DE2361758A1

DE2361758A1 - Neue azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2361758A1
Application number: DE2361758A
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Dehnert; Guenter Dr Hansen; Guenther Dr Riedel; Georg Zeidler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-12-12
Filing date: 1973-12-12
Publication date: 1975-06-26
Also published as: BE823159A

Description

BASF Aktiengesellschaft ~τ,.~ ι η γ-ο

/CjD I /Oo

Unser Zeichen; Ο.Ζ, 30 264 E/L 67ΟΟ Ludwigshafen, 10.12.1973

Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung	<	in der	betrifft	Farbstoffe	der Formel	I	I ,
				HN-R^
ry ν -1
R¹	R²

R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit einem bis vier Kohlenstoffatomen und

Bp eine Alkylgruppe mit sechs bis fünfzehn Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind bei Raumtemperatur rote öle. Sie lösen sich besonders gut in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sowie chlorierten Kohlenwasserstoffen, Estern und Alkoholen und eignen sich daher zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten, An Farbstoff konzentrierte Lösungen in Kohlenwasserstoffen - z.B. Toluol, Xylol, hochsiedenden Aromatengemischen, Benzin, Kerosin, Paraffinölen sind im Temperaturbereich von -20 bis +50⁰C in der Regel unbeschränkte Zeit lagerstabil, d.h. es .treten keine Ausflockungen oder Auskristallisationen auf. Solche Lösungen sind daher in dem von der Technik bevorzugten Konzentrationsbereich von 20 bis 70, vorzugsweise 40 bis 60 Gewichtsprozent Farbstoff, bezogen auf die Lösung, als Färbemittel besonders wertvoll.

Für die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I sind als Reste R¹ und R² im einzelnen zu nennen: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n- und iso-Propyl und n- und iso-Butyl, von denen aus Gründen der Wirtschaftlichkeit Wasserstoff, Methyl und n- und iso-Propyl bevorzugt sind.

701/73 5 0 9826/0941 _₂~

- 2 - O. Z. 3Q.26.4

Beispiele für R-⁵ sinds Hexyl, Heptyl, 2-Ä"thylhexyl, n-Octyl, Undecyl, Tridecyl, Dodecyl. Von diesen sind 2-Ä'thylhexyl und Tridecyl aus technischen und wirtschaftlichen Gründen besonders bevorzugt.

Die Verbindungen der Formel I können durch Diazotierung von Aminen der Formel II

R¹

in verdünnter Salzsäure bei O bis 5°C mit Natriumnitrit und anschließende Kupplung mit Aminen der Formel III

HN-R^

III

in an sich bekannter Weise einfach hergestellt werden.

Bei der Kupplung ist die Kupplungskomponente vorteilhafterweise in einem höhersiedenden aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder Xylol, oder in einem im wesentlichen Naphthalinkohlenwasserstoffe, Di- und Polyphenyle sowie höher kondensierte aromatische Ringsysteme enthaltenden Aromatengemisch gelöst, da man auf diese Weise ohne Isolierung der reinen Farbstoffe unmittelbar eine gebrauchsfertige Farbstofflösung herstellen kann. Die Kupplung wird im allgemeinen im Temperaturbereich von 0 bis 50, vorzugsweise 10 bis 25°C durchgeführt.

Als Ergebnis der Kupplungsreaktion erhält man die Verbindungen der Formel I in gelöster Form in praktisch quantitativer Ausbeute. Die den Farbstoff enthaltende organische Phase kann man von der wäßrigen Phase abtrennen und erhält so eine konzentrierte Farbstofflösung, welche in dieser Form unmittelbar zum Anfärben von-z.B. Mineralölprodukten geeignet ist. Die jeweils gewünschte Konzentration an Farbstoff in der Lösung kann bereits durch entsprechende Dosierung der Ausgangsstoffe leicht eingestellt werden. Den reinen Farbstoff erhält man aus der Lösung z.B. durch

509826/0941

- 3 - 0.7. 30

Abdestillieren des Lösungsmittels In an sich bekannter Weise. Es können sowohl einheitliche Farbstoffe als auch Farbstoffmischungen durch Einsatz mehrerer Reaktionskomponenten im Gemisch hergestellt werden.

Die Farbstofflösungen können nach Bedarf beliebig verdünnt werden. Sie sind im Unterschied zu den reinen Farbstoffen oder festen anderen Farbstoffen besonders leicht dosierbar.

Die Verbindungen der Formel III können in an sich bekannter Weise aus ß-Naphthol und den entsprechenden Aminen durch Kondensation oder, alternativ nach der Bucherer-Reaktion hergestellt werden.

Die in den nachstehenden Ausführungsbeispielen genannten Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

19,7 Teile 4-Amino-azobenzol. werden in einer Mischung aus 175 Teilen Wasser und JO Teilen 10 η-Salzsäure etwa 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nach Zugabe von 100 Teilen Eis mit einer konzentrierten, wäßrigen Lösung aus 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden bei 0 bis 5°C beendet· man entfernt darauf den Nitrit-Überschuß, wie üblich, mit Amidosulfonsaure_o In die Suspension des Diäzoniumsalzes tropft man anschließend bei 10 bis 1.5°C unter intensivem Rühren eine Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-2-A'thyl- hexyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol zu. Die Kupplung ist nach etwa 5 Stunden bei 15 bis 20⁰C beendet. Der Ansatz wird, mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und die wäßrige Phase abgetrennt. Man erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 4-9 Teile eines roten Öles der Formel

HN-CH₂-CH-C^H₉

f\ N = N

das unbegrenzt in Aromaten- und Aliphaten mischbar ist und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken,-Wachsen und Fetten sehr gut eignet.

-4-509826/0 941

- 4 - O.Z, 3©

Beispiel 2

22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol werden analog Beispiel 1 diazotiert und darauf mit 26,7 Teilen 2-(N-2-Ä'thylhexyl). naphthylamin gekuppelt. Man erhält ein rotes öl der Formel

HN-CH₂-CH-C^H₉ S- N = N -<£3~N = N -^ C₂H₅

das gute Löslichkeiten in Aromaten und Aliphaten aufweist und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten sehr gut eignet.

Beispiel 3

Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2',3-dimethyl-azobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-2-Ä'thylhexyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen roten Farbstoff der Formel

HN-CH₂-CH-C^H₉

Vn = ν ^T\ C₂H₅

CH,

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 45 Teile.

Beispiel 4

Aus 19,7 Teilen 4-Amino-azobenzol und 34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-napthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen roten Farbstoff der Formel

N = N

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 52 Teile.

Beispiel 5

22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol werden mit 34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-napthylamin analog Beispiel 1 umgesetzt. Man

-5-

509826/0941

- 5 - O.Z. 30 264

erhält einen roten Farbstoff der Formel

HN-CHp-C-i oH_oc N = N

CH₃ ^

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 53 Teile.

Beispiel 6

22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol werden mit 34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 umgesetzt. Der entstandene Farbstoff der Formel

y- N = N /VN = N

besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.

Beispiel J

19,7 Teile 4-Amino-azobenzol werden mit 25,3 Teilen Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 zu dem Farbstoff der Formel

= N

umgesetzt. Man erhält 43 Teile des Farbstoffs in Form einer öligen Flüssigkeit.

Beispiel 8

22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol werden mit 25,3 Tei len 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 zu dem Farbstoff der Formel

- 6 5Q9826/0941

HN-CH

/~Vn = ν

CH.

O.Z. 20 264

'4^H9

umgesetzt. Man erhält 45 Teile des Farbstoffs in Form eines roten Öles.

Beispiel 9

Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol und 25,3 Teilen 2-(N-j5-Heptyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen Farbstoff der Formel

HN-CH

/^C2^H5

/VS- N = N

= N

CH

CH,

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 46 Teile.

Beispiel 10

Aus 19,7 Teilen 4-Amino-azobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-n-0ctyl). naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 eine Verbindung der Formel

HN-CH₂-

N = N

= N

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 4j5 Teile,

Beispiel 11

Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-n-Oetyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen Farbstoff der Formel

HN

-CH₂-(CH₂)₆-CH

N = N

CH

Ausbeute 47 Teile. 509826/0941

-7-

- 7 - O.Z. 30 264

Beispiel .12

Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol mit 26,7 Teilen 2-(N-n-0ctyl)-naphthylamin nach Beispiel 1 erhält man einen Farbstoff der Formel

N = N -<TVn = N =/

CH, 3

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 48 Teile.

Beispiel I3 _#

22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert. Zu der nitritfreien Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 2-(N-2-Ä"thylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol. Die Mischkupplung ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man neutralisiert den Ansatz mit verdünnter Natronlauge, trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 43 Teile eines roten öligen Gemisches zweier Farbstoffe der Formeln

HN-CHp-CH-C₂IH₀

N = N -^^Λ-Ν = N -ff^ ^C2^H5

und

CH, CH₃

ν = ν ^j-N = ν

CH

das sich in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen gut löst. Solche Lösungen sind bei Temperaturen von -20⁰C unbeschränkt lagerstabil und gebrauchsfertig als Mittel zur Kennzeichnung von Minteralolprodukten. ■ .

Beispiel 14

19,7 Teile 4-Amino-azobenzol werden wie vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen 2-(N-2-Äthylhexyl)-naphthyl·

509826/08 4 1 ~⁸"

- 8 - c.Z. JO 264

2367758

amin und 17,0 Teilen 2-(N~Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 13 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln

HN=CH₀-CH-Ci₁H_n

und

= N -//A-N =

gekuppelt. Ausbeute 46 Teile.

Beispiel 15

22,5 Teile 4-Amino-2,J'-dimethyl-azobenzol werden wie vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit IJ, 4 Teilen 2-(N-2-Ä'thylhexyl)-naphthylamin und 17*0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamxn analog Beispiel IJ zu der Mischung der Farbstoffe der Formeln

HN-CH₂-CH-C^H_n

= N

O₂H₅

und

/Λ-Ν = N

= N

CH,

mit ähnlichen Eigenschaften wie bei dem Farbstoffgemisch des Beispiels IJ umgesetzt. Ausbeute 50 Teile.

Beispiel l6

19*7 Teile 4-Amino-azobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf mit IJ,4 Teilen 2-(N-2-Äthylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-J-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel IJ zu der Mischung der Farbstoffe der Formeln

-9-

509826/0941

A-n = ν -(TVn = ν

O. Z. J>0

HN-CH₂-CH-Cj₊H₉

^C2^H5

und

HN-CHi

VN =

= ν

gekuppelt. Ausbeute 44 Teile eines roten Öles,

Beispiel 17

22,5 Teile 4-Amino-J,2¹-dimethyl-azobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf analog Beispiel 13 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln

HN-CH-CH-Ci₁H ^C2^H5

CH-

CH

und

HN-CH;

(/ y-N = N
¹CH^

CH-

verarbeitet. Ausbeute 46 Teile eineb roten Öles,

Beispiel l8

22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert und zu dem Farbstoffgemisch der Formeln

CH-;

= N -<Q>-N = N CH^

HN-CH₂-CH-C₂₊H₉ C₂H₅

und

HN-CH

= N

50982 6/0941

-10-

- 10 - O.Z. 30 264

umgesetzt. Ausbeute 48 Teile eines roten Öles»

Beispiel 19

19,7 Teile 4-Amino-azobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert und anschließend mit einer Mischung aus Ij5,4 Teilen 2-(N-2-Äthyl» hexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen 2-(N-n-0ctyl)-naphthylamin zu dem Farbstoffgemisch der Formeln

= N -(TVn = ν ./Λ c„h

und

HN-CH

N -A-N = N

^X5

verarbeitet. Ausbeute 45 Teile eines roten Öles,

Beispiel 20

22,5 Teile 4-Amino-j3,2'-dimethyl-azobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert und anschließend zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln

HN-CH₂-CH-C^H₉

CH,

- N JTk N = N

CH,

und

HN-CH₂-

CH^
mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt, Ausbeute 48 Teile.

Beispiel 21

Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol anstelle von 4-Amino-azobenzol erhält man analog Beispiel 19 ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften?

509826/0941 "ⁿ"

ο.ζ. 30 264

2381758

HN-CH₂-CH-Cj₊Hq

= N

CH,

und

= N

CH

CH,

HN-CH₂-(CH₂)₆-CH N = N -/T^

Ausbeute 47 Teile.

Beispiel 22

Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol wird nach Beispiel 1 diazotiert und darauf mit einer Lösung von 34,0 Teilen _2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol in bekannter Weise zu einem Farbstoffgemisch der Zusammensetzung

"Vn = ν

HN-CH₂-C₁₂H₂₅

und

Vn = ν -4Λ- ν = ν -(/

HN-CH₂-C₁₂H₂₅

gekuppelt. Man erhält 53*0 Teile eines roten Öles, das sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet.

Beispiel 23

9,85 Teile 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 1 gemeinsam diazotiert und anschließend mit einer Lösung aus 26,7 Teilen 2-(N-ß-Ä'thylhexyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol zu der folgenden Färbstoffmischung

-12-

509826/0941

O₀Z. 30 264

236175a

-Ν = N

= N

//Λ~Ν = N -/^Λ-Ν = N

CH-,

CH

umgesetzt» Ausbeute 47 Teile eines roten Öles.

Beispiel 24

Die Mischung eines nach Beispiel 22 dargestellten Diazoniumsalzes wird mit einer Lösung von 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol auf bekannte Art gekuppelt, wobei ein Farbstoffgemisch mit ähnlichen Eigenschaften und der Zusammensetzung

HN-CH

= N

HN-CH

und

= N -Λ^Α N = CH, CH,

entsteht„ Ausbeute 45 Teile eines roten Öles.

Beispiel 25

Durch Kupplung eines Diazoniumsalzgemisches wie in Beispiel 22 mit einer Lösung von 2β,7 Teilen 2-(N-n-0ctyl)-naphthylamin in Xylol erhält man ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch von der Zusammensetzung!

HN-CH₂(( = N

und

-13-

509826/09Λ1

Ό.ζ. 30 264

HN-CH₂-

V-N = ν

= ν

Ausbeute 46 Teile eines roten Öles»

Beispiel 26

Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9*85 Teilen 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol wird nach Beispiel 1 mit einer Lösung von 34,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in Xylol umgesetzt, wobei ein rotes öl der folgenden Zusammensetzung

= N

und

7 WN = N -// V-N = N -// \

erhalten wird. Ausbeute 52 Teile.

Beispiel 27

Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-j5,2' -dimethyl-azobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-2-A'thylhexyl)-naphthylamin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 315⁰C) vereinigt, wobei in der Lösung ein Farbstoffgemisch der folgenden formelmäßigen Zusammensetzung entsteht;

HN-CH_o-CH-C₎

und

CH-

= ν

509826/094 1

HN-CH₂-CH-Cj₁H₉

'2 5

-14-

- 14 - O.Z. 30

Die Lösung kann unmittelbar zum Färben von Mineralölprodukten verwendet werden.

Beispiel 28

Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3, 2' -dimethyl-azobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthyl· amin in Xylol gekuppelt. Man erhält ein rotes öl der formelmäßigen Zusammensetzung

HN-CH

und

"Hr

HN-CH;

'2"5

H,

<rV N = N ^TVn= k-FS ⁴ 9

CH

Ausbeute 42 Teile.

Beispiel 29

Ein Diazoniumsalzgemisch der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 27 wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-n-0ctyl)-naphthylamin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich l8o bis 220⁰C) gekuppelt. Die in der Lösung entstandenen Farbstoffe haben die Formeln

HN-CH₂-(CH₂ )₅-CH.

X_/"^N

y-N = N

und

CH-

-15-

509826/0941

- 15 - O.Z. 30 264

Beispiel 30 .

11,25 Teile 4-Amin.o-.j5* 2' -dimethyl-azobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol werden analog Beispiel 1 mit 26,7 Teilen 2-(N-2-A'thylhexyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung umgesetzt?

und

HN-CH₂-CH-C^Hq

</Vn = ν -Α-^Ν

= N

CH

= N

CH-

CH,

3 ^w 3
Ausbeute 46 Teile eines roten Öles,

Beispiel 31

Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog Beispiel 1 mit 34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)~naphthylamin gekuppelt. Man erhält ein rotes öl der folgenden Zusammensetzung

A-N ='N /VN = N JT CH,

CH-

und

CH,

mit ähnlichen Eigenschaften, Ausbeute 53 Teile.

Beispiel 32

Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog Beispiel 1 mit 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin gekuppelt. Man erhält ein rotes öl der folgenden Zusammensetzung

-16-

509826/094 1

A-n = ν

= ν

OcZ. 30 264

2367758

und

HN-CH

C₂H₅

= N

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 4-2 Teile.

Beispiel 33

Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog Beispiel 1 mit 26,7 Teilen 2-(N~n-0ctyl)-naphthylamin umgesetzt. Man erhält einen öligen Farbstoff der folgenden Zusammensetzung

= N

CH,

HN-CH₂-(CH₂ )₆-CH

und

HN-CH₂-(CHg)₆-CH

CH^ CH-j V/

mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.

Beispiel 34

Ein Gemisch aus 9*85 Teilen 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2¹-dimethyl-azobenzol wird wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert. Zur Suspension des nitritfreien Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 2-(N-2-Äthylhexyl)-naphthylamin und 17*0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol. Die Mischkupplung ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man stellt den Ansatz mit verdünnter Natronlauge neutral, trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 43 Teile eines roten Öles, das aus den nachfolgenden Farbstoffen besteht

N = N ^\N = N -// \> 509826/094 1

-17-

O.Z. 30

= ν

HN-CH₀-CH-C₂₁H

= ν

= N

CH-

CH.

VN = N /VN = N CH-

CH-

sich mit roter Farbe unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten löst und zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten verwendet werden kann.

Beispiel 35

Eine Mischung aus 9*85 Teilen 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-2,j5'-dimethyl-azobenzol wird analog Beispiel 3^ umgesetzt, wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe erhalten wirds

= N

CH,

CH

= N

HN-CH-C₂^Hq

HN-CH₂-C₁₂H₂₅

= N

HN-CH-Cj₁Hq

= N J/

ff VN = N -// V-N = N

CH-

CH

-18-

509826/üüA

- 18 - O.z. 30 264

Beispiel 36

Ein Mischdiazoniumsalz, hergestellt wie in Beispiel 34, wird mit einer Lösung aus 13,4 Teilen 2-(N-2-Ä"thylhexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen 2-(N-n-0ctyl)-naphthylamin in Xylol gekuppelt, wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe entsteht %

= N

HN-CH₀-CH-

= N

( V

HN-CH

// \}-N = N "Υ V^N CH, CH,

HN-CH₂-CH-C^H₉

CH.

Beispiel yj

11,3 Teile 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol und 11,3 Teile 4-Amino-2,3'-dimethyl-azobenzol werden wie in Beispiel 1 gemeinsam diazotiert und anschließend mit einer Lösung von 13,4 Teilen 2~(N-2~Ä'thylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung

A-N = N
CH,

HN-CH_o-CH-C,,H_n 2 1 4 9

C₂H

CH-

-19-

509826/09A 1

Ό.Ζ. 30 264

= ν

HN-CH₂-CH-C₂₁Hq

CH,

-γ

HN-CH

^C2^H5

// Vn = ν

= ν

CH-

mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt«

"Beispiel 38

Das Misehdiazoniumsalz aus 9,85 Teilen 4-Amino-azobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino~3,2^?-dimethyl-azobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung

= ν

= ν

Vn = ν

CH

<TVn = ν CH,

HN-CH^ ^c ^J = N y% ^C4^H9

HN-CH^-C₁₂H₂₅

N-= N

CH,

HN-CH:

'2^H5

= N JT\ ^C^^H9

CH

mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt. Man erhält ein rotes öl, das in Kohlenwasserstoffen hervorragend löslich ist.

-20-

5 0 9 8 2 6/0941

Claims

- 20 - O.Z. 30 264

Patentansprüche

1. Azofarbstoffe der Formel

HN-R⁵
N = N -//.VN = N

R¹ . R²

in der

1 P
R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkyl-

gruppe mit einem bis vier Kohlenstoffatomen und R⁵ eine Alkylgruppe mit sechs bis fünfzehn Kohlenstoffatomen bedeuten,

2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

ι 2
~R^X und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, n- Propyl oder i-Propyl stehen.

3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R⁵ für 2-Äthylhexyl oder Tridecyl steht,

4. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine -der Formel

N = N

■ Rl R²

in an sich bekannter Weise diazotiert und die erhaltenen Diazokomponenten mit Aminen der Formel

in an sich bekannter Weise kuppelt,

5ο Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupplung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff als Losungsmittel durchführt„

-21-509826/094 1

- 21 - O₀Z. 30 264

6. Verwendung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1 zum Färben von Mineralölprodukten,,

7. Verwendung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man von Lösungen der Azofarbstoffe in aromatischen Kohlenwasser-

• stoffen ausgeht ο

8. Verwendung gemäß Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungen 20 bis 70 Gewichtsprozent Farbstoff, bezogen auf die Lösung, enthalten.

l·

BASF Aktiengesellschaft

50 9826/094 1