und dritten Zehe injiziert. Während den Kontrolltiereti nur die Dextranlösung verabfolgt wurde, erhielten die Versuchstiere 30 Minuten
vor deren Injektion die verschiedenen Prüfsubstanzen in
der in der Tabelle angegebenen Menge injiziert bzw. per os
- 13 -
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verabreicht. Das Volumen der Pfoten wurde mit dem von
F. Kemper und G. Ameln in der "Zeitschrift für die gesamte
experimentelle Medizin" 131 (1959), Seite 1IOT näher beschriebenen
elektrischen Volumen-Meßgerät bestimmt. Die Messungen erfolgten 30 Minuten vor Injektion der Dextranlösung.
Zum Vergleich wurde stets die linke unbehandelte Pfote zu den genannten Zeiten mitgemessen. Aus den Werten
für die Schwellung bei Tieren, die mit der Prüfsubstanz behandelt worden waren und unbehandelten Tieren 30 Minuten
nach der Dextraninjektion errechnet sich der Grad der
Hemmung des Ödems in Prozent derjenigen Schwellung, die bei Tieren auftrat, die keine Prüfsubstanz erhalten hatten.
Aufgrund allgemeiner Erfahrungen können die Ergebnisse des Rattenpfötchentestes als Grundlage für die Beurteilung
einer Verbindung als Sonnenbrandbekämpfungsmittel dienen. Ferner wurde ein UV-Test an haarlosen Mäusen durchgeführt;,
der gleichfalls eine Aussage über die Brauchbarkeit der Substanzen als Sonnenbrandbekämpfungsraittel gestattet.
Die haarlosen Mäuse wurden am Rücken mit einer ÜV-Lampe'
aus βθ cm Entfernung 30 Minuten lang bestrahlt, wodurch
eine Hautentzündung ausgelöst wurde. Bei den Versuchstieren
erfolgte die Verabreichung der Prüfsubstanzen per os im Anschluß an die Bestrahlung, während die Kontrolltiere
keine Nachbehandlung erhielten. Die Dosierung der Prüfsubstanzen war die gleiche wie im Rattenpfötchen-Test. Der
Grad der Ödembildung wurde durch Messung der Hautfaltendicke nach 30 Stunden bestimmt. Aus dem Vergleich der
Veränderung der Hautfaltendicke durch die Bestrahlung bei behandelten Versuchstieren mit der Veränderung der Hautfaltendicke bei Tieren, die zwar bestrahlt, aber nicht
behandelt wurden, wurde der Grad der prozentualen Hemmung des Ödems bestimmt, der in der nachfolgenden Tabelle
angegeben ist.
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Daneben sind in den nachfolgenden Tabellen die Absorptionsmaxima der Prüfsubstanzen im Ultraviolettbereich angegeben.
Da bei einigen der Prüfsubstanzen die Absorptionsmaxima
günstig in dem Erythem erzeugenden Ultraviolettbereich, der sieh von 280 bis 320 m erstreckt, liegen, weisen sich
diese neben ihrer entzündungshemmenden Wirkung als Sonnenbrandbekämpfungsmittel gleichzeitig als brauchbare Sonnenschutzmittel
aus.
Bei den - wie vorbeschrieben - durchgeführten Untersuchungen
wurden für die einzelnen Substanzen die in nachstehender Tabelle aufgeführten Werte ermittelt.
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cn ο co
Substanz
Orientierende Toxizität
L D 50 g/kg
• -T a b. β 1 ι
" " ' III.
Dextranödem an der Rattenpfote
Dosierung Hemmung
100 per os 46,2
——— .
250 per os 30,7
~ ———[■ ■
100 per os 27,5
-— '■ -_
250 per os 24,2
per
500 per os
500 per os ■500 per os
500 per os
- 1 'um——mmmmmmmmtm
Zeit I Hemmung | λ max mTTiSg"«
287
(4,12)
Nachfolgend werden noch einige Beispiele für die erfindungsgemäßen
Substanzen enthaltende kosmetische Zubereitungen aufgeführt.
1. Zur Herstellung eines Spnnenschutzöls werden
20 g N-(p-Methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin
(Substanz H)
unter Erwärmen feinst in 100 g Paraffinöl suspendiert
und danach wird bei ca. 25 C mit den folgenden weiteren Bestandteilen
300 g lecithinhaltiges Pflanzenöl 400 g Olivenöl
100 g Isopropylmyristinat 100 g Purcellinöl
innigs" vermischt.
2. Zur Herstellung eines Sonnenbrändpuders werden
40 g N-Isopropyl-benzoxazol-2-carbamidinhydrochlorid
(Substanz G)
in einvim Pulver vermischgerät intensiv mit
400 g Reisstärke 400 g kolloidem Ton 100 g Lycopodium
100 g Talkum
in homogene Verteilung gebracht.
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3. Zur Herstellung eines entzündungshemmenden Rasierwassers
werden
30 g Benzoxazol-2-carbamidih-hydrochlorid
(Substanz A)
zusammen mit einer Lösung von
5 g Zitronensäure 30 g Glycerin in g Hammameliswasser
mit einer parfümierten, 80$igen alkoholischen Zubereitung
zu insgesamt 1000 g vereinigt.
4. Zur Herstellung einer Sonnenschutzcreme werden
40 g Glycerinmonostearat
g Bienenwachs g Mineralöl 50 g Ceresin 50 g'einer Absorptionsbase auf Basis von
Cholesterin, Bienenwachs, Stearylalkohol und Vaseline
30 g N-(p-Methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin (Substanz H)
bei 65 C zusammengeschmolzen. In diese warme Mischung
wird ein auf die gleiche Temperatur erwärmtes Gemisch von
g Wasser 13 g Borax 2 g p-Oxybenzoesäuremethylester
unter starkem Rühren eingearbeitet und die erhaltene
Creme wird bis zum Erreichen der Raumtemperatur weiter gerührt♦
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' /ρ 236U37
5". Zur Herstellung einer Sonnenschutzemulsion wird in ein auf ca, 80°C erwärmtes Gemisch von
20 g Glycerinmonostearat 70 g Stearinsäure 30 g ölsäure
20 g Cetylalkohol
1JO g N-Cp-Methoxy-phenyD-N'-methyl-benzoxazdl-2-carbamidin
(Substanz J)
unter heftigem Rühren eine Mischung von 800 g Wasser,
10 g Glycerin· und 9 g Triäthanolamin gegeben. Anschließend
wird die erhaltene Lotion kalt gerührt.
Vorstehende Emulsion läßt sich uuch unter Mitverwendung
eines Treibgases im Verhältnis ΐίΟ Teile Lotion : 20 Teilen Treibgas in Aerosolform verpacken.
eines Treibgases im Verhältnis ΐίΟ Teile Lotion : 20 Teilen Treibgas in Aerosolform verpacken.
- 19 -
50 9826/1010
Claims (1)
- PatentansprücheiJ BenzQxazol-2-carbamidine der allgemeinen Formelin der R1 für Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl-, eine niedere Alkoxy-, eine Nitro- oder Aminogruppe, R2, R., und Rj. unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, eine Hydroxyalkyl- oder eine Arylgruppe» die durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, stehen, sowie deren Hydrochloride.2. Benzoxazol-2-carbamidin.3. S-Methoxy-benzoxazol^-carbamidin. M. 5-Chlor-benzoxazol-2-carbamidin. 5* S-Methyl-benzoxazol^-carbamidin.6. S-NltPo-benzoxazol-^-carbamidin.7. N-(&-Hydroxy-äthyl)-benzoxazol-2-carbaraidin.8. N-Isopropyl-benzoxazöl-r-2-carbamidin.9. N-Cp-Methoxy-phenyD-benzoxazol-^-carbamidin.10. N-(p-Methoxy-phenyl)-N· -methyl-benzoxazol-2-carbaniidin.11. N,N-Diäthyl-N'-(p-methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin.12. N,N1-Bis-(p-methoxy-phenyl)-benzoxazol-2-carbamidin.13. N-(2»%-Dimethoxy-phenyl)-benzoxazol-2t-earbamidin.I1I. N- (5-C}ilor-2,M-dimethoxy-phenyU) -benzoxazol-2' -cärbamidin.- 2Ö -50 9826/101015· Kosmetische Präparationen, insbesondere Sonnenschutzbzw. Sonnenbrandbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Benzoxazol-2-carbamidinen gemäß Anspruch 1 - 14 in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Präparation.509826/1010
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2364437A DE2364437A1 (de) | 1973-12-24 | 1973-12-24 | Neue benzoxazol-2-carbamidine, deren herstellung sowie diese enthaltende kosmetische praeparationen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE2364437A DE2364437A1 (de) | 1973-12-24 | 1973-12-24 | Neue benzoxazol-2-carbamidine, deren herstellung sowie diese enthaltende kosmetische praeparationen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2364437A1 true DE2364437A1 (de) | 1975-06-26 |
Family
ID=5901893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2364437A Pending DE2364437A1 (de) | 1973-12-24 | 1973-12-24 | Neue benzoxazol-2-carbamidine, deren herstellung sowie diese enthaltende kosmetische praeparationen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2364437A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2755858A1 (fr) * | 1996-11-20 | 1998-05-22 | Harajon Isabelle | Compositions dermocosmetiques, a base de produits d'origine vegetale et animale et d'essences de plantes, destines, notamment, au traitement de l'erytheme fessier des nouveaux-nes |
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1973
- 1973-12-24 DE DE2364437A patent/DE2364437A1/de active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2755858A1 (fr) * | 1996-11-20 | 1998-05-22 | Harajon Isabelle | Compositions dermocosmetiques, a base de produits d'origine vegetale et animale et d'essences de plantes, destines, notamment, au traitement de l'erytheme fessier des nouveaux-nes |
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