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Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung
betrifft Azofarbstoffe der Formel I
in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und gegebenenfalls durch Sauerstoffatome unterbrochenes Alkyl mit 4 bis 21 Kohlenstoffatomen
oder gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl,
Benzyl, Phenyläthyl oder Cyclohexyl bedeuten, wobei die NHR3-Gruppe in o- oder p-Stellung
zur Azb brücke steht, sowie Gemische dieser Farbstoffe.
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Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind bei Raumtemperatur rote Öle,
wachsähnliche Substanzen oder Pulver. Sie lösen sich besonders gut in aromatischen
und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sowie chlorierten Kohlenwasserstoffen, Estern
und Alkoholen und eignen sich daher zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken,
Wachsen und Fetten. An Farbstoff konzentrierte Lösungen in Kohlenwasserstoffen -
z.B. Toluol, Xylol, hochr siedenden Aromatengemischen, Benzin, Kerosin, Paraffinölen
-sind im Temperaturbereich von -20 bis +50°C in der Regel unbeschränkte Zeit lagerstabil,
d.h. es treten keine Ausfiockungen oder Auskristallisationen auf. Solche Lösungen
sind daher in dem von der Technik bevorzugten Konzentrationsbereich von 20 bis 70,
vorzugsweise 40 bis 60 Gewichtsprozent Farbstoff, bezogen auf die Lösung, als Färbemittel
besonders wertvoll.
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Für die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I sind als Reste R1
und R2 im einzelnen zu nennen: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n- und iso-Propyl und
n- und iso-Butyl, von denen aus Gründen der Wirtschaftlichkeit Wasserstoff, Methyl
und n- und iso-Propyl bevorzugt sind.
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Beispiele für R3 sind: Hexyl, Heptyl, 2-Athylhexyl, n Octyl, Undecyl,
Tridecyl, Dodecyl, Phenyl, o-, m- und p-Tolyl, Cyclohexyl, in o-, m- oder p-Stellung
alkyliertes Cyclohexyl sowie Benzyl und 2-Phenyläthyl. Von diesen sind 2-Athylhexyl,
Tridecyl und Cyclohexyl aus technischen und wirtschaftlichen Gründen besonders bevorzugt.
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Gemische der Farbstoffe bestehen beispielsweise aus Farbstoffen derFormel
I, in denen als Reste R3 besonders genannt
aus technischen und wirtschaftlichen Gründen besonders bevorzugt.
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Die Verbindungen der Formel I können durch Diazotierung von Aminen
der Formel II
in verdünnter Salzsäure bei O bis 50C mit Natriumnitrit und anschließende
Kupplung mit Aminen der Formel III
in an sich bekannter Weise einfach hergestellt werden.
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Bei der Kupplung ist die Kupplungskomponente vorteilhafterweise in
einem höhersiedenden aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder Xylol, oder
in einem im wesentlichen Naphthaltnkohlenwasserstoffe, Di- und Polyphenyle sowie
höher kondensierte aromatische Ringsysteme enthaltenden Aromatengemisch gelöst,
da man auf diese Weise ohne Isolierung der reinen Farbstoffe unmittelbar eine gebrauchsfertige
Farbstofflösung herstellen kann. Die Kupplung wird im allgemeinen im Temperaturbereich
von 0 bis 50, vorzugsweise 10 bis 250C durchgeführt.
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Als Ergebnis der Kupplungsreaktion erhält man die Verbindungen der
Formel I in gelöster Form in praktisch quantitativer Ausbeutel Die den Farbstoff
enthaltende organische Phase kann man von der wäßrigen Phase abtrennen und erhält
so eine konzentrierte Farbstofflösung, welche in dieser Form unmittelbar zum Anfärben
von z.B. - Mineralölprodukten geeignet ist. Die Jeweils gewünschte Konzentration
an Farbstoff in der Lösung kann bereits durch entsprechende Dosierung der Ausgangsstoffe
leicht eingestellt werden. Den reinen Farbstoff erhält man aus der Lösung zoB. durch
Abdestillieren des Lösungsmittels in an sich bekannter Weise. Es können sowohl einheitliche
Farbstoffe als auch Farbstoffmischungen durch Einsatz mehrerer Reaktionskomponenten,
z.B. eines Gemischs mehrerer Kupplungskomponenten, hergestellt erden.
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Die Farbstofflösungen können nach Bedarf beliebig verdünnt werden.
Sie sind im Unterschied zu den reinen Farbstoffen oder festen anderen Farbstoffen
besonders leicht dosierbar.
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Die Verbindungen der Formel III können in an sich bekannter Weise
aus #-Naphthol oder aus ß-Naphthol und den entsprechenden Aminen durch Kondensation
oder alternativ nach der Bucherer-Reaktion hergestellt werden.
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Die in den nachstehenden Ausführungsbeispielen genannten Teile beziehen
sich auf das Gewicht.
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Beispiel 1 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung
aus 175 Teilen Wasser und 50 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 5 Stunden bei Raumtemperatur
gerührt und nach Zugabe von 100 Teilen Eis mit einer konzentrierten, wäßrigen Lösung
aus 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis
4 Stunden bei O bis 50C beendet; man entfernt darauf den Nitritüberschuß wie üblich
mit Amidosulfonsäure. In die Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend
bei 10 bis 150C unter intensivem Rühren eine Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin
in 100 Teilen Xylol zu. Die Kupplung ist nach etwa 5 Stunden bei 15 bis 20 0C beendet.
Der Ansatz wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und die wäßrige Phase abgetrennt.
Man erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 49 Teile eines
roten Öls der Formel
das unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten mischbar ist und sich zum Färben von Treibstoffen,
Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten sehr gut eignet.
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Beispiel 2 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 1 diazotiert und darauf mit 26,7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin
gekuppelt. Man erhält ein rotes Öl der Formel
das gute Löslichkeiten in Aromaten und Aliphaten aufweist und sich zum Färben von
Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten sehr gut eignet.
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Beispiel 3 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2', 3-dimethylazobenzol und 26,7
Teilen 2-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen roten Farbstoff
der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 45 Teile.
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Beispiel 4 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-na#hthylamin
erhält man nach Beispiel 1 einen roten Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 52 Teile.
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Beispiel 9 22,5 Teile 4-Amino-3,2>-dimethylazobenzol werden mit
34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 umgesetzt.
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Man erhält einen roten Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 53 Teile.
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Beispiel 6 28,5 Teile 4-Amino-2,3'-dipropylazobenzol werden mit 34,1
Teilen 2-(N-tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 umgesetzt. Der entstandene
Farbstoff der Formel
besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
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Beispiel 7 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 25,3 Teilen
2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 zu dem Farbstoff der Formel
umgesetzt. Man erhält 43 Teile des Farbstoffs in Form einer öligen Flüssigkeit.
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Beispiel 8 22,5 Teile 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol werden mit 25,3
Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 zu dem Farbstoff der Formel
umgesetzt. Man erhält 45 Teile des Farbstoffs in Form eines roten Öls.
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Beispiel 9 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol und 25>3
Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen Farbstoff der
Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 10 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin
erhält man nach Beispiel 1 eine Verbindung der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 43 Teile.
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Beispiel 11 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3, 2'-dimethylazobenzol und 26,7
Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen Farbstoff der
Formel
Ausbeute 47 Teile.
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Beispiel 12 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2>3'-dimethylazobenzol
mit 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin nach Beispiel 1 erhält man einen Farbstoff
der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 48 Teile.
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Beispiel 13 22,5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden wie
in Beispiel 1 diazotiert. Zu der nitritfreien Suspension des Diazoniumsalzes tropft
man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und
17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol. Die Mischkupplung
ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man neutralisiert den Ansatz mit verdünnter Natronlauge,
trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren
des Xylols 43 Teile eines roten öligen Gemischs zweier Farbstoffe der Formeln
das sich in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen
gut löst. Solche Lösungen sind bei Temperaturen von -200C unbeschränkt lagerstabil
und gebrauchsfertig als Mittel zur Kennzeichnung von Mineralölprodukten.
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Beispiel 14 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie vorstehend beschrieben
diazotiert und darauf mit 13>4 Teilen 2-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin und 17,0
Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 13 zu einem Gemisch der Farbstoffe
der Formeln
gekuppelt. Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 15 22,5 Teile 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol werden wie
vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin
und 17,0 Teilen 2- (N-Tridecyl) naphthylamin analog Beispiel 13 zu der Mischung
der Farbstoffe der Formeln
mit ähnlichen Eigenschaften wie bei dem Farbstoffgemisch des Beispiels
13 umgesetzt. Ausbeute 50 Teile.
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Beispiel 16 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert
und darauf mit 13>4 Teilen 2-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin
analog Beispiel 13 zu der Mischung der Farbstoffe der Formeln
-gekuppelt. Ausbeute 44 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 17 22,5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden wie
beschrieben diazotiert und darauf analog Beispiel 13 zu einem Gemisch der Farbstoffe
der Formeln
verarbeitet. Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 18 22,5 Teile 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol werden wie
in
Beispiel 1 diazotiert und zu dem Farbstoffgemisch der Formeln
umgesetzt. Ausbeute 48 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 19 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 1
diazotiert und anschließend mit einer Mischung aus 13,4 Teilen 2-(N-2-A#thylhexyl)-naphthylamin
und 13,4 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin zu dem Farbstoffgemisch der Formeln
verarbeitet. Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 20 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden wie
in Beispiel 1 diazotiert und anschließend zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln
mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt. Ausbeute 48 Teile.
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Beispiel 21 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,d'-dimethylazobenzol
anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man analog Beispiel 19 ein Gemisch der folgenden
Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften:
Ausbeute 47 Teile.
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Beispiel 22 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25
Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol wird nach Beispiel 1 diazotiert und darauf
mit einer Lösung von 34>0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol
in bekannter Weise zu einem Farbstoffgemisch der Zusammensetzung
gekuppelt Man erhält 53>0 Teile eines roten Öls, das sich zum Färben von Treibstoffen,
Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet.
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Beispiel 23 9,85 Teile 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2>31-dimethylazobenzol
werden analog Beispiel 1 gemeinsam diazotiert und anschließend mit einer Lösung
aus 26,7 Teilen 2-(N-ß-Athylhexyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol zu der folgenden
Farbstoffmischung
umgesetzt, Ausbeute 47 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 24 Die Mischung eines nach Beispiel 22 dargestellten Diazoniumsalzes
wird mit einer Lösung von 25>3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol auf
bekannte Art gekuppelt, wobei ein Farbstoffgemisch mit ähnlichen Eigenschaften und
der Zusammensetzung
entsteht. Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 25 Durch Kupplung eines Diazoniumsalzgemischs wie in Beispiel
22 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin in Xylol erhält man
ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch von der Zusammensetzung
Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 26 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol
und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird nach Beispiel 1 mit einer Lösung
von 34>0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in Xylol umgesetzt, wobei ein rotes
Öl der folgenden Zusammensetzung
erhalten wird. Ausbeute 52 Teile.
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Beispiel 27 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9>85 Teilen 4-Aminoazobenzol
und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer
Lösung von 26>7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl) naphthylamin in einem hochsiedenden
Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 3150C) vereinigt, wobei in der Lösung ein
Farbstoffgemisch der folgenden formelmäßigen Zusammensetzung entsteht
Die Lösung kann unmittelbar zum Färben von Mineralölprodukten verwendet werden.
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Beispiel 28 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol
und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer
Lösung von 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol gekuppelt. Man erhält
ein rotes Öl der formelmäßigen Zusammensetzung
Ausbeute 42 Teile.
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Beispiel 29 Ein Diazoniumsalzgemisch der gleichen Zusammensetzung
wie in Beispiel 27 wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin
in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 2200C) gekuppelt. Die
in der Lösung entstandenen Farbstoffe haben die Formeln
Beispiel 30 11,25 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
werden analog Beispiel 1 mit 26,7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin zu der
folgenden Farbstoffmischung umgesetzt
Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 31 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog
Beispiel 1 mit 34>1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin gekuppelt.
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Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 53 Teile.
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Beispiel 32 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog
Beispiel 1 mit 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin gekuppelt.
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Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
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Beispiel 33 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog
Beispiel 1 mit 26>7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin umgesetzt.
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Man erhält einen öligen Farbstoff der folgenden Zusammensetzung
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile Beispiel 54 Ein Gemisch aus 9,85
Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol wird wie
in Beispiel 1 beschrieben diazotiert. Zur Suspension des nitritfreien Diazoniumsalzes
tropft man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 2-(N-2-{thylhexyl)-naphthylamin
und 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol. Die Mischkupplung
ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man stellt den Ansatz mit verdünner Natronlauge
neutral, trennt die wäßrige Phase ab und -erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren
des Xylols 43 Teile eines roten bls, das aus den nachfolgenden Farbstoffen besteht
sich mit roter Farbe unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten löst und zum Färben von
Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten- verwendet werden kann.
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Beispiel 35 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25
Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 34 umgesetzt, ~wobei
ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe erhalten
wird:
Beispiel 36 Eine Mischdiazoniumsalz, hergestellt wie in Beispiel 34, wird mit einer
Lösung aus, 13,4 Teilen 2-(N-2-A#thylhexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin
in Xylol gekuppelt, wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden
Farbstoffe entsteht:
Beispiel 37 11>3 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 11,3 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
werden wie in Beispiel 1 gemeinsam diazotiert und anschließend mit einer Lösung
von 13>4 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin
zu der folgenden Farbstoffmischung
mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt.
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Beispiel 58 Das Mischdiazoniumsalz aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol
und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog
Beispiel
1 mit einer Lösung von 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin
zu der folgenden Farbstoffmischung
mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt. Man erhält ein rotes Ö1, das in Kohlenwasserstoffen
hervorragend löslich ist.
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Beispiel 39 19,7 Teile-4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung
aus 175 Teilen Wasser und 30 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 3 Stunden bei Raumtemperatur
gerührt und nach Zugabe von 100 Teilen Eis.
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mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung aus 6,9 Teilen Natriumnitrit
versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden bei O bis 50 c beendet;
man entfernt darauf den Nitritüberschuß wie üblich mit Amidosulfonsäure. In die
Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend bei 10 bis 150C unter intensivem
Rühren eine Lösung von 26,7 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin in 100 Teilen
Xylol zu. Die Kupplung ist nach etwa 5 Stunden bei 15 bis 20 0C beendet. Der Ansatz
wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und die
wäßrige Phase
abgetrennt. Man erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 49
Teile eines roten Öls der Formel
das in Aromaten und Aliphaten leicht löslich ist und sich zum Färben von Treibstoffen,
Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten gut eignet.
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Beispiel 40 22,5 Teile 4-Amino-3>2'-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 39 diazotiert und darauf mit 26,7 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin
gekuppelt. Man erhält eine rote wachsähnliche Verbindung der Formel
die gute Löslichkeiten in Aromaten und Aliphaten aufweist und sich zum Färben von
Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten gut eignet.
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Beispiel 41 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol und 26,7
Teilen 1-(N-2-Äthylhexyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 einen roten Farbstoff
der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 43 Teile.
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Beispiel 42 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 34,1 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin
erhält man nach Beispiel 39 einen roten Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 50 Teile.
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Beispiel 4D 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit
34,1 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 39 umgesetzt.
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Man erhält einen roten Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 52 Teile.
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Beispiel, 44 22>5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden
mit 34,1 Teilen 1 (N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 39 umgesetzt.
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Der entstandene Farbstoff der Formel
besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
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Beispiel 45 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 25,3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin
analog Beispiel 39 zu dem Farbstoff der Formel
umgesetzt. Man erhält 42 Teile des Farbstoffs in wachsähnlicher Konsistenz.
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Beispiel 46 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit
25>3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 39 zu dem Farbstoff der
Formel
umgesetzt. Man erhält 43 Teile des Farbstoffs in wachsähnlicher Konsistenz.
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Beispiel 47 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 25,3
Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 einen Farbstoff der
Formel
mit ähnlichen ~Eigenschaften. Ausbeute 45 Teile.
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Beispiel 48 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 26,7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin
erhält man nach Beispiel 39 eine Verbindung der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
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Beispiel 49 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 26,7
Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 einen Farbstoff der
Formel
Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 50 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
mit 26>7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin nach Beispiel 39 erhält man einen
Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 51 22,5 Teile 4-Amino#3,21-dimethylazobenzol werden wie
in Beispiel 39 diazotiert. Zu der nitritfreien Suspension des Diazoniumsalzes tropft
man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und
17,0 Teile 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol. Die Kupplungsreaktion
ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man neutralisiert den Ansatz mit verdünnter Natronlauge,
trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren
des Toluols 43 Teile eines roten öligen Gemischs zweier Farbstoffe der Formeln
das sich in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen gut löst. Solche
Lösungen sind bei Temperaturen von -200C
unbeschränkt lagerstabil
und gebr aus fertig als Mittel zur Kennzeichnung von Mineralölprodukten.
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Beispiel 52 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie vorstehend
beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin
und 17,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 51 zu einem Gemisch
der Farbstoffe der Formeln
gekuppelt, Ausbeute 45 Teile.
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Beispiel 53 22,5 Teile 4-Amino-2>31-dimethylazobenzol werden wie
vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin
und 17,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 51 zu der Mischung der
Farbstoffe der Formeln
mit ähnlichen Eigenschaften wie bei dem Farbstoffgemisch des Beispiels 13 umgesetzt.
Ausbeute 48 Teile.
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Beispiel 54 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben
diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen l-(N-2-äthylhexyl) -naphthylamin und 12,6
Teilen l-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 51 zu der Mischung der Farbstoffe
der Formeln
gekuppelt Ausbeute 43 Teile einer roten wachsähnlichen Substanze Beispiel 55 22,5
Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf
analog Beispiel 51 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln
verarbeitet Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 56 22>5 Teile 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol werden
wie in Beispiel 39 diazotiert und zu dem Farbstoffgemisch der Formeln
umgesetzt, Ausbeute 48 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 57 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 39
diazotiert und anschließend mit einer Mischung aus 1314 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin
und 13,4 Teilen l-(N-n-Octyl)-naphthylamin zu dem Farbstoffgemisch der Formeln
verarbeitet. Ausbeute 43 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 58 22,5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden, wie
in Beispiel 39 diazotiert und anschließend zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln
mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt. Ausbeute 47 Teile.
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Beispiel 59 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-2 ?'-dimethylazobenzol
anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man analog Beispiel 57 ein Gemisch der folgenden
Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften:
Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 60 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25
Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol wird nach Beispiel 39 diazotiert und darauf
mit einer Lösung von 34,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol
in bekannter Weise zu einem Farbstoffgemisch der Zusammensetzung
gekuppelt Man erhält 52,0 Teile eines roten Öls, das sich zum Färben von Treibstoffen,
Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet.
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Beispiel 61 9,85 Teile 4-Aminoazobenzol und .11>25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
werden analog Beispiel 39 gemeinsam diazotiert
und anschließend
mit einer Lösung aus 26,7 Teilen 1-(N-ß-Athylhexyl)-naphthylamin in 100 ~Teilen
Toluol zu der folgenden Farbstoffmischung
umgesetzt. Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 62 Die Mischung eines nach Beispiel 59 dargestellten'Diazoniumsalzes
wird mit einer Lösung von 25>3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol auf
bekannte Art gekuppelt, wobei ein Farbstoffgemisch mit ähnlichen Eigenschaften und
der Zusammensetzung
entsteht. Ausbeute 44 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 65 Durch Kupplung eines Diazoniumsalzgemischs wie in Beispiel
59 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 1#(N-n-octyl)-naphthYlamin in Xylol erhält man
ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch von der Zusammensetzung
Ausbeute 45 Teile einer roten wachsähnlichen Substanz.
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Beispiel 64 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol
und 11,25 Teilen 4-Amino-3, 2'-dimethylazobenzol wird nach Beispiel 39 mit einer
Lösung von 34>0 Teilen 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin in Xylol umgesetzt, wobei
ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung
erhalten wird. Ausbeute 50 Teile.
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Beispiel 65 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol
und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2t-dimethylazokenzol wird analog Beispiel 39 mit einer
Lösung von 26>7 Teilen 1-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin in einem hochsiedenden
Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 3150C) vereinigt, wobei in der Lösung ein
Farbstoffgemisch der folgenden formelmäßigen Zusammensetzung entsteht:
Die Lösung kann unmittelbar zum Färben von Mineralölprodukten
verwendet werden.
-
Beispiel 66 Ein Diazoniumsalzgemisch aus .9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol
und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 39 mit einer
Lösung von 25,3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol gekuppelt. Man erhält
ein rotes Öl der formelmäßigen Zusammensetzung
Ausbeute 40 Teile.
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BeisPiel 67 Ein Diazoniumsalzgemisch der gleichen Zusammensetzung
wie in Beispiel 27 wird analog Beispiel 39 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthyl'amin
in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 2200C) gekuppelt. Die
in der Lösung entstandenen Farbstoffe haben die Formeln
Beispiel 68 11,25 Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
werden analog Beispiel 39 mit
26,7 Teilen 1-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin
zu der folgenden Farbstoffmischung umgesetzt:
Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
-
Beispiel 69 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 68 wird analog
Beispiel~39 mit 34,1 Teilen 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin gekuppelt.
-
Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung
~mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 50 Teile.
-
Beispiel 70 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog
Beispiel 39 mit 25>3 Teilen 1-(N-)-Heptyl)-naphthylamin gekuppelt.
-
Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 40 Teile.
-
Beispiel 71 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 68 wird analog
Beispiel 39 mit 26,7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin umgesetzt.
-
Man erhält einen öligen Farbstoff der folgenden Zusammensetzung
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
-
Beispiel 72 Ein Gemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25
Teilen 4-Amino-),2t-dimethylazobenzol wird wie in Beispiel 39 beschrieben diazotiert.
Zur Suspension des nitritfreien Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung
von 13,4 Teilen l-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin
in 100 Teilen Xylol. Die-Mischkupplung ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man stellt
den Ansatz mit verdünnter Natronlauge neutral, trennt die wäßrige Phase ab und erhält
aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 42 Teile eines roten Öls,
das aus den nachfolgenden -Farbstoffen besteht
sich mit roter Farbe unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten löst und zum Färben von
Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten verwendet werden kann.
-
Beispiel 73 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25
Teilen 4-Amino-2,-3'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 72 umgesetzt, wobei
ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe erhalten
wird:
Beispiel 74 Ein Misehdiazoniumsalz, hergestellt wie in Beispiel 72, wird mit einer
Lösung aus 13,4 Teilen l-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen l-(N-n-Octyl)-naphthylamin
in Xylol gekuppelt,
wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches
Gemisch der folgenden Farbstoffe entsteht:
Beispiel -75 11,3 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 11>3 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
werden wie in Beispiel 39 gemeinesm diazotiert und anschließend mit einer Lösung
von 13,4 Teilen 1-(N-2-Äthylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen l-(N-3-Heptyl)-naphthylamin
zu der folgenden Farbstoffmischung
mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt Beispiel 76 Das Mischdiazoniumsalz
aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2 '-dimethylazobenzol
wird analog Beispiel 39 mit einer Lösung von 17,0 Teilen 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin
und 12>6 Teilen l-(N-3-Heptyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung
Beispiel 77 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung aus 175 Teilen
Wasser und 30 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und
nach Zugabe von 100 Teilen Eis mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung aus 6,9
Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden
bei O bis 50C beendet; man entfernt darauf den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure.
In die Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend bei 10 bis 1500 unter
intensivem Rühren eine Lösung von 23>5 Teilen 2-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin in
50 Teilen Eisessig zu. Die Kupplung ist nach Rühren über Nacht beendet. Der Disazofarbstoff
hat sich in einer gut filtrierbaren Form abgeschieden. Er wird abfiltriert
und
mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen. Nach dem Trocknen bei 600C unter Vakuum
erhält man 42 Teile eines roten Pulvers des Farbstoffs der Formel
der sich zum Färben von Ölen, Fetten, Wachsen und Treibstoffen eignet.
-
Beispiel 78 22,5 Teile 4-Amino-3ß2t-dimethylazQbenzol werden analog
Beispiel 77 diazotiert und darauf mit 23,5 Teilen 2-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin
gekuppelt. Man erhält 45 Teile eines roten Pulvers des Farbstoffs der Formel
Ausbeute 45 Teile.
-
Beispiel 79 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol und 23,5
Teilen 2-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff
der Formel
Ausbeute 43 Teile.
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Beispiel 80 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 23,5 Teilen 1-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin
erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 40 Teile.
-
Beispiel 81 22,5 Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol werden mit
23>5 Teilen Ig(N-Cyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt Man erhält
einen roten Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
-
Beispiel 82 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden mit
23,5 Teilen 1-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt Der entstandene'Farbstoff
der Formel
besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
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Beispiel 83 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 25,0 Teilen
2-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 zu dem Farbstoff der Formel
umgesetzt Man erhält 45 Teile eines roten Pulvers.
-
Beispiel 84 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 25
Teilen 2-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen
roten Farbstoff der Formel
Ausbeute 48 Teile.
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Beispiel 85 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
mit 25 Teilen 2-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man
einen roten Farbstoff der Formel
mit ähnlichen Eigenschaften Beispiel 86 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit
25 Teilen 1-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 zu dem Farbstoff
der Formel
umgesetzt. Man erhält 48 Teile eines roten Pulvers.
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Beispiel 87 Durch Umsetzung des Diazoniumsalzes aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol
mit 25 Teilen l-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin
analog Beispiel
77 erhält man einen roten Farbstoff der Formel
Ausbeute 45 Teile.
-
Beispiel 88 Aus- 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 25
Teilen 1-(N-2'Methylcyclohexyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen
roten Farbstoff der Formel
Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 89 lg, Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 23,0 Teilen 2-(N-Phenyl)-naphthylamin
analog Beispiel 77 umgesetzt. Man erhält 41 Teile eines roten Pulvers des Farbstoffs
der Formel
Ausbeute 40 Teile.
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Beispiel 90 Durch-Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol
mit 23,0 Teilen 2- (N-Phenyl)-naphthylam' in analog Beispiel 77 erhält man einen
roten Farbstoff der Formel
Ausbeute 45 Teile.
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Beispiel 91 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 23,0
Teilen 2-(N-Phenyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff
der Formel
Ausbeute 43 Teile.
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Beispiel 92 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 23>0 Teilen
1-(N-Phenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt. Man erhält ein rotes Pulver
des Farbstoffs der Formel
Beispiel 9D 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit 23,0 Teilen l-(N-Phenyl)-naphthylamin
analog Beispiel 77 umgesetzt.
-
Der entstandene Farbstoff der Formel
besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
-
Beispiel 94 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden mit
23,0 Teilen l-(N-Phenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt.
-
Man erhält einen roten Farbstoff der Formel
Ausbeute 43 Teile.
-
Beispiel 95 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden analog Beispiel
77 diazotiert und mit 24,5 Teilen 1-(N-Benzyl)-naphthylamin gekuppelt.
-
Man erhält einen Farbstoff der Formel
Beispiel 96 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol und 24,5 Teilen 1-(N-Benzyl)-naphthylamin
gelangt man analog Beispiel 77 zu einem Farbstoff der Formel
Ausbeute 43 Teile.
-
Beispiel 97 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
mit 24,5 Teilen 1-(N-Benzyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen roten
Farbstoff der Formel
Beispiel 98 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden analog Beispiel
77 diazotiert und mit 24,5 Teilen 2-(N-Benzyl)-naphthylamin gekuppelt.
-
Man erhält einen roten Farbstoff der Formel
der ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele aufweist.
-
Beispiel 99 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol
mit 24,5 Teilen 2-(N-Benzyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen Farbstoff
der Formel
Ausbeute 43 Teile.
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Beispiel 100 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 77 diazotiert und darauf mit 24,5 Teilen 2--(N-Benzyl)-naphthylamin umgesetzt.
Man erhält einen Farbstoff der Formel
in Form eines roten Pulvers.
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Beispiel 101 Durch Kupplung des Diazoniumsalzes aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol
mit 24,5 Teilen 2-(N-2t-Methylphenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man
einen roten Farbstoff der Formel
Ausbeute 43 Teile.
-
Beispiel 102 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden diazotiert
und darauf analog Beispiel 77 mit einer Lösung von 24,5 Teilen 2-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin
in Eisessig zu einem Farb--stoff der Formel
gekuppelt. Ausbeute 45 Teile.
-
Beispiel 10D Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 24,5
Teilen 2-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel.
-
77 einen roten Farbstoff der Formel
Beispiel 104 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf
analog Beispiel 77 mit 24,5 Teilen 1-(N-2'-Methylphenyl
)-naphthylamin
zu einem roten Farbstoff der Formel
gekuppelt. Ausbeute 44 Teile.
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Beispiel 105 Durch Umsetzung des Diazoniumsalzes aus 22,5 Teilen
4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol mit 24,5 Teilen 1-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin
analog Beispiel 77 erhält man einen Farbstoff der Formel
der ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele aufweist.
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Beispiel 106 Analog Beispiel 77 erhält man aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
und 24,5 Teilen 1-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin 45 Teile eines roten Farbstoffs
der Formel
Beispiel 107 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung aus 175 Teilen
Wasser und 30 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und
nach Zugabe von 100 Teilen Eis mit einer konzentrierten Wäßrigen Lösung aus 6,9
Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden
bei O bis 5 0C beendet; man entfernt darauf den Nitritüberschuß wie üblich mit Amidosulfonsäure.
In die Suspension
des Diazoniumsalzes tropft man anschließend
bei 10 bis 150C unter intensivem Rühren eine Lösung von 29>8 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin
in 100 Teilen Xylol zu. Die Kupplungsreaktion ist nach etwa 5 Stunden bei 15 bis
200C beendet. Der Ansatz wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und die wäßrige
Phase abgetrennt. Man erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols
49 Teile eines roten Öls, das aus einer Mischung der Farbstoffe der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 besteht.
-
Die Farbstoffmischung ist in Jedem Verhältnis mit aromatischen und
aliphatischen Lösungsmitteln mischbar und eignet sich zum Färben von Treibstoffen,
Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten.
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Beispiel 108 22,5 Teile 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 107 diazotiert und darauf mit 29>8 Teilen 1-(N-R3)-naphthylamin gekuppelt.
Man erhält 50 Teile eines roten Öls bestehend aus Verbindungen der folgenden Formeln
im Molverhältnis 1 : 1, das gute Löslichkeiten in Aromaten und Aliphaten aufweist
und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet.
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Beispiel 109 Aus #8>5 Teilen 4-Amino-2,3'-dipropylazobenzol und
29,8 Teilen 2-(N-R3)-naphthylamin erhält man gemäß der in Beispiel 107 beschriebenen
Arbeitsweise 55 Teile eines Gemischs roter Farbstoffe der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1, das man durch Auflösen in 52 Teilen Xylol leicht in eine
gebrauchsfertige, lagerbeständige 50 %ige konzentrierte Lösung überführen kann.
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Beispiel 110 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 28,7 Teilen 2-(N-R3)-naphthylamin
erhält man nach Beispiel 107 ein Gemisch roter Farbstoffe der Formeln
im Molverhältnis 2 : 1.
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Ausbeute 48 Teile.
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Beispiel 111 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit
28,7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 umgesetzt. Man
erhält
51 Teile eines Farbstoffgemischs der Zusammensetzung
im Molverhältnis 2 : 1, das sich bequem durch Verdünnen mit 51 Teilen Xylol in eine
Stammlösung überführen läßt, die sich zur Kennzeichnung von Heizölen und Treibstoffen
eignet.
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Beispiel 112 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
mit 28,7 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 1 erhält man 50 Teile eines
Farbstoffgemischs der Zusammensetzung
im Molverhältnis 2 : 1, das sich analog Beispiel 111 in eine gebrauchsfertige konzentrierte
Lösung überführen läßt.
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Beispiel 113 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 28 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin
erhält man analog Beispiel 107 ein Gemisch der Verbindungen der Zusammensetzung
im Molverhältnis 3 : 1 in Form eines roten Öls.
-
Beispiel 114 22>5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden
wie in Beispiel 107 mit 28 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin umgesetzt. Man erhält 51
Teile eines Farbstoffgemischs der Zusammensetzung
im Molverhältnis 3 : 1 in Form eines roten Öls.
-
Beispiel 115 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 107
diazotiert. Zu der nitritfreien Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend
eine Lösung von 24,6 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in 100 Teile Toluol. Die Kupplungsreaktion
ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man neutralisiert den Ansatz mit verdünnter Natronlauge,
trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren
des Toluols 43 Teile eines roten öligen Gemischs zweier Farbstoffe der Formeln
Beispiel 116 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden
mit 24,6 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel, 115 umgesetzt. Das entstandene
Farbstoffgemisch der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Farbstoffe der voranstehenden
Beispiele. Ausbeute 46 Teile.
-
Beispiel" 117 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 115 mit 24,6 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin umgesetzt.
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Man erhält eine Mischung der Farbstoffe der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 in Form eines roten Öls. Ausbeute 47 Teile.
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Beispiel 118 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel
1 beschrieben diazotiert und darauf mit 25,4 Teilen ~2-(N-R3)-Naphthylamin analog
Beispiel 115 umgesetzt zu der Mischungder Farbstoffe der Formeln
(Molverhältnis 1 : 1).
-
Das Gemisch hat ähnliche Eigenschaften wie das Farbstoffgemisch des
Beispiels 115. Ausbeute 45 Teile.
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Beispiel 119 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 25,4
Teilen 2-(N-R))-Naphthylamin erhält man analog Beispiel 115 ein Gemisch der Farbstoffe
der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 120 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol
mit 25,4 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin erhält man analog Beispiel 115 ein Gemisch
von Verbindungen der formelmäßigen Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1.
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Beispiel 121 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel
115 beschrieben diazotiert und darauf mit 26,3 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin zu der
Mischung der Farbstoffe der Formel
im Molverhältnis 1 : 1 gekuppelt. Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 122 Das Diazoniumsalz aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol
wird analog Beispiel 115 mit einer Lösung von 26,2 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin
in Toluol umgesetzt, wobei ein Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 erhalten wird. Ausbeute 49 Teile.
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Beispiel 123 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,d'-dimethylazobenzol
anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man analog Beispiel 121 ein Gemisch von Verbindungen
der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1.
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Beispiel 124, 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden analog Beispiel
115 mit einer Lösung von 27>5 Teilen 2-(N-p )--Naphthylamin in Toluol umgesetzt,
wobei ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 entsteht. Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 125 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol
anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man nach Beispiel 124 ein Farbstoffgemisch
mit ähnlichen Eigenschaften und der formelmäßigen Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1. Ausbeute 48 Teile.
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Beispiel 126 22>5 Teile 4-Amino-2,)'-dimethylazobenzol werden
wie beschrieben diazotiert und darauf analog Beispiel 115 mit 27,5 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin
zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 gekuppelt. Ausbeute 48 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 127 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden diazotiert und darauf
mit 28>5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 zu einem Gemisch der
Farbstoffe der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 umgesetzt. Ausbeute 47 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 128 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol
mit 28>5 Teilen l-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 erhält man ein Gemisch
der Farbstoffe der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1.
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Beispiel 129 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden mit
28,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 zu einem Gemisch der Farbstoffe
der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 umgesetzt.
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Beispiel 130 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden auf bekannte Art
diazotiert und darauf mit 26,7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115
in ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln
übergeführt. Man erhält 47 Teile eines roten Öls, das sich unbegrenzt in Aromaten
und Aliphaten löst und zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und
Fetten verwendet werden kann.
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Beispiel 131 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 26,7
Teilen 3 2-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 115 ein Gemisch von Verbindungen
der formelmäßigen Zusammensetzung
in Form eines roten Öls. Ausbeute 49 Teile.
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Beispiel 132 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 26,7
Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 115 eine Mischung der Farbstoffe
der Formeln
in Form eines roten Öls.
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Beispiel 133 Das Diazoniumsalz aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol wird
analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 27,5 Teilen 2-(N-R3)-
Naphthylamin
in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 3140C) vereinigt, wobei
in der Lösung ein Gemisch der Farbstoffe der formelmäßigen Zusammensetzung ent-~steht:
-(0H2)3-0-cH3 (Molverhältnis 1 : 1 : 1).
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Die Lösung kann unmittelbar zum Färben von Mineralölprodukten verwendet
werden.
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Beispiel 134 22,5 Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 107 diazotiert und darauf mit einer Lösung von 27,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin
in Xylol gekuppelt. Man erhält ein rotes Öl bestehend aus Verbindungen der formelmäßigen
Zusammensetzung
-(CH2)3-0-CH3 im Molverhältnis 1 : 1 : 1. Ausbeute 49 Teile.
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Beispiel 135 22 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 107 mit einer Lösung von 27>5 Teilen 1--(N-R3)-Naphthyl amin in Xylol
umgesetzt, wobei ein Farbstoffgemisch der
Zusammensetzung
-(CH2)3-0-CH) im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in Form eines roten Öls entsteht.
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Beispiel 156 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert
und darauf mit 23,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 gekuppelt.
Man erhält ein Farbstoffgemisch der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 : 1. Ausbeute 43 Teile.
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Beispiel 137 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3>21-dimethylazobenzol und
23,5 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 107 ein Farbstoffgemisch
der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 : 1. Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
-
Beispiel 138 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 23>5
Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 107 ein Gemisch der Verbindungen
der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 : 1 Ausbeute 45 Teile eines roten Öls Beispiel 139 19,7 Teile
4-Aminoazobenzol werden auf bekannte Art diazotiert und nach Beispiel 107 mit einer
Lösung von 25,7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol gekuppelt. Man erhält ein
Farbstoffgemisch der Zusammensetzung
Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 140 22,5 Teile 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol werden diazotiert
und analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 25>7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin
in Xylol zu einem Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung
umgesetzt Beispiel 141 Bei Verwendung von 22>5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol
und 2,7 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 107 ein Gemisch der
Farbstoffe der Zusammensetzung
in Form eines roten Öls.
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Beispiel 142 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden diazotiert und analog
Beispiel 107 mit einer Lösung von 25,7 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol zu
einem Gemisch der Verbindungen der Formeln
im Molverhältnis 1 : 1 : 1 ç 1 umgesetzt. Ausbeute 46 Teile.
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Beispiel 143 22,5.Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden diazotiert
und analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 25>7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin
in Xylol gekuppelt. Das entstandene Farbstoffgemisch der Zusammensetzung
löst sich mit roter Farbe gut in Aromaten und Aliphaten und eignet sich zum Färben
von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten.
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Beispiel 144 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben
diazotiert und analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 27,6 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin
in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 2200C) gekuppelt. Das
entstandene Farbstoffgemisch der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 : ~1 besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Gemische
der voranstehenden Beispiele.
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Ausbeute 47 Teile Beispiel 145 Ein Diazoniumsalz aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol
wird analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 27,6 Teilen l-(N-R3)-Naphthylamin
in Xylol zu einem Farbstoff der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 : 1 gekuppelt Ausbeute 50 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 146 Durch Kupplung des Diazoniumsalzes aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol
mit einer Lösung von 33,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol erhält man ein Gemisch
von Verbindungen der folgenden Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1. Ausbeute 53 Teile eines roten Öls.
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Beispiel 147 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden analog
Beispiel 107 mit 33,5 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin umgesetzt, wobei ein Gemisch
der Farbstoffe der Zusammensetzung
im Molverhältnis 1 : 1 resultiert Beispiel 148 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden
mit 32 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 zu einem Gemisch der Farbstoffe
der Formeln
umgesetzt. Ausbeute 51 Teile.
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Beispiel 149 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol
mit
32 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 erhält man ein Gemisch der Farbstoffe
der Formeln
das sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet
Ausbeute 52 Teile,