DE2351951A1 - Disperse azofarbstoffe - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. H. FINCKE D I PL.-I NG. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

firnruf; *J«*060

T*l«gromm·: Cloimi MOnehan

r»itfch«ckkonto: München 270 44-S02

llonkvtrbindung t«y*r. V«r»inibonk MOnchwi, Konto 420 404

23323 - Dr.K/hr mopp.nc - case Hd 25525

Kttt in d«r rWwort engtb«n ·

8 München o. ±6. Oktober 1973

Malltrstrofie 31

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, . London, Grossbritannien

"Disperse Azofarbstoffe"

Priorität: 16. Oktober 1972, GRüSSBitlTANNIEN ^75^8/72

Die Erfindung bezieht sich auf disperse Azofarbstoffe, die zum Färben von aroraaticchen Polyostertextilrnoterielien verwendet werden können.

In der GB-PS 517 918 sind disperse Azofarbstoffe der .Formel

16/1 1

O Ν-Λ-Ν.Ν _V \ N-alkylene-O.CO-Z-COOH

beschrieben, worin A für einen aromatischen Rest s-teht, der die Nitrogruppe in p-Stellung zur Azobindung enthält, X für Wasserstoff ,oder Alkyl steht und Z für eine Brückengruppe steht, die mindestens 2 Kohlenstoffetome enthält.

In der Beschreibung ist eingegeben, doss die genannten Farbstoffe in Form ihrer wasserlöslichen AIkelimete11- oder Ammoniumsalze zum Färben von Celluloseether- oder Celluloseestertextilmaterialien verwendet werden können. Jedoch ist bei all den in der Beschreibung speziell sngegebenen Farbstoffen Z eine Brückengruppe, die 2 Kohlenstoff etoine enthält. Solche Farbstoffe sind in Form der freien Säuren unstabil, wenn sie aus wässrigen FHrbeb&d.ern bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 140⁰C auf aroraetische Polyestertextilmaterialien aufgebracht werden. Es wurde nunmehr gefunden, dass eine verbesserte Stabilität erhalten v/erden kann, wenn men solche Farbstoffe verwendet, in denen Z für eine BrUckengruppe steht, die mindestens 4 Kohlenstoffetone enthält. .

So werden also genäss der Erfindung disperse Azofarbstoffe vorgeschlagen, die frei vo"n Sulfonsäuregruppen sind und die die Formel

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X - N . N

A¹ - 0.C - A² - COOH

aufweisen, worin

A für ein Alkylenredikel mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen steht, des Su-bstituenten enthalten kann;

A für ein Alkylenradikal mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen steht, das Substituenten enthalten kenn;

R für ein Wasserstoffatom oder ei'n gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Arylradikal steht;

Y für ein Wasserstoff,-» Chlor- oder Bromatoui oder .ein Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy» oder Cyclohexyloxyredikal steht;

Z für ein Wasserstoff-, Chlor- oder B.rometom oder ein Alkyl- j oder Alkoxyradikal steht; und I

X für.den Best einer Diazokomponente der aromatischen Reihe , oder der heterocyclischen Reihe, wobei ein Stickstoffatom im heterocyclischen Ring vorliegt, steht. ' ■ ;

Das Radikal einer Diassokomponente der aromatischen Reihe, ι das durch X dargestellt ist, ist Vorzugsweise ein Fhenyl- oder Naphthylradikal, Das Radikal einer Diazokomponente der j heterocyclischen Reihe, das durch X dargestellt wird, kenn ' ein Rest irgendeiner der bekannten Reihen von heterocyclischen Biazokomponenten sein, die ein Stickstoffatom im heterocyclischen Ring enthalten, wie· z.B. ein Thiazol-, Benzthiazol-, Pyrszol-, Imidazol-, 1-riozol-, Tetrazol-, iGpi-hiazol-, iThiadiazol-, Betizoxezo.1-, Benzisothiazol-, Indazole- oder Benziiiiidazolreihe.

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Solche Radikale können ausser Sulfonsäuregruppen irgendwelche Substituenten enthalten, die in solchen Radikalen üblicherweise vorliegen, wie s.B. Chlor, Brom, Alkyl, insbesondere Niedrigalkyl, beispielsweise Methyl, Alkoxy, insbesondere Niedrigelkoxy, beispielsweise Methoxy* Alkylsulfonyl, insbesondere Niedrigalkylsulfonyl, und Alkylcarbonyl, insbesondere NiedrigeikylQsrbonyl, wie z.B. Äthylsulfonyl und Acetyl, Nitro, Ttiiocyono, Cyano,'Trifluoromethyl, Carbonemido und Sulfonamido und N-Alkyl- und N,N-Di(alkyl)-derivate davon, insbesondere N-Niedrigalkyl und N,N-Di(niedrigalkyl)-derivate davon, Alkoxycarbonyl, insbesondere Niedrigalkoxycarbonyl, wie 2..B. Methoxycarbonyl und Äthoxycorbonyl und Hydroxy-, Alkoxy-, insbesondere Niedrigelkoxy-, Hydroxyalkoxy-, insbesondere Hydroxyniedrigalkoxy- und Alkoxyalkoxy-, insbesondere Niedrigalkoxyniedrigalkoxy-, -Deri-vate davon, wie z.B. ß-Hydroxyäthoxycarbonyl, ß-Methoxyäthoxycarbonyl, ß-(ß^f-Hydroxyäthoxy)-äthoxycarbonyl und ß~(ß'-Äthoxyäthoxy)~ äthoxycarbonyl, Azogruppen, wie z.B. Phenylazo, Nitrophenylazo und Chlorophenylezo, und Carbonsäuregruppen.

In der ganzen Beschreibung dienen die Ausdrücke "Niedrigalkyl" und "Niedrigalkoxy" zur Bezeichnung von Alkyl- und Alkoxyradikalen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. .

Die durch Y und Z dergesbellten Alkylradikale sind vorzugsweise N'xedrigolkylradikale,, insbesondere Methyl. Die Alkoxyradikale, die durch Y und Z dargestellt werden, sind vorzugsweise NiedrigeIkoxyrad.ikale, insbesondere Kethoxy- und Athoxyradikale. Die Aryloxyradikale, die durch Y dargestellt v/erden, sind vorzugsweise Phenoxy- und Tolyloxyradikale.

1 Die A Iky Ie π radikale, die dui"ch A dargestellt werden, ent-

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helten vorzugsweise 2 bis 4- Kohlenstoff stone und können substituiert sein, beispielsweise durch Hydroxy- oder Cyanogruppen. Beispiele für die genannten Radikale sind Äthylen, Trirnethylen, Tetra methyl en, ß-Cyanotrimethylen

und ß-Hydroxytrimethylen. Die durch A dargestellten

Alkylenradikale sind vorzugsweise Alkylenradikele mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie a.B. Tetr8methylen, Pentamethylen, Hexamethylen und Ocfcamethylen.

Beispiele für Radikale, die durch R dargestellt werden, sind Alkyl, wie z.B. Hexyl, Octyl, Decyl und Dodecyl, aber insbesondere.'Niedrigalkyl, wie z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl und η-Butyl, Hydroxyalkyl, insbesondere Hydroxyniedrigalkylj wie SiB. ß-Hydroxyäthyl und ß- oder Y-Hydroxy· propyl, Chloroalkyl, insbesondere Ohloroniedrigalkyl-, wie z.B. ß-Chloroäthyl und ß- oder y-Ctiloropropyl, Bromoslkyl, insbesondere Bromoniedrigalkyl, wie z»B» ß-Bromoäthyl, Alkylsulfonylalkyl, insbesondere Niedrigelkylsulfonylniedrigalkyl, wie z.B. ß-Methylsulfonyläthyl, AralkyLy wie z.B. Benzyl und ß-Plienyläthyl, Alkylcarbonylalkyl, insbesondere Niedrigalkylcarbonylniedrigalkyl, wie z.B. ß-Acetyläthyl, Acyloxyalkyl, insbcjsondere Acyloxyniedrigalkyl, wie s.B. ß-Hexylcarbonyloxyäthyl, und insbesondere Niedrigalkylcarbonyloxyniodrigalkyl, wie z.B. ß-Acetoxyätbyl, Alkoxyalkyl, insbesondere Niedrigalkoxyniedrigalkyl, wie z.Bο ß-(Methoxy- .oder Äthoxy)~äthyl und y-Methoxypropyl, Alkoxycarbonylalkyl, insbesondere Niedrigalkoxycarbonylpiedrigalkyl, wie, z.B. ß-Kethoxycarbonyliithyl und

ß-Äthoxycarbonyläthyl, NOC-Alkyl, insbesondere

NOC-Wiedrigalkyl, wie z.B. ß-(Carbo-N,N-diniethylaFnido)- R^ . ■..'.■.

athyl und £-(Carboan.ilido)-äfchyl, und Phenyl, Tolyl, Anisyl, Chlorophenyl, Bromophenyl und Nifcrophenyl, Carboxy-

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_BAD

- to -

alkyl, insbesondere Carboxyniedrigalkyl, wie z.B. ß-Cerboxyäthyl und <S~Carboxybutyl. Alternativ kann R eine Gruppe der C-

Formel -A¹-0.C-A²-COOH darstellen.

Gcraäss der Erfindung -wird weiterhin ein Verfahren für die Herstellung der erfindungsgeraässen Azofarbstoffe vorgeschlegen, welches dadurch ausgeführt wird, dass man ein Amin der Formel X-NH₂ diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung rait einer Kupplungskomponente der Formel

- 0.C - A² - COOH

kuppelt, wobei des Amin und die Kupplungskomponente frei

1 2 von Sulfonsäuregruppen sind und A , A , R,.X, Y-und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann zweckmäsoig dadurch ausgeführt werden, d8sa man Netriumnitrit zu einer L'Jsung oder Suspension des Amins in einer wässrigen Lösur:^ einer starker* anorganischen Säure zugibt oder dass inon aas Ani.in zu einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure zugibt, worauf man dann die erhaltene Lösung oder Suspension dor Diazokomponente zu einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser zusetzt, die eine Säure und/oder eine wasserlösliche organische Flüssigkeit enthält. Nötigenfalls kann der pH des erhaltenen Gemische so eingestellt werden, dess die Kupp-"

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BAD ORIGINAL

lung erleichtert wird. Der gebildete Azofarbstoff wird in der üblichen Weise isoliert.

Spezielle Beispiele für die genannten imine sindi Anilin, 2-, 3- oder 4~(Methyl-_f Methoxy», Chloro-, Brotno-, Nitro», Cyano-, Sulfonomido-, Carbonamido-_S Carbomethoxy-. Carboxy- oder Methylsulfonyl)-anilin_? 3- oder 4-~Airiino» phenylessigsäure, 3- oder 4~Aminophenoxyessigsäure, 2- oder 3-I!itro-4—aminophenylejsoigsäure, 2,4—Dinitroanilin, 2,^- Dinitro-G-Cchloro-, brorao-,■cyano- oder nitro-)-anilin, 2-(Chlore-, ßromo-, Nitro-, Cyano-, Methyl- oder Methoxy-)— M-nitroanilin, ^-Aminoaaoben^ol, ^-Amino-'l-¹-(methyl-, nitro- oder chloro-)-azobenzci, 5-Nitro-2-aminothia3ol, 2-Aminobenzthiezol, 6-(Methoxy- oder Äthoxy-)-2-8tninobenzthiszol, 6-(Nitro-, Methylsulfonyl-, Cyano-, Thiocyano-, Chloro- oder Bromo-)-2-aminobenzthi8zol, 2-, 3- oder 4-Aminozimtsäure, 5-Amino-4~nitroisothiazol, 2-Amino-5-C8rboäthoxy-1,3,^-thiadi8zol, 5-Amino-3-carboäthoxy-1,2,4-thiadiazol, 5-Nitro-3-8minoind8zol, 2-Aminobenzimidazol,und 2-Amino-4— oder -5-nitrobenzoesäure.

Die genannten Kupplungskomponenten können selbst dadurch erhalten werden, dass man eine Verbindung der Formel

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2 1

mit einer Dicarbonsäure der Formel HOOC-A -COOH, worin A ,

A , R, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, verestert, wobei ein überschuss der Säure verwendet wird, um die Bildung der entsprechenden Diester zu vermeiden.

Spezielle Beispiele für die genannten Kupplungskomponenten sind: N-Äthyl-N-/1^-(6~carboxypentanoyloxy)»äthy_il7-anilin, N-ß-0y8noäthyl-N-^ß°-C<5-carboxypentanoyl)~ätb.yl7-m-"toluidin, N-n-Propyl-N-/ß-(£-carboxycaproyloxy)-äthy2/-anisidin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-/|^/-(o-carboxypentanoyloxy)-propy37-tnchloroanilin, N-ß-Acetoxyäthyl-N-.Zß-Co-carboxypentanoyl-" oxy)-äthyl7-onilin_t- N-n-Propyl-N-^-Ccj-carboxyheptönoyloxy)-buty_l7-in-toluidin, N-Benzyl-N-;/ß-(o-c8rboxypentDnoyloxy)-äthyl7-enilin, K-ß-/lthoxycerbonyläthyl-N-/ß-(d-carboxypentanoyloxy)-äthy27-anilin, K-ß-Methoxyäthyl-N-^-ß-C^- carboxypent8noyloxy)-ätbyl7-o-phenoxyanilin und N~/ß-(d-C8rboxypentanoyloxy)-äthyl·7■-θnilin.

Geniäss der Erfindung wird weiterhin ein alternatives Verfahren für die !!einstellung der genannten Azofarbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, dass tnan eine Verbindung der Formel

X - N * N

mit einer Säure der Formel HOOG-A²-COOH, worin Λ , A'*, R, X, Y und Z die angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.

- , .,, 4 0 9816/11 15

BAD ÖRONAL

Deis alternative Verfahren der Erfindung kann zweckmäßsig dadurch ausgeführt werden, dass man die Azoverbindung mit einem Überschuss der zweibasiscben Säure in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. Schwefelsäure, in einem mit Wasser unnischbaren Lösungsmittel umsetzt, wobei die Reaktion vorzugsweise beim Siedepunkt des Reaktionsmeaiums ausgeführt wird und wobei das während der Reaktion gebildete -Wasser durch Destillation entfernt wird.

Spezielle Beispiele für die genannten Säuren sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebazinsäuro. '

Die genannten Azoverbindungen können selbst dadurch erhalten werden, dass man ein Amin der Formel X-NHg diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit^einer Kupplungskomponente der Formel

1
worin A , R, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen

besitzen, kuppelt«,

Vorzugsv;eise enthalten die erfindungsgemässen Azofarbstoffe nur eine Carbcnfiy'uregruppeo Es vjird weiterhin bevorzugt, dass X für ein Phenyl- oder substituiertes Phenylrodikal steht»·

1.6/1 11 S

ÖAO

Eine weitere bevorzugte Klesse der erfindungsgeraässen Farbstoffe umfasst die Farbstoffe der Formel^;.

Wv

A³-O.C - (CHg) - COOH 0

U für ein Wasserstoff₇, Chlor- oder Bromatom oder ein Niedriga.lkoxy-, Niedrigalkyl-, Niedrigelkoxycarbonyl-, Cyano- oder Nitroradikal steht;

V für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein Nitro- oder Cyanoradikal steht;

κ für ein Äthylen- oder Propylenradikal steht;

Y¹ und Z¹ jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bro^atora oder ein Niedrigalkyl- oder Niedrigalkoxyradikal stehen; u^d

R¹ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Niedrigalkyl steht.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich zum Färben von aromatischen Polyestertextilmaterialien, wobei die· genannten Farbstoffe durch herkömmliche wässrige Färbe-, Klotzoder Druckverfahren" aufgebracht werdejn und wobei die Farb stoffe in einer feinzerteilten Form verwendet werden. Dies kann dadurch erreicht werden, dass man die Farbstoffe in einem wässrigen Medium in Gegenwort von Dispergiermitteln mahlt. Alternativ 'können die Farbstoffe in Form eines weeaerlöslichen Alkalimetall-,Ammonium- oder Aminsalzes dazu ver<-

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BAD 0RK31NÄL

wendet werden, die wässrigen Färbebäder, Druckpesten oder Klotzflüssigkeiten herzustellen, wobei eine Säure, wie z.B. · Essigsäure, vor oder nach der Anwendung der genannten Färbebäder, Pasten oder Flüssigkeiten auf das aromatische Polyestertextilmaterial zugegeben werden kann« Die ©r~ findungsgemässen. Farbstoffe ergeben auf aromatischen Polyestertextilmaterialien gelbe bis marineblaue Farbtöne, die eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht, gegenüber nassen Behandlungen und gegenüber trockenen Wärmebehendlungen besitzen.

Die verbesserte Stabilität der erfindungsgemessen Farbstoffe erleichtert das Reinigen der Färbevorrichtung, da nämlich weniger Wahrscheinlichkeit besteht, dess die Farbstoffe in eine unlösliche Form überführt werden. Diese Stabilität erleichtert auch die Entfernung von unfixiertem Farbstoff von der Oberfläche der aromatischen Polyes,tertextilraateri·- lien. ■

Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozenfcengeben in Gewicht ausgedrückt sind.

Beispiel 1 · - · ' · ·

Eine Lösung von 17,25 Teilen 2-Chloro-4-nitröanilin in 150 ·, Teilen Essigsaure und_50 Teilen einer konzentrierten wäes- .-rigen Salzsäure wird auf 5°C abgekühlt, und dann-wird eine ^: Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser bei einer Temperatur unter 10⁰C zugegeben. Die erhaltene Lösung der Diazoverbindung, wird zu einer Lösung von 29,3 Teilen N-Äthyl-N-/ß-(6'-carboxybubylcarbonyloxy)-äthyl7-anilin in 1000 Teilen Wasser, welches 50 Teile konzentrierte wässrige Salzsäure enthält, bei einer Temperatui* unter 10⁰G zugegeben, und denn wird Natriurnacetafc zugesetzt, bis das Gemisch "gegenüber Kongorot nicht mehr sauer ist. Der ausgefallene

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0ADOBK3JNAL

Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Eine Lösung des Farbstoffs in einer wässrigen Lösung iron Natriumcarbonat wird angesäuert und ©in aromatisches Polyestertextilrasterisl wird bei 150⁰G unter üb®r©tBiosphärisnhem Brück in dem ^o erhaltenes färbebad gefärbt» Sie erhaltene rot® Färbung besitzt auch dsm Spülen in ©iner wässrigen Lösung ven Natriumcarbonat und dann is Wasser vorzügliche Echtheitßeigenschaften.

.Beispiel 2 ■ ·

Ein Gemisch aus iH_s9 Teilen aar durch Kuppeln von di@zotiertem 2-Chloro-^-nitroanilin mit N-Ätfayl-N-ß-hydroxyäthylanilin erhaltenen Azo verbindung, 16 j1 Seilen Adipinsäure,

7 Teilen Schwefelsäure und 150 Tai-l@n Toluol wird beim

Siedepunkt gerührt, wobei des bei der Reaktion gebildete Wasser eis Azeotrop mit Toluol entfernt wird« Wenn kein weiteres Wasser mehr gebildet wird₉ dann wird das Gemisch abgekühlt, und. der ausgefallen© farbstoff wird abfiltriert, ~ mit Wasser gewaechan und getrocknete ; · -

Des» erhaltene !Farbstoff ist d®r gleiche wie der "Farbstoff von Beispiel 1. . ·■

■ 1 Stund® zu ©iner Lösung von Mtrosylschweföleäyr® (di© durch iiuflöeea von 7 Teilen Ütfstriumnitrit in einem Geraisch aus 65 .feilen Schwefelsäure'und Λ Teilen Weiser ©rhaltsn v/Qrden ist) bei 50 bis 35°G sugegeben_o Das Gemisch -wird Stünden bei 30⁰S^ gerührt und dann während 30 Minuten zu einer Lösung von 29,3 Teilen N-Äthyl-K-^-(d«-carboxybutylcarbonjloxy)=Bthyl7"Snilin in 500 Teilen Wasser, das 20 Teile einer konzentrierten wässrigen Salzsäure enthält,

€0 i8 1 8/1 1 1 S

gAD ORiQiNAL

zugegeben, wobei die Temperatur durch äussere Kühlung auf 5 bis 1O°C gehalten wird. Das Gemisch wird 4 Stunden ge- . rührt, und der ausgefallene "Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet« Wenn er in einem wässrigen Medium dispergiert wird, donn färbt der Farbstoff aromatische Polyestertextilwaterialien in orange-braune Farbtöne, mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.

ι ·

Beispiel 4

7,0 Teile Natriumnitrat werden bei'40⁰G zu 100-Teilen Schwefelsäure zugegeben, und die erhaltene Lösung wird dann bei 20 bis 25⁰C zu einem Gemisch aus 234 Teilen Essigsäure und 15 Teilen Wasser zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird . auf O⁰C abgekühlt, und dann werden 20,7 Teile 2-Amino-6-thiocyanatobenzthiazol während 30 Minuten bei 0 bis 5°C zugegeben. Des Gemisch wird 3 Stunden bei der gleichen Tem- ' peratur gerührt und dann zu einer Losung von 29_t3 Teilen H_TÄthyl-N-^i-(6'-cerboxybutylcarbonyloxy)-äthyi7-anilin in 1000 Teilen Weas*er, welches 30 Teile konzentrierte wässrige Salzsäure enthält, bei 5 bis 10⁰C zugegeben· Die Kongorot·* · ozidität wird dann durch Zusatz von Netriunecetst entfernt, · das Gemisch wird 4 Stunden bei 10°0 gerührt, und der ausgefallene Farbstoff wird.abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Wenn er in einem, wässrigen Medium dispergiert wird, dann färbt der Farbstoff aromatische Polyestertextilmaterialien in rote Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele für erfindungsgemässe Farbstoffe angegeben, die dadurch erhalten werden können, dass man die in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine diazotiert und mit den in der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten

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kuppelt, wobei man ähnliche Verfahren verwendet, wie sie in den Beispielen 1, 3 und M- beschrieben sind. Die vierte Spalte der Tebelle gibt die Farbtöne an, die erhalten werden, wenn die Farbstoffe suf ein aromatisches Polyestertext ilüiaterial aufgebracht werden. :

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Beispo	Amin	Kupplungskomponente	Farbton
5		H~( ß^Cysnoäthyl) -N-/ß-(d' -c arbosey- butylcsr,bonyloxy)-äthyl7-ni-toluiain '	rot
6	4-Chloroanilin	Ef-Xthyl-H-/B-(6s -ca.rboxybu tylcarbo'nyl- ©ss^r} mät hyl^-^sniXis	gelb
7	3=Amino-5-onitrob.enz=»20i=dso·=» thiazol	ra	rötlich blau
8	thiazol	η	violett
9		Il '	to
10	2—Aiaino-»6--inetliylsulf osylfedEiS0 thiazol		bläulich· rot
11 .	2-Chloro-4-nitroanilin		m
12	4-Nitroanilin	Μ	rot
13	2-Chloro-4-nitro-6-cyaa@asiliEi	N η	bl©ra
1*	2-3romo-4—ni tro-6-cyano©silia	w ■'	no ■.■'.■
1.5	2-Cyano~4,6-dinitroanil±s	Il	grünlich blau
16	2,4,6-Trinitroanilin	Il	ce
I7	2-Chlorp-4,6-dinitroanilitei	• '■" ' ■ ■ ' ti	violett
18	2~Bromo-4-,6-dini troani lin	It

Jb VJi

Beisp.	A min	■ '"'	2-Bfoao-4· ,G-dini troani lin	Kupplungskomponente	Farbton
19	2-Chloro-4-ni troani lin	4-Chloroanilin	K-Äthyl-N-/ß-(iJl-carboxyoctylc8rbonyl-	rot
		2-CyBnO-^,6-dinitroanilin	oxy)-äthyl7-anilin
20	4—Äminoazobenzol	4—Aminoazobenzol	N-(ß-Methoxyäthyl)-N-/ß-(o' -carboxy-	gelb-braun
		butylcarbonyloxy)-äthyl7-ia-toluiain
21	2-3romo-4,6-dinitroanilin	η	violett ■
22		W *	gelb
23	2-Amino-5-nitrothissol '	η	blau
24-	2 -Ke t hoxy-4—ni tr oani lin	2— Kethoxy—5—ihethyl-N- Zß- (ίf -carboxy	Scharlach
		butylcarboxyloxy)-äthy !/-anilin
25	η	η	rötlich
			blau
26	Äthyl-2-amipo-5-nitrobenzo8t		blau
27		N-(ß-Cyanoäthyl)-E-/ß-(<$ · -carboxy-	orange
	2-Amino-6-raethoxybenzta±e zol	butylcarbonyloxy)-athyl7-£a-chloro- anilin
28		N-(Acetylinethyl)-N-/r~(6' -carboxy-	η
	2-Cyano-4,6-dini troanilin	butylcarbonyloxy)-propyl7-anilin
29	N-Xthyl-N-/ß-(6'-carboxybutylcarbonyl-	TOt
	oxy) -if-cyBnopropyj/-1*·"^ ο luidi η
30	N-(ß-Xthoxycarbonyläthyl)-N-Zß-(a'-	Il
	carboxybutylcerbonyloxy)-äthyl7-«- toluidin
31	*	blau

(O .OT

Beisp.	Arain · ...	Kupplungskomponente	Farbton
32	2-Ainino-6-chlorobenzthiazol	N-Benzyl-N-^/ß-Co'-carboxybutylcarbo- nvloxv j— ätfcnrl/"— m—toiuidin	rot
35	2-Cyano-4-nitröanilin	N-(ß-Carb8myläthyl)-N-/ß-(o'-carboxy-	rubin'
		butylcarbonyloxy)-äthyl7-m-toluidin
34	4-Nitroanilin	N-/ß-(^'-Carboxybutylcarbonyloxy)-	rötlich
		äthylX-o-chloroanilin	gelb
35	3-Anino-2-methyl-5-nitro-	N-(ß-Chloroäthyl)-N-/ß-(6'-carbdxy-	bläulich
	indazol	butylcarbonyloxy)-äthyl7-m-toluidin	rot
36	4-Nitroanilin.	Ν-/β-(ά'-Carboxybutylcarbonyloxy)-	scharlach
		äthyl7-OrPbenoxyanilin
37 .	5-Amino-3-phenyl-1,2,4-thia-	N-Äthyl-N-/§-(o'-carboxybutylcarbonyl	rot
	diazol	oxy )-äthyl7-nj-toluidin
38	2-Me thyl-4-rii trosnilin	N-Äthyl-N—/W- (6^'-carboxybutylcarbonyl	Il
		oxy) -butylZ-in-'toluidin
39	4-Acetylanilin . .	N-Äthyl-N-^u-(λ'-carboxybutylcarbonyl	rötlich
		oxy) -pentylj-anilin	gelb
40	2,ö-Dichloro-^-N-butylsulf-	N-Äthyl-N-^-(o' -carboxybutylcarbonyl	Il
	anioylanilin	oxy)-oc tyl7-ani lin
41	2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin	N-Äthyl-N-/ß— (6 '-carboxybutylcarbo-	'rubin
		nyl)-propyl7'-m-toluidin
42	2-Chloro-4-nitroanilin	N-Cyclohexyl-N-/ß-(<5'-carboxybu tyl-	bläulich
		carbonyloxy)-äthyi7-anilin	rot
43	R .	li-Phenyl-N-/ß-(£5 ' -carboxybutylcarbo-	Il
		nyloxy)-äthy2/-anilin

cn

CD cn

co

00 co

Beisp.	Amin	■	ti	Kupplungskomponente	Farbton
44	2-Ghloro-4-nitroanilin		2-Bromo-5-methoxy-N-Zß-(6l-carboxy-	rot
		2-Arnir.o-6-thiocy8n3tobenz-	butylcarbonyloxy;-äthyj/-anilin
45	Il	thiazol	2,5-Dimethyl-N-/ß—(ό1-carboxybutyl-	Il
		5-Aminobenzoesäure	carbonyloxy)-äthyj^-anilin
46	M		2-Methoxy-5-bromo-N-/5-(6'-carboxy-	Il
	2-Amino-5-nitrobenzoesäure	butylcarbonyloxy)-äthyl7-anilin
47		2,5-Dimethoxy-N-/"5-(€>' -carboxybutyl-	rubin
	2-Chloro-4-nitro-6-cyanoanilin	carbonyloxy)-äthyl/-anilin
43		N-Äthyl-li-/S-(6'-c^rboxybutylcarbonyl-	bläulich
		oxy)-äthyl/-m-toluidin	rot
49		N-0ctyl-N-/ß-(6'-cerboxybutylcarbo-	rötlich
		nyloxy)-äthyJL/-anilin	gelb
50	N-Pentyl-N-/B-(6' -carboxybutylcarbo-u.	rubin
	nyloxy)-äthyl/-anilin
51	N, N-Di-/15-(O1 -carboxybutylcarbonyl-	rötlich
	oxy)-äthyl7rn»-toluidin	blau
52	N-(ß-Cyanoäthyl)-N-/ß-( 6* -carboxybutyl carbonyloxy)-äthyIL/-m-toluidin	- violett
53	N-(ß-Acetoxyäthyl)-N-/ß-(6'-carboxy-	blau
	butylcarbonyloxy)-äthyl7-m-toluidin

CD I

ro co cn

CD

cn

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE;

1. . Diiperse Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsäure«
gruppen «ind und die Formel

• X-N-K

- A² - COOH

aufweisen, worin . .

A für ein Alkylenradikel mit raindestens

2 Kohlenstoffatomen steht, welches Substituents enthalten ^

A für ein Alkylenradikal mit mindestens ^ Kohlenstoffatomen steht, welches ßubstitu@nten enthalten kannj

R für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl- ©S@r.Arylradikal steht 5

Y für ©in Wasserstoff-, Chlor- oder Brömetom oder ein

Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Cycloheseyloxyradikal steht!

Z für ein Wasserstoff-^ Chlor- oder Bromatom ©der ein
Alkyl-,oder Alkosc^edikal steht j und

X für den Rest einer Diesokomponente dar aromatischen Reihe

oder der heterocyclischen Reih©, wobei @in Stickstoffatom -im heterocyclischen Ring vorliegt, steht«

2c Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe nach
Anspruch 1_t dadurch gekennzeichnet, dass men ©in Amin der
Formel X-NH2 diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung
mit einer Kupplungskomponente der Formel

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A - O.C - A -CÜ0H Il
0

kuppelt, wobei dos Amin und die Kupplungskomponente frei

•12 von Sulfonsäuregruppen sind und.A ,A , R₁ X, Ϊ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

3. Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,, dass man eine Verbindung der Formel . · .

A¹-CH

2

mit einer Saure der Formel HOOC-A-COOH umsetzt, wobei A ,

A , R, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen

besitzen. .

4. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von aromatischen Polyestertextilmaterialion durch Aufbringen einer wässrigen Dispersion des Farbstoffs 8uf des Textilmaterial. . -

NT'N-"Al TB DH-tNS.H riNf_<-.Qiri -ING.H.KJHt

409816/ 1 1.1 S