DE1617991A1

DE1617991A1 - 2-Phenylbenzoxazol-Derivate als Ultraviolett-Absorber fuer kosmetische Zwecke

Info

Publication number: DE1617991A1
Application number: DE19671617991
Authority: DE
Inventors: Max Dr Duennenberger; Leonardo Dr Guglielmetti
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-04-21
Filing date: 1967-04-12
Publication date: 1971-05-19
Also published as: US3696193A; CH472220A; BE697179A; NL6705568A; GB1141956A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Oase" SQO8/E

Deutschland

2-Phenylbenzoxazol-Derivate als Ultraviolett-Äbsorber für

kosmetische Zwecke.

Die vorliegende Erfindung betrifft spezifische Derivate des 2-Phenylbenzoxazols, insbesondere deren Verwendung als Ultraviolett-Absorber für kosmetische Zwecke.

10 9821/1862

Es sind bereits verschiedenartige Ultraviolett-Absorber .für kosmetische Präparationen vorgeschlagen worden, so auch auf Basis des 2-Phenylbenzoxazols, welche indessen den Anforderungen der Praxis, entweder hinsichtlich des Absorptionsbereiches oder aber hinsichtlich der physiologischen Unbedenklichkeit in keinem Fall voll genügten.

Es wurde nunmehr gefunden, dass diese Nachteile überraschenderweise zu überwinden sind, wenn als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für kosmetische Zwecke 2-Phenylbenzoxazol-Derivate verwendet werden, welche der Formel

(D

entsprechen, worin TL ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, eines der Symbole A, und Z-. eine Sulfonsäurefunktion der Reihe

- SO H

- SO Θ Me ©

oder - SOp₁

mit den Bedeutungen MeO= Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion und X-. » Wasserstoff, eine ibis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Hydroxy-alky!gruppe darstellt, wobei Z-,

109821/1862

sofern für Α.. eine der vorgenannten Sulfonsaurefunktionen steht, ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, sowie andererseits A, ein Wasserstoffatom darstellt, sofern Z, für eine der vorgenannten Sulfonsaurefunktionen steht.

Bedeutsam sind von den Verbindungen gemäss vorstehender Formel (l) vorwiegend solche, die im gesamten Molekül mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen enthalten.

Von bevorzugtem Interesse sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die neuen 2-Phenyl-benzoxazol-Derivate der Formel

(2) AA / 2

^U; A₂ 0

worin R₂ eine Methylgruppe oder eine tert. Butylgruppe darstellt und A₂ eine Gruppe -SO, OMe ©mit der Bedeutung für Me ^ gleich einem Alkali-metall- oder Ammoniumion oder -SO₂NHX₂ mit der Bedeutung X₂ gleich einer 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe darstellt.

Als erfindungsgemäss verwendbare 2-Phenyl-benzoxazol-Derivate seien beispielsweise die nachfolgenden Verbindungen aufgeführt (in der Tabelle bedeuten Spalte I « Formel Nr., Spalte II «Formel, Spalte III = Schmelzpunkt in ⁰C, unkorriglert, Spalte IV «Referenz zum Herstellungsverfahren wie weiter unten naher erläutert):

109821/1862

II III

IV

(CH„)₂HN_#HO₃S O

259 - 261

229 - 230

OH-179 - 180

(CHj₀HN HO-S
3 2 · 3

CH,

178 - 179

(CH,:

H-O N ^V|f C-0

150 - 152

NaO₃S

> 320

109821/1862

II III

NaO₃S

2L

360

β, σ

σ CJ3

162.- 163

C₀H^-NHHD₀S

GH-NH-O₂S

-CH..

185,5 -

244 - 245

HO-CH₀CH₀-NHHD₀S N 2 2 2 \χν

161 - 162

CH₅-(CH₂ J₇-HH-O₂S / N

95 - 96

CH,)_0 N ^{3 5} W^

213 - 215

V ClO₂S

1M 811/186

Von den vorstehend genannten Verbindungen sind eine ganze Reihe neu, wovon vor allem genannt seien: Verbindungen der Formel

worin A₁ eine Sulfonsäurefunktion der Reihe

-SQ,H

oder -SO₂NHX₁

mit der Bedeutung Me ^= Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz-ion und X₁ = Wasserstoff, eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder 1 bis Λ Kohlenstoffatome enthaltende Hydroxyalkylgruppe darstellt, sowie Verbindungen der Formel

worin X, Wasserstoff, eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ι bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Hydroxyalkylgruppe darstellt.

Die Herstellung der im vorstehenden definierten 2-Phenylbenzoxazole kann in Analogie zu an sich bekannten Verfahrensweisen erfolgen, zum Beispiel, indem äquimolare Mengen eines o-Oxy-aminobenzols der Formel (l8) mit einem

10982 1/1862

Benzolmonocarbonsäure-chlorid der Formel (I9) umgesetzt werden:

Z,

(18)

A₁ OH

In diesen Formeln haben sämtliche Symbole die gleiche wie oben angegebene Bedeutung, und Z₁ bedeutet die SuIfonsäurefunktion.

Die Umsetzung kann je nach physikalischer' und chemischer-Natür der Komponenten in Substanz (wie z. B. in der Schmelze) oder in Lösung erfolgen, wobei im letzteren Falle selbstverständlich alle solchen Lösungsmittel in Betracht kommen, welche einerseits genügend lösend wirken und anderseits chemisch inert gegenüber den Reaktionsteilnehmern sind (Beispiel: Dichlorbenzole). Der für die Umsetzung infrage kommende Temperaturbereich ist weitgehend der Reaktivität der Komponenten anzupassen; für die Praxis kommt im allgemeinen das Intervall von 15O.bis_i,25p° C in Betracht. Zweckmässig erfolgt die UmsetzungffAn gegenwart- von Katalysatoren oder Hilfsstoffen, welche wasserabspaltend wirken oder eine Wasserabspaltung

10982171862

begünstigen wie z.B. Borsäure, p-Toluolsulfonsäure, Phosphorsauren, Schwefelsäure usw. Vorteilhafterweise -wird das durch Erhitzen der Reaktionspartner primär gebildete Amid (Zwischenprodukt) durch Erhitzen mit Phosphorhalogeniden in die entsprechende Benzoxazolverbindung überführt.

Gemäss einer anderen Variante zur Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen geht man von 2-Phenyl-benzoxazolen der Formel (20) aus

(20).

worin Z ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Älkylgruppe bedeutet, und behandelt diese mit

a) Schwefelsäuremonohydrat oder

b) Chlorsulfonsäure.

Im ersteren Falle (a) werden hierbei Verbindungen der Formel

(21)

enthalten, während gemäss Variante (b) Verbindungen des

109821/1862

η

(22)

herstellbar sind* !Für die vorstehenden Verfahrensweisen unter {a) und (to) empfiehlt es sich, Eeaktionstemperaturen zwischen 50 und 150° C₉ vorzugsweise 100 bis 150° C, einzuhalten. Das SuIfonierungsmittel wird zweckmässig in Ueberschuss über die theoretisch erforderliche Menge eingesetzt und dient gleichzeitig als Lösungsmittel.

Die erfindungsgeraäss zu verwendenden 2-Phenylbenzoxazol-Derivate eignen sich als Schutzmittel für die Haut gegen ultraviolette Strahlung. Sie können in an sich bekannter Weise zu beständigen und gebrauchsfertigen kosmetischen Präparaten verarbeitet werden. Zweckmässig werden sie mit Trägersubstanzen gemischt, emulgiert oder vorzugsweise in solchen gelöst.¹ Derartige Träger können in flüssiger oder halbfester Form vorliegen. Hierzu gehören flüssige organische Verdünnungsmittel, beispielsweise organische Lösungsmittel wie Alkohole oder Ketone, z.B. Aethanol, Isopropanol, Glycerin, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, weiterhin Trichloräthylen, Benzin, Ester pflanzlichen oder tierischen Ursprungs wie vegetabilische oder animalische OeIe und Fette, z.B. Erdnussöl, Kakaobutter, Lanolin_f Es können auch mineralische Lösungsmittel wie Paraffinöl, weisses Mineral-

109821/1862

- ίο -

öl, Vaselinöl oder Vaselin verwendet werden. Ist eine wässerige Dispersion des Schutzmittels erwünscht, so kann dieses mit Hilfe geeigneter Dispergiermittel unmittelbar in Wasser fein dispergiert oder in einem organischen Träger (siehe oben) vollständig oder teilweise gelöst und dann in Wasser dispergiert, bzw. emulgiert werden. Selbstverständlich können derartigen Gemischen und Präparaten noch weitere Stoffe zugesetzt werden, z.B. Hautpflegemittel, In-sektenabwehrmittel, Desodorantien, Riechstoffe, Farbstoffe. Durch geeignete Wahl eines oder mehrerer Träger sowie gegebenenfalls weiterer Zusätze erhält man Lösungen, Salben, Pasten, Cremes, OeIe oder Emulsionen.

Mit Hilfe geeigneter Lösungsmittel, z.B. Fluorchloralkanen, lassen sich auch Sprühpräparate (sog. Aerosol-Sprays) herstellen, welche in verschlossenen Behältern aufbewahrt und aus diesen durch Betätigung eines Ventils direkt auf die zu schützenden Hautstellen aufgebracht werden können.

Je nich der Art der kosmetischen Präparation kann dieselbe innerhalb recht beträchtlicher Grenzen schwankende Mengen der erfindungsgemäss zu verwendenden 2-Phenylbenzoxazole enthalten.

Pur die meisten praktischen Zwecke kommen jedoch im allgemeinen Mengen zwischen 0,05 und 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozente an 2-Phenylbenzoxazol-Derivat, be-

109821/1862

zogen auf ^:die Gesamtmenge der Präparation in Betracht.

Die gemäss der vorliegenden Erfindung als Schutzmittel zu verwendenden 2-Phenyl-benzoxazol-Derivate eignen sich besonders gut als Hautschutzmittel, weil sie in , Lösungsmitteln, wie sie für kosmetische Zwecke verwendet werden, gut löslich sind. Besonders vorteilhaft erweisen sich die erfindungsgemäss zu verwendenden Phenylbenzoxazole deshalb^ weil sie im Bereich von 290 bis 320 up eine sehr starke Absorption zeigen und damit die eine Hautrötung hervorrufenden, ultravioletten Strahlen bis etwa 330 ΐημ. weitgehend absorbieren, die Strahlen höherer Wellenlänge ab 3^0 ΐημ, deren bräunende Wirkung in der Regel erwünscht ist, jedoch nicht beeinflussen. Dieses Verhalten zeigen andere, konstitutionsähnliche Verbindungen nicht.

In den nachstehenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

109821/1862

HerstellungsVorschriften A) 25 g der Verbindung der Formel

(23)
i

werden in 50 ml Chlorsulfonsäure bei Zimmertemperatur gelöst, unter Rühren auf 100° C erhitzt und bei dieser Temperatur eine Stunde gehalten. Das Reaktionsgemisch wird auf Zimmertemperatur gekühlt und auf Eis gegossen. Der amorphe Niederschlag wird abgenutscht, im Aether aufgenommen, mit einer 2n-Na„CO.,-Lösung und mit Wasser neutral gewaschen. Die ätherische Lösung wird mit Natriumsulfat entwässert und zur Trockne eingeengt. Ausbeute: 25*7 g der Verbindung der Formel

(24)

0 SO₂-Cl

als farblose Kristalle, F. II6 bis 119° C, nach Umkristallisieren aus Hexan mittels Aktivkohle: Farblose Nadeln ,vom F. 125 bis 126° C.

109821/1862

Analyse:¹ C₁₇H₁₆O₅NSCl (349,85) berechnet? C 58,56 H 4,61 N 4,00 Cl 10,13 S 9,17 gefunden : C 58,63 H 4,68 N 4,02 Cl 10,20 S 9,01.

In analoger Welse werden die nachstehend aufgeführten Verbindungen hergestellt; a)

CH

(25) .

WeisseJJadeln aus Hexan, F. 134 bis 136⁰ C Analyse: C₁ ,,H₁ _O,NSC1 (307,76)

berechnet: C 54^64 H 3,28 N 4,55 Cl 11,52 S 10,42 gefunden: C 54,4l H 3,l6 N 4,51 01-11,61 S 10,58

(26) <e _v/s^

SO₂-Cl

Weisse Nadeln aus Hexan, F. 99 bis 100° C, Analyse: C₁₄H₁₀O₅NSCl (307,76)

berechnet: C 54,64 H 3,28 N 4,55 gefunden : C 54,66 H 3,43 N 4,56

(27) C2

SO₂-Cl

10982 1/1862

Nadeln aus Ligroin (110 bis l40° C), F. 134 bis 135° C.Analyse!C₁₄H₁₀O₃NSCl (307,76)

berechnet: C 54,64 H 3,28 N 4,55 gefunden : C 54,14 H 3,23 N 4,50

(28) 0 SO₂-Cl

Weisse Nadeln aus Ligroin (110 bis l40° C)

F. I32 bis 133° C.

Analyse: C₁₄H₁₀O₅NSCl (307,76)

berechnet: C 54,64 H 3,28 N 4,55 gefunden : C 54,65 H 3,20 N 4,29

132 g der Verbindung der Formel (24) werden in 1000 ml Dimethylformamid heiss gelöst und drei Stunden auf Rüdkflusstemperatur erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf ungefähr ISO ml eingeengt und langsam mit 1000 ml Alkohol versetzt. Man erhält 122 g der Verbindung der Formel

(3)

	N	SO₃H.	CH,
H,C—C d	^> (j if		/ 3
I	\ Λ		HN \
CH,	O	CH
j

109821/1862

Farblose Kristalle, P. 259 bis 26l° C.

Nach Umkristallisieren aus Dimethylformamid/Alkohol mittels Aktivkohle Nadeln vom F. 260 bis 26l° C.

Analyse: C₁₉H₂₄O₄N₂S (376,48)

berechnet: C 60,62 H 6,43 N 7,44 S 8,52 gefunden : C 60,57 H 6,31 N 7,45 S 8,59 ·

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (25) die Verbindung der Formel

hergestellt. Weisse Nadeln aus Dimethylformamid-Alkohol,

F. 229 bis 230⁰ C.

Analyse: ^c ₁6^Hi8°4^N2^S (334,40)

berechnet: C 57,47 H 5,43 N 8,38 gefunden : C 57,42 H 5,37 N 8,37 .

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (26) die Verbindung der Formel
CH.

■SO H-HN

hergestellt. Weisse Nädelchen aus Aethanol-Aether.

F. 179 bis 18O° C.

Analyse: C₁₅H₁₈O₄N₂S (334,40)

berechnet: C 57,47 H 5,43 N 8,38 S 9,59 gefunden : C 57,56 H 5,37 N 8,15 S 9,64

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (27) die Verbindung der Formel

VW /■/ xv η Ii ι ntj

SO₃H'HN"' . 1/2 H₂O

109821/1862

- ιβ -

hergestellt. Weisse Nädelchen am Aethanol-Aether,

P. 178 bis 179° C

Analyse: C₁₆H₁₃O₄N₂S (Jl^ AO) 1/2H₂O

berechnet: C 55,96 H 5,58 N 8,l6 S 9,34 gefunden : C 55,9²^ H 5,55 N 8,22 S 9,77

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (28) die Verbindung der Formel

(7)

hergestellt. Weisse Nädelchen aus Aethanol-Aether,

F. I50 bis 152° C

Analyse: C₁₆H₁₈O₄N₂S (33²^O)

berechnet: C 57,^7 H 5A3 N 8,38 S 9,59 gefunden : C 57,²O H 5,69 N 9,27 S 9,16

B) 86 g der Verbindung der Formel (3) werden in 100 ml einer 20#igen Natriumhydroxyd-Lösung heiss gelöst (wobei Dimethylamin entwickelt wird), langsam Alkohol zugesetzt und auf -10° C abgekühlt, abgenutscht und mit Alkohol und Aether gewaschen. Man erhält "jK g der Verbindung der Formel

109821/1862

(8)

farblose Kristalle vom F.> 320° C.

Nach Umkristallisieren aus Alkohol-Wasser vom F. > 320° C

Analyse C₁₇H₁₆O₄NSNa.^ H₃O (362,37) '

berechnet: C 56,34 H 4,73 N 3,86 S 8,85 gefunden : C 56,57 H 4,73 N 3,89 S 8,87

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (4) die Verbindung der Formel

(9)

hergestellt. Weisse Nädelchen aus Alkohol-Wasser,

F. > 36O⁰ C

Analyse: C₁₄H₁₀O₄NSNa (311,29)

berechnet: C 54,02 H 3,24 N 4,5o S 10,30 gefunden : C 54,34 H 3,23 N 4,62 S 10,28

C) Die Verbindung der Formel (9) kann auch durch direkte Sulfonierung wie folgt erhalten werden: 150 g der Verbindung der Formel

109821/1862

(29)

werden unter Rühren in 500 ml Schwefelsäuremonohydrat gelöst. Das Reaktionsgemisch wird 5 Stunden bei 150° C weitergerührt, auf 0° C gekühlt und auf Eis gegossen. Eine j50#ige Natriumhydroxydiösung wird unter Rühren und Kühlung dazugegeben, bis das Produkt der Formel (9) als Natriumsalz ausfällt. Ausbeute: 170 g (72$ d. Th.). Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Wasser werden unter Zuhilfenahme von Aktivkohle weisse Nadeln erhalten, F» > 300 C.

Analyse: C₁₄H₁₀NSO^Na.HgO (329,29)

berechnet: C 51,20 H 3,68 N 4,27 S 9,80 gefunden : C 50,84 H 3,71 N 4,20 S 9,92.

D) 154,6 g Toluylsäurechlorid, 189,2 g fein gepulverte 2-Aminophenol-4-sulfonsäure und 2 ml Pyridin werden in 1000 ml o-Dichlorbenzol suspendiert.

Das Reaktionsgemisch wird im Stickstoffstrom bei Rückflusstemperatur, wobei Salzsäure entwickelt wird. Nach beendeter Salzsäureentwicklung (etwa l4 Stunden) wird das Reaktionsgemisch auf 5° C gekühlt und der Niederschlag abgenutscht. Ausbeute: 266 g der Verbindung

109821/1862

(30)

Weisses Pulver, F. 256 bis 257 unter Zersetzung.

■6l g der Verbindung der Formel (30) werden in 200 ml frisch destilliertem Phosphoroxychlorid aufgenommen mit 4l,6 g Phosphorpentachlorid versetzt und bei Rückflusstemperatur gekocht. Nach beendeter Salzsäureentwicklung (etwa 17 Stunden) wird das heisse Reaktionsgemisch unter Vakuum zur Trockne eingeengt, im Dioxan aufgenommen und langsam mit Wasser, versetzt bis Kristalle ausfallen. Ausbeute: 22 g der Verbindung

(3D

Weisse Kristalle, F.119 bis 121° C.

Nach Umkristallisieren aus Hexan mittels Aktivkohlet Weisse Nadeln vom F. 124 bis 125° C .

Analyse: C-^H^Q^NSCl (307,76)

berechnet: C 54,64 H 3,28 N 4,55 S 10,42 Cl 11,52 gefunden : C 54,58 H 3,40 N 4,50 S 10,14 Cl 11,27

E) 10 g der Verbindung der Formel (25) werden mit . 50 ml Aethanol und 20,8 ml einer 71*6#igen Aethylaminlösung zwei Stunden am Rückfluss gekocht. Zum Reaktions■

109821/1862

gemisch wird bei Zimmertemperatur unter Rühren Wasser ge geben, bis Kristalle ausfallen. Ausbeute: 10 g der Verbindung

(10)

SO₂-M-CH₂-CH

Farblose Nadeln vom P. l62 bis l6j5° C, Analyse: C₁₆H₁₆N₃O₃S (316,37)

berechnet: C 6o,74 H 5,10 N 8,86 S 10,14 gefunden : C 60,60 H 4,96 N 8,69 S 10,13 ·

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (25) und Methylamin die Verbindung der Formel

(11)

SO₂-NH-CH

erhalten; weisse Nadeln aus Aethanol-Wasser, F. 185*5 bis 186° G,

Analyse: C₁₅H₁₄O₃N₃S (302,34)

berechnet: C 59,59 H 4,67 N 9,27 gefunden : C 59*85 H 4,53 N 9,22 .

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (25) und Ammoniak die Verbindung der Formel

10 9 8 2 1/18 6 2

erhalten; weisse Nadeln aus Dioxan-Wasser, F. 244 bis 245° C, Analyse: C₁₄H₁₂N₃O₅S (288,32)

berechnet: C 58,32 H 4,20 N 9,72 S 11,12 gefunden : C 58,51 H 4,43 N 9,86 S 10,80

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (31) und Aethanolamin die Verbindung der Formel

N SO₂-NH-CH₂-CH₂-OH

(15)

erhalten; weisse Nadeln aus Methanol-Wasser, F. 16I bis 162° C.

Analyse:. C₁₆H₁₆N₂O₄S (332,37)

berechnet: C 57*82 H 4,85 S 9,65 gefunden : C 58,07 H 5,15 S 9,52

In analoger Weise wird aus der Verbindung der Formel (31) und Octylamin die Verbindung der Formel

109821/1862

SO₂-KH

(14)

erhalten. Weisse Nadeln aus Methanol, P. 95 bis 96° C Analyse: C₂₂H₂₈O₃N₂S (400,52)

berechnet: C 65,97 H 7,05 N 6,99 S 8,00 gefunden : C 66,19 H 6,94 N 7,16 S 7,96

109821/1862

-.23 -

Beispiell

(Kosmetische Formulierung)

Cetiol (=aus Walrat gewonnenes,hauptsächlich Oleyloleat enthaltendes Qnisch von Estern ungesättigter Fettsäuren)

10,00 %

Stearin 6,00 %

Wasser 89,95 %

KOH 0,45 % {

Triäthanolamin 1,10 %

Verbindung der Formel (8) 2,50 %

Das so erhaltene -Sonnenschutzmittel hält schädigende Strahlung im Sinne von verbrennend wirkenden Strahlen sehr stark zurück, lässt indessen bräunende Strahlung gut durch.

Beispiel 2

Propylenglykol 5*00 %

Wasser 67,50 %

Feinsprit 25,00 %

Verbindung der Formel (9) 2,50 %

Das so erhaltene Sonnenschutzmittel besitzt ähnliche Wirkung wie unter Beispiel 1 angegeben»

109821/1862

ibV/991

Beispiel 3

Man löst 4 Teile der Verbindung der Formel (10) in 90 Teilen Aethylalkohol und 6 Teilen Propylenglykol und fügt noch 0,5 Teile Parfumöle hinzu. 40 Teile der so erhaltenen Lösung werden in ein mit Ventil versehenes Druckgefäss zusammen mit 60 Teilen einer aus gleichen Teilen bestehenden Mischung aus Trichlormonofluormethan und Dichlorfluormethan abgefüllt. Man erhält so ein Aerosolspray, das als Sonnenschutzmittel verwendet werden kann·-- _.

Anstelle der Verbindung (10) kann auch eine der "Verbindungen (Ii) bis (l4) mit entsprechendem Erfolg eingesetzt werden.

Beispiel 4

10 Teile Adipinsäure-isopropyl-tetrahydrofurfurylester, 5 Teile Benzoesäurediäthylamid, 8 Teile Phthalsäuredimethy!ester und 5 Teile einer der Verbindungen der Formeln (10) oder (11) werden in 36 Teilen Erdnussöl und j6 Teilen Paraffinöl gelöst. Man erhält ein Sonnenschutzmittel mit Insekten abwehrender Wirkung.

Beispiel 5·^

4 Teile einer der Verbindungen der Formeln (11) oder (l4) 10 Teile Glycerinmonostearat, 4 Teile Cerylalkohol,

109821 /1862

1 Teil Natriumcetylsulfat, 1 Teil Stearinsäure und 5 Teile Glycerin werden zusammen innig vermengt und in 75 Teilen Wasser emulgiert.

Man erhält eine Emulsion, die sich als nichtfettende Hautcreme sehr gut eignet und die behandelten Stellen gegen Sonnenbestrahlung schützt.

109821/1862

Claims

Ί617 991 Patentansprüche

1. Verwendung von 2-Phenyl-benzoxazol-Derivaten der Formel

worin R-, ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 6 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, eines der Symbole A₁ und Ζ_η eine Sulfonsaurefunktion der Reihe

-SO₃H

oder

mit der Bedeutung Me^= Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz-ion und X, = Wasserstoff, eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende' Hydroxy alkylgruppe darstellt, wobei Z-, sofern für A, eine der vorgenannten Sulfonsäurefunktionen steht, ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, sowie andererseits A.. ein Wasserstoffatom darstellt, wenn Z, für eine der vorgenannten Sulfonsäurefunktionen steht, als Ultraviolettabsorber für kosmetische Zwecke.

109821/1862

2. Verwendung gemäss Patentanspruch 1 von 2-Phenylbenzoxazol-Derivaten der Formel

worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 6 Kohlenstoff

atome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, eines der Symbole A, und Z, eine Sulfonsäurefunktion der Reihe

-SO H

oder ₂₁
mit der Bedeutung Me^= Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsa lz-ion und X-, = Wasserstoff, eine 1 bis 12 Kohlenstoff a tome enthaltende Alkylgruppe oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Hydroxyalkylgruppe darstellt, wobei Z,, sofern für A eine der vorgenannten Sulfonsäurefunktionen steht, ein Wasserstoffatom eder-eine 1 bisr 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, sowie andererseits A, ein Wasserstoffatom darstellt, wenn Z, für eine der vorgenannten Sulfonsäurefunktionen stehtjund wobei ferner im gesamten Molekül mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen vorhanden ist.

109821/1562

3. Verwendung gemäss Pater anspruch 1 von Verbindungen der Formel

worin R₀ eine Methylgruppe oder eine tert. Butylgruppe darstellt und A₂ eine Gruppe -SO, ©Me ® mit der Bedeutung für Me ©gleich einem Alkalimetall- oder Ammonium-ion oder -SO₂JnIX₂ mit oer Bedeutung X₂ gleich einer 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alley !gruppe darstellt.

109821/1862

COPY BAD OFQNL