DE2357281A1

DE2357281A1 - Schaum-feuerloeschmittel

Info

Publication number: DE2357281A1
Application number: DE19732357281
Authority: DE
Inventors: Jun Peter Jordan Chiesa
Original assignee: NAT FOAM SYSTEM Inc
Current assignee: NAT FOAM SYSTEM Inc
Priority date: 1972-11-17
Filing date: 1973-11-16
Publication date: 1974-06-06
Also published as: GB1422438A; HK14081A; BE807399A; FR2206958A1; FR2206958B1; JPS49135492A; AU6234873A; JPS5424240B2; DE2357281C3; DE2357281B2; CA989155A

Description

uECHTSANWÄLTE

OR. JUR. DIPUCHEAA. WAlTi! BEII

ALFRED HOEPPENER

DR. JUR. DlPL-CHEM. H.-J. WOLFP

DR. JUR. HANS CHR. BEIL

623 FRANKFURTAM MAIH-HOCHST

adhonstbasse se

Unsere Nr. 19 008 Pr/br

Rational Foam System, Ine, Lionville, Pa., V.St.A.

Schaum-FeuerlÖschmittel

Die Erfindung Betrifft Konzentrate i die durch Verdünnen mit Wasser und Verschäumen mit Luft einen Feuerlöschschaum bilden_s sowie ein Feuerlöschverfahren, bei dem vorstehende Stoffe verwendet werden.

Die Bekämpfung von Feuern auf brennenden Feststoffen und brennenden hydrophoben Flüssigkeiten hat" einen höchst fortschrittlichen Status erreicht, und Feuerlöschmittel für diese Zwecke sind relativ preiswert als auch gut lagerfähig und leicht zu handhaben. Die Bekämpfung von Feuern auf hydrophilen Flüssigkeiten verlangt jedoch teurere und weniger.günstige Feuerlöschmittel»

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Es wurde nun ein verschäumbares_s sehr wirksames Mittel zur Bekämpfung von Feuern auf allen Flüssigkeiten einschließlich hydrophiler Flüssigkeiten gefunden, das eine wäßrige Lösung aus (1) einem schaumtoil&enden Mittel, das eine Schaumbildung der Lösung mit einer Ausdehnung von mindestens etwa 3 bewirkt und (2) ein thixotropes Mittel, das die Gelbildung der Lösung in Abwesenheit von Scherkräften bewirkt, enthält. Es kann außerdem in der Lösung ein schaumbildendes, festes, hydrophiles Harz und/oder fxlmbildendes Material gelöst sein, das die Bildung eines wäßrigen Films über den hydrophoben Flüssigkeiten bewirkt, wenn die Lösung zum Bekämpfen eines Feuers auf einer solchen Flüssigkeit verwendet wird. Gleichgültig, ob die Lösung ein solches filmbildendes Material oder das hydrophile Harz enthält, erzeugt sie einen Schaum, der äußerst gut zur Bekämpfung von Feuern auf irgendeiner Flüssigkeit und selbst auf Feststoffen, die mit wäßrigen Schäumen verträglich sind, geeignet ist, so daß es sich um einen beinahe universellen Typ eines Feuerlöschmittels handelt. Außerdem wird die Losung leicht aus einem einzigen Konzentrat hergestellt, das mit dem Vielfachen seines Volumens an Wasser verdünnt werden kann_s so daß die Lagerung und Handhabung eines solchen Konzentrats relativ einfach ist. Derartige Konzentrate sind außerdem ziemlich stabil und lassen sich für Jahre lagern, ohne merkliche Zerstörung.

Rachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

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Beispiel 1 '

Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Konzentrat besitzt folgende Formulierung:

worin 20 % von η 2, % von η 4, JS von η 6 und % von η 8 bedeuten

20*10 g

SI (CH₃) ₃—

CH₃ -Si -

O >

CH₂

CHOH

Si. (CH₃)

4710 ml

fithylenglykol 9600 ml

Gew.-% einer wäßrigen Lösung des

Reaktionsprodukts aus 3-Dimethylaminopropylamin-1 mit einer äquivalenten Menge Kthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer des Beispiels 1 der offengelegten Aü-Patentanmeldung 40 709/72 11 880 ml

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. N ₂

■ B ' 1 ^CH-CH₁-OCH₀COOSa.

₇H₁₅-C s<^ Λ 2. 2.

\ CH COOHa
OH ^

(27Gew.-jS Wasser) 10 800 ml

Wasser 1 800 ml

Scleroglucan (US-PS 3 301 848) 1 540 g

10$ige wäßrige Lösung eines äquiraolekularen Gemischs aus Natriumdecylsulfat und Natriumoctylsulfat 13 920 ml

N-Methylpyrrolidon-2 53 520 ml

Der erste der vorstehend angegebenen Bestandteile wurde in einem Teil des N-Methylpyrrolidon-2 unter Bildung einer etwa 6O?5igen Lösung gelöst und dann mit den anderen 5 Bestandteilen in einem 208 1-Behälter vermischt, wonach das Scleroglucan portionsweise unter gutem Rühren zugesetzt und durch eine Kreislaufpumpe gepumpt wurde, bis das Gemisch glatt war. Danach wurden die restlichen Bestandteile zugesetzt und das dabei entstehende Gemisch sorgfältig vermischt. Es kann eine Gesamtmischzeit von 4 Stunden angewandt werden, wobei das Endprodukt ein hochthixotropes Mittel ist, das beim Stehen im ungerührten Zustand schnell ein dickes Gel wird. Jedoch bei nur schwachem Rühren fließt es ziemlich leicht. Unter dem Einfluß einer Saugwirkung von mehreren cm Quecksilber, die am Einlaß einer Venturidüse erzeugt wird, fließt das dicke Gel ebenfalls glatt hinauf in eine solche Saugöffnung.

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Die vorstehend genannte Formulierung ist außerdem schwach alkalisch. Wenn ihr pH-Wert nach dem ersten Mischen über 8 liegt, kann er mit einer|kle inen Menge Essigsäure auf diesen Wert herabgesetzt werden» Um einen Fäulnisprozess während der Lagerung zu verhindern, kann dem Gemisch ein Konservierungsmittel, wie Methyl-p-hydroxybenzoat, Propyl-phydroxybenzoat, Formaldehyd, Phenol oder chloriertes Metaxylenol in einer Menge von etwa 0,01 Gew.-? zugesetzt werden. -

Nach Verdünnung mit dem 10-fachen seines Volumens an Wasser läßt sich das vorstehend genannte Konzentrat leicht mit Luft verschäumen, wobei sich ein sehr wirksamer Feuerlöschschaum bildet, der eine Ausdehnung von 6 bis 8 aufweist. Wenn er mit einer Apparatur, wie sie in US-PS 2 868 301 beschrieben ist, verschäumt wird, läßt sich der Schaum ziemlich weit werfen. Beim Werfen auf eine brennende Flüssigkeit, wie eine hydrophile Flüssigkeit, wie beispielsweise Äthanol oder Aceton, wird der auf diese Weise aufgebrachte Schaum nicht gebrochen, sondern bildet anstelle dessen eine gelartige Matte, die sich in einer solchen Flüssigkeit nicht schnell genug löst, um das Ausbreiten des geworfenen Schaums über die brennende Oberfläche und das Löschen des Feuers durch den Schaum wesentlich zu verringern. Die Bildung der Matte schließt die Gelierung der Flüssigkeit im Schaum und den Lösungsmittelverlust aus der gelierten Flüssigkeit durch Synäresis ein und findet so schnell statt, daß die Schaumbläschen in der Matte eingeschlossen sind, so daß sie auf der Flüssigkeit flotiert. Diese Aktion findet mit etwa der gleichen Wirksamkeit statt, wenn das Verdünnungswasser Leitungswasser oder Seewasser oder irgendeine Kombination dieser beiden Wasserarten ist,und die dabei entstehenden Verdünnungen besitzen etwa die gleiche feuerbekämpfende

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Wirksamkeit.

Auch bei der Verwendung zur Bekämpfung von Feuern auf hydrophoben Flüssigkeiten zeigen die verstehend genannten Schäume die gleichen guten Ergebnisse wie die Schäume der AU-Patentanmeldung HO 709/72.

Anstelle des im Beispiel 1 aufgeführten oberflächenaktiven Fluorkohlenstoffgemischs kann jeder andere wasserlösliche oberflächenaktive Fluorkohlenstoff mit einer perfluorierten Endgruppe-^un(i etwa 6 bis etwa 15 C-Atomen verwendet werden, wie ein Fluoralkohol oder die oberflächenaktiven Fluorkohlenstoffe, wie sie in der vorstehenden AU-Patentanmeldung und in den US-PSS 3 475 333, 3 655 555 und 3 562 156 beschrieben werden, und insbesondere amphotere oberflächenaktive Stoffe mit den vorstehend.. genannten perfluorierten'Endgruppen als auch oberflächenaktive Fluorkohlenstoffe j in denen die Endgruppe ein Fluoratom weniger als die perfluorierte Verbindung hat. Ebenso kann jedes andere oberflächenaktive Silikon einschließlich der oberflächenaktiven Silikone der vorstehend genannten AU-Patentanmeldung anstelle des obengenannten oberfläch⁶¹¹⁸^- tiven Silikons verwendet werden. Es kann sogar das eine oder beide dieser Bestandteile weggelassen werden, wobei die dabei erhaltene vereinfachte Formulierung genauso wirksam als Feuerlöschmittel auf hydrophilen Flüssigkeiten als auch auf Feststoffen, jedoch etwas langsamer beim Löschen von Feuern auf hydrophoben Flüssigkeiten ist und solche hydrophoben Flüssigkeiten gegenüber Wiederentzündung nicht so gut abdeckt. Wenn der Fluorkohlenstoff und das Silikon als oberflächenaktive Mittel verwendet werden, sollten sie in Proportionen vorliegen, die die Oberflächenspannung des verdünnten Konzentrats auf 19 dyn oder weniger je cm, vorzugsweise l8 dyn oder weniger je cm herabsetzen» Ein wirtschaftlich brauchbares Kon-

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zentrat für eine 10-fache Verdünnung hat einen Gehalt an etwa 1 bis % Gew.-% oberflächenaktivem Fluorkohlenstoff, und etwa 2 bis 6 Gew.-% oberflächenaktivem Silikon. Es können zwar auch kleinere Mengen verwendet werden, jedoch zahlt sich ihre Wirksamkeit dann nicht aus« -

Das Äthylenglykol in den vorstehenden Formulierungen kann ebenfalls weggelassen werden, jedoch hilft seine Gegenwart, den produzierten Schaum zu stabilisieren und erhöht den Grad der durch -das Scleroglucan als thixotroper Bestandteil ' hervorgerufenen Gelierung. Wenn das Kthylenglykol durch ein gleiches Volumen Wasser ersetzt wird₉ wird die Scleroglucan-Konzentration vorzugsweise auf 10 % erhöht oder die Verdünnung vorm Verschäumen vom 10-fachen auf das 9-fache erniedrigt. Anstelle von Äthylenglykol können andere Glykole, wie Propylenglykol, Hexylenglykol, Diäthylenglykol oder Glycerin verwendet werden. Wenn ein GIykol verwendet wird, wird es am günstigsten in einer Menge von etwa 5 his 10 Ge\r.-% im Konzentrat verwendet, um beim Verdünnen und Verschäumen eine Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 1 Gew.-# zu ergeben.

Das Silikon als oberflächenaktivet' Stoff des Beispiels kann stark in der Menge herabgesetzt werden, indem man das gleiche Volumen, durch eine 40gew.£ige Lösung dieses oberflächenaktiven Stoffes-in einem l:l-Volumengemisch

Isopropanol/Wasser ersetzt. Gute Ergebnisse werden außerdem erzielt, wenn der Imidazolingehalt der Formulierung HO % erhöht wird und der Natriumalkylsulfatgehalt verdreifacht .

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Das schaumstabilisierende hydrophile Harz, welches der 4. der obenaufgeführten Bestandteile ist, kann ebenfalls weggelassen werden, jedoch ist seine Gegenwart in der verdünnten Flüssigkeit bis zu einer Menge von 0,05 bis 0,2 Gew.-% (0,5 bis 2 Gew.-# des Konzentrats) ziemlich wichtig zur Feuerbekämpfung insofern, als es die Wirksamkeit des Schaumes erhöht,und zwar im Hinblick auf die Niederhaltung des Feuers und auf das Abdecken der Flüssigkeit soberf lache gegen Wiederentzündung, unabhängig davon, welcher Art diese Oberfläche ist. Jedoch können andere hydrophile schaumstabilisierende Harze, einschließlich der anderen in der AUrPatentanmeldung *iO 709/72 beschriebenen Harze, an dessen Stelle mit im wesentlichen der gleichen Wirksamkeit verwendet werden.

Ein anderes dieser Harze wird aus Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Polymer, wie es in der US-PS 2 378 629 beschrieben wird, hergestellt j unter Verwendung der gleichen Technik, wie sie in der AU-Patentanmeldung ¹IO 709/72 beschrieben wird, für die Umsetzung mit 3-Dimethylaminopropylamin-1.

Ein noch anderes Harz ist demjenigen der vorstehenden Formulierungen ähnlich, hat jedoch Styrol anstelle des Äthylens, wie nachstehend erläutert wird.

Beispiel 2

Das verharzte Produkt des Beispiels 1 der US-PS 2 430 wurde vor der Behandlung mit Ätzalkali einer lO^igen Lösung 3-Dimethylaminopropylamin-l in Wasser in einer äquivalenten Menge zugesetzt. Die größte Menge des Harzes reagierte mit dem Amin,und löste sich bei Raumtemperatur, während der Rest durch 3stündiges Erhitzen des Gemischs auf

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50 C umgesetzt wurde. Das dabei entstehende Rohprodukt kann als solches eingesetzt werden und hat einen Peststoff gehalt von etwa 35 %, Im allgemeinen hat das fertige . amidierte Harz folgende wiederkehrende Einheiten:

Einheit I Einheit II

(aus Styrol) (aus Maleinsäureanhydrid)

— CH - CH₀ — ' —

CH - 1	CH t
C=O 1	C=O I
OH	NH t

und-kann ein Molekulargewicht von 1 500 bis 150 000 haben. Molekulargewichte,, von etwa 2 500 bis etwa 3 500 werden besonders bevorzugt.

Es können etwa 1/2 bis 5 Phenyläthyleneinheiten (Typ I) für jede Bernsteinsäureeinheit (Typ II) vorliegen, wobei ein Verhältnis von 1:1 bevorzugt wird _y und es kann mit primären oder sekundären Alkylaminen, worin der Alkylrest bis zu 5 C-Atomen aufweist, amidiert und an irgendeinem der C-Atome substituiert sein/vorzugsweise am Ui-Kohlenstoff mit Amino-und/oder Carboxylgruppen. Ein solcher Aminosubstituent sowie auch die Styrol- und Maleinsäureausgangsverbindungen können ebenfalls mit Alkylresten mit bis zu 2 C-Atomen jeweils substituiert sein. Diese Harze besitzen eine Polyaminosäurestruktur und sind selbst · Schaummittel, wobei sie sich als Ersatz für einige oder sämtliche der Proteinhydrolysate in Proteinhydrolysat-Feuerlöschschaumkonzentraten eignen, wie diejenigen, die in der US-PS 3 ^75 333 und im Artikel "Fire-Pighting Foams" von J.Mo Perrlj Seite I89 aus "Foams-Theory and Industrial

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Applications", verlegt durch J.J. Bikerman, Reinhold Publishing Corporation, New York 1953» beschrieben sind»

Eine spezifische Formulierung, in der ein solcher Schaumstabilisator verwendet wird, ist folgende:

Beispiel 3

Das rohe amidierte Styrol-Maleinsäureanhydridharz des Beispiels 2 (30 Gew.-? in Wasser)

Ferrochlorid_J 42 %ige Lösung in Wasser Zinkchlorid, 50$ige Lösung in Wasser

Äthylenglykol ·
Hexylenglykol

3 187 ml 96 ml 64 ml

100 ml 320 ml

Diese Formulierung ist ein sehr wirksames Peuerlöschmittel.

In einem Test, bei dem ein Tank mit einem horizontalen

Durchmesser von 2,97 m verwendet wurde, wurden 75,7 1 Kraftstoffbenzin auf einer Wasserschicht angezündet,und nach lminütigem Brennen wurden 7,57 1 je Minute der auf 1:33 verdünnten Formulierung,die auf eine Ausdehnung von etwa dem 4-fachen verschäumt worden war, mit folgenden Ergebnissen aufgebracht:

vollständiges Abdecken Feuer unter Kontrolle vollständiges Löschen Abdeckvermögen

13 Sekunden

2 Minuten

3 Minuten, 48 Sekunden nach l4 Minuten noch gut

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Die Ausdehnungj das Abdeckvermögen und die Entwässerungszeit des Schaums wurden weiter dadurch verbessert₉ daß man der Formulierung eine Menge von insgesamt nur etwa 10 Gew..-JS des Harzes des Beispiels 2 eines Proteinhydrolysate zusetzte. Größere Zugaben des Proteinhydrolysats lassen die Formulierung sich im wesentlichen nicht von einer harzfreien Proteinhydrolysat-Formulierung unterscheiden.

Eine modifizierte Formulierung wurck dadurch hergestellt, daß man eine warme (45 C) 5»5göw.-#ige Lösung des Harzes des Beispiels 2 mit einer 50 gew.$igen wäßrigen g Lösung vermischte, wobei man ein ZnCl_-Gewicht erzielte _s das das O,4fache des Gewichts des trockenen Harzes betrug, und anschließend einen 5$igen stöchiometrischen Überschuß an Dimethylaminpropylamin unter Rühren zusetzte. Nach 30 Minuten wurde- Hexylenglykol in einer Menge von 11 Gew.-%y bezogen auf das ursprüngliche Harz, zugesetzt, das dabei entstehende Gemisch zum Sieden gebracht, um alle flüchtigen Stoffe auszutreiben (ohne zu überhitzen) und dann schnell abgekühlt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Essigsäure auf 7 gehalten.wurde.

Es werden sogar noch bessere Ergebnisse erzielt, wenn anstelle von Dimethylaminopropylamin Diäthyiaminopropylamin verwendet wird. Es ist außerdem vorzuziehen, den Formulierungen des Beispiels 3 keine anderen oberflächenaktiven Stoffe als ein Fluorkohlenstoff als oberflächenaktiven Stoff zuzusetzen.

Eine andere Formulierung, bei der das amidierte Harz des Beispiels 2 _ai_s wirksamer Ersatz des Proteinhydrolysats zur Herstellung eines Feuerlöschmittels, wie es in der US-PS 3 ^75 333 beschrieben wird, verx>rendet wurde,

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wurde durch Zugabe von 2k g (CP₃) CP (CF₂)_nC00""⁺NH,C₂H , · worin 20 % des η 2,

30 % des η ¹J,

30 # des η 6 und

20 JS des η 8 bedeuten

zur Formulierung des Beispiels 3 hergestellt. Diese Formulierung ist besonders zur Herstellung eines Schaums erwünscht, der in einen brennenden Benzinkörper in einen Tank eingeführt wird, wobei der Schaum unter die Oberfläche des Benzins eingespritzt wird.

Noch eine andere Anwendung solcher amidierter Harze besteht darin, daß man- einen Teil oder sämtliche fluorfreien oberflächenaktiven Stoffe in wäßrigen filmbildenden Schaum-FeuerlÖpchmittel, wie sie in US-PS 3 5β2 I56 beschrieben sind, ersetzt. Die am Ende der Spalte 11 dieser Patentschrift beschriebene Formel wird dadurch modifiziert, indem das fluorierte Aminoxid und das Renex 31 zusammen mit 67 Teilen Wasser durch 67,5 Teile einer 30?igen Lösung des Harzes des Beispiels 2 ersetzt werden, so daß die Formulierung folgende Zusammensetzung bekommt:

Beispiel k

CgP₁ SO₃NH C₃HgN (CH₃)₂ 2,0 Teile

Butylcarbitol 25,0 Teile

Essigsäure 1,5 Teile rohe Lösung (30 Gew.-%)

des Harzes des Beispiels 2 in Wasser 67»5 Teile

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In der Formulierung des Beispiels k wird das Harz des Beispiels 2 ohne die Schwermetallsalze verwendet, die im allgemeinen den Proteinhydrolysaten zugesetzt werden, um den Schaum zu versteifen und seine Feuerlöschwirkung zu verbessern. Das Harz scheint sich wie das Protein-■ hydrolysat zu verhalten, und zwar aufgrund des Kohlenwasserstoffs am-C-Atom in 9-Position, das als mit der Carboxyl- oder Carboxamidgruppe verknüpft erachtet werden kann. Die Zugabe von 1 bis 10 Ge\t.-% .-■ anderer im Proteinhydrolysat vorliegender Stoffe:., wie beispielsweise Thioglykolsäure zum Harz des Beispiels 2, machen es dem Proteinhydrolysat in seinen Feuerlöscheigenschaften sogar noch ähnlicher, und zwar sowohl mit als auch ohne die Schwermetallsalze.

Der thisotrope.Bestandteil des Beispiels 1 ist Scleroglucan. Dies ist ein im wesentlichen lineares Polysaccharid, das eine polymere Form von Glukose mit einem Polymerisationsgrad von etwa 100 bis 1 600^llukos _% ^eein^^ee^itPfoⁿLekai darstellt, dessen Herstellung und andere Charakteristika in der US-PS 3 301 848 beschrieben vrerden. Eine handelsübliche Form ist der rohe getrocknete Rückstand aus der Fermentation von sclerotium glucanicum in wäßriger Glukose, worin Maisquellwasser und die üblichen Mineralsalze einschließlich Nitrat enthalten sind, wobei diese Form anstelle des gereinigten Produktes in äquivalenten Mengen verwendet werden kann. Das Scleroglucan dieses Rohstoffs kann aus dem Fermentationsgemis'ch mit Hilfe einer Sch "erwirkung, wie es in der US-PS 3 3^6 311 beschrieben wird, gewonnen werden und kann dann einen Polymerisationsgrad aufweisen, der im unteren Teil des vorstehend genannten Bereichs liegt ο Für die erfindungsgemäßen Zwecke sollte der Polymerisationsgrad vorzugsweise mindestens 120 betragen.

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Das thixotrope Mittel sollte in einer Konzentration vorliegen, die die verdünnte Feuerlöschflüssigkeit in Abwesenheit von Scherkräften schnell gelieren -läßt, insbesondere wenn sie bei einer polaren oder wassermischbaren Flüssigkeit angewandt wird. Beim Scleroglucan kann diese Konsentration zwischen etwa 0,1 bis etwa 0,3 Gew.-% der schaumbildenden verdünnten Flüssigkeit oder zwischen 1 und 3 Gev.-% des Konzentrats liegen. Es können zwar größere Mengen in der verdünnten Flüssigkeit angewandt werden, jedoch sind diese schwieriger im Konzentrat zu lösen»

Ein anderes erfindungsgemäß verwendbares thixotropes Mittel ist Xanthangummi. Dies ist ebenfalls ein im wesentlichen lineares Polysaceharid mit einem Molekulargewicht von etwa 1 bis etwa 20 Millionen und ist zusammen mit dem Verfahren zu seiner Herstellung in "Gum Technology in the Food Industry" von Martin Glieksman₉ veröffentlicht 1969 durch Academic Press, Seiten 3^1-^7, beschrieben. Andere Thixotrope, im wesentlichen lineare Polysaccharide, sind das Phosphomannan ¥-24^8, vrie es auf den Seiten 350-53 beschrieben wird, und Polysaccharid Y-I^Oi, wie es auf den Seiten 353-56 des gleichen Textes beschrieben wird. Jedes wasserlösliche thixotrope Polysaccharid mit mindestens 100 Glykoseeinheiten oder einem Molekulargewicht von mindestens etwa 18 000 scheint die erfindungsgemäße Gelierwirkung zu verursachen, wenn es in der vorstehend genannten Formulierung verwendet wird, obgleich Scleroglucan bevorzugt wird. Xanthangummi wird beispielsweise am besten in einer Konzentration verwendet, die etwa 10 % höher liegt als diejenige von Scleroglucan.

Die oberflächenaktiven Imidazoline und Alkylsulfate des Beispiels 1 sind Schaummittel, die besonders gute Schäume erzeugen. Es können sogar noch bessere Ergebnisse

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erzielt werden, wenn man die Menge an oberflächenaktiven Imidazolinen des Beispiels 1 verdoppelt und die oberflächenaktiven Alkylsulfate wegläßt. Jedoch kann jeder oberflächenaktive Stoff oder oberflächenaktives Stoffgemisch, das zur Herstellung von Feuerlöschschaum verwendet^ wird, ebenso in den thixotropen Zusammensetzungen der Erfindung verwendet werden. Diejenigen, die besonders wünschenswert zum Bekämpfen von Feuern auf hydrophoben Flüssigkeiten sind, besitzen hydrophile und lipophile Anteile, wobei der hydrophile Anteil mindestens 80 % mehr wiegt als der lipophile Anteil, jedoch brauchen sie nur etwa 1/3 oder mehr des gesamten oberflächenaktiven Schaummitte.ls auszumachen. Andererseits verzichtet man beim Bekämpfen von Feuern auf hydrophilen Flüssigkeiten auf nichts, wenn keines der besonders erwünschten oberflächenaktiven Stoffe vorliegt. So ist eine Kombination aus 1 Gew.-Teil Dinatriumdodecylamindipropionat mit

2 GewrTeilen Natriumoctylsulfat oder entsprechend^ Kombinationen von Dinatriumkokosamindipropionat und gemischten Natriumoctyl und -decylsulfaten ziemlich wirksam, wenn sie in den Formulierungen des Beispiels 1 verwendet.werden* Weitere gute Schaummittel werden in den US-PSS 3 186 943»

3 422 011 und 3 479 285. beschrieben.

Das N-Methylpyrrolidon-2 ist ein besonders erwünschter Bestandteil in der Formulierung des Beispiels 1 insofern, als es ein Konzentrat mit größerer Fluidität und geringerer Viskosität als ein solches liefert, worin Wasser an dessen Stelle verwendet wird. Eine N-Methylpyrrolidon-2-Konzentration von etwa der Hälfte oder dem Zweifachen der Wassergewichtskonzentration oder etwa 25 bis etwa 60 Gew.-? des Gesamtkonzentrats liefert gute Ergebnisse und bevrirkt, daß das Konzentration leichter in die Engstelle eines Venturi-Mischers gesaugt wird. Jedoch lassen sich schaumbildende Konzentrate mit Hilfe positiver direkt auf die-

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Tr

selben angewandten Drücken pumpen, so daß für solche Zvfeeke das N-Methylpyrrolidon-2 nicht erforderlich ist.

Außerdem wird der Gefrierpunkt der Konzentrate durch N-Methylpyrrolidon-2 herabgesetzt. Wenn diese Antifrostwirkung nicht vorhanden ist, dann können andere Antirostmittel zugesetzt werden, wie beispielsweise eine Erhöhung des Glykolgehaltes, und zwar deshalb, weil das Konzentrat nach langem Stehen bei Umgebungstemperatur, wie beispielsweise -20⁰C, verwendbar sein muß. ·, und deshalb bei dieser Temperatur nicht einfrieren darf. Solange es im gelierten Zustand bleibt, friert das Konzentrat nicht sehr schnell ein, auch wenn das gesamte N-Methylpyrrolidon-2 entfernt wird. Dieses langsame Einfrieren geschieht aufgrund des Fehlens von Konvektionsströmen in dem Gel.

Die Menge an Scleroglucan in dem vorstehend formulierten Konzentrat kann weiter herabgesetzt werden, indem man etwas Bentonit oder andere siliciumhaltige Verdickungsmittel in dem Konzentrat suspendiert. So kann 1 % Bentonit, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konrentrats, zugesetzt werden und gleichzeitig die Scleroglucanmenge um 1 % herabgesetzt werden. Es können etwa 1/2 bis 2 % Bentonit oder andere siliciumhaltige Verdickungsmittel zugesetzt werden.

Es ist außerdem zweckmäßig, die Konzentrate zu puffern, wie beispielsweise durch Zugabe von etwas Tris-hydroxymethylaminomethan in einer Menge von 1/8 bis 1/2 Ge\j*-%, außer wenn das Silikon als oberflächenaktiver Stoff weggelassen wird.

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Claims

P at entansprü ehe:

1.) Wasserlösliches, pumpfähiges Konzentrat zur Verdünnung mit mindestens etwa dem 10-fachen seines Volumens an Wasser und Verschäumen mit Luft unter Bildung eines Feuerlöschschaums, enthaltend (a) ein wasserlösliches thixotropes Mittel in einer Menge, die die Gelbildung des verdünnten Konzentrats bei der Anwendung auf nichtwäßrigen polaren Lösungsmitteln bewirkt und (b) ein Schaummittel, das die Bildung eines Schaumes aus dem verdünnten Konzentrat mit einer Ausdehnung von mindestens etwa 3 bewirkt.

2. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein schaumstabilisierendes hydrophiles Harz enthält.

3. Konzentrat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das thixotrope Mittel Scleroglucan ist.

4. Konzentrat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile in einem Lösungsmittel gelöst vorliegen, dessen Hauptanteil N-Methylpyrrolidon-2 ist.

5. Konzentrat nach Anspruch M, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel außerdem V/asser und Äthylenglykol in einer solchen Menge enthält, daß das Wasser bei Temperaturen von nur -20°C nicht friert.

6. Konzentrat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß· es außerdem ein filmbildendes Mittel enthält, in einer Menge, die die Bildung eines wäßrigen Films über den Kohlenwasserstoffen aus dem Schaum bewirkt.

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7. Konzentrat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Mittel ein Gemisch aus Fluorkohlenstoff und Silikon als oberflächenaktive Stoffe iat, daa . die Oberflächenspannung des Wassers auf 19 dyn oder weniger je cm reduziert.

8_Ψ Feuerlöschmittel, bestehend im wesentlichen aus einer wäßrigen Lösung eines filmbildenden Mittels, das die Schaumbildung des Feuerlöschmittels mit einer Ausdehnung von mindestens etwa 3 bewirkt,und einem thixotropen Mittel, das die Gelbildung der Lösung beim Kontakt mit niehtwäßrigen polaren Lösungsmitteln bewirkt.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein schaumstabilisierendes hydrophiles Harz enthält.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das thixotrope Mittel Scleroglucan ist.

11. Mittel nach Anspruch 9> dadurch gekennzeichnet, daß

es außerdem ein filmbildendes Mittel enthält, in einer Menge, die die Bildung eines wäßrigen Films über den Kohlenwasserstoffen aus dem Schaum bewirkt.

12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Mittel ein Gemisch aus Fluorkohlenstoff und Silikon als oberflächenaktive Stoffe ist, das . .. die Oberflächenspannung des Wassers auf 19 dyn oder weniger je cm reduziert.

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13. Verfahren zum Bekämpfen eines Feuers auf einer brennenden brennbaren Flüssigkeit durch Verdünnen eines sOhaumbildenden Konzentrats mit Wasser, Verschäumen des verdünnten Konzentrats und Aufbringen des dabei entstehenden Schaums auf die brennende Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man als Konzentrat ein Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 7 verwendet.

I¹J. Hydrophiles j filmbildendes polymeres Material mit wiederkehrenden Kohlenwasserstoffgruppen und wiederkehrenden Gruppen eines Halbamids von Bernsteinsäure, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffgruppen ^PhenyläthylenEruppen Und das Halbamid ein Halbämid von 3-Dimethylaminopropylamin ist.

15. Wasserlösliches Konzentrat zum Verdünnen mit Wasser und Verschäumen mit Luft unter Bildung eines Feuerlöschschäums ,-· der in gelöster Form einen Polyaminosäureschaumstabilieator enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator ein polymeres Material nach Anspruch;14 ist.

Für: National Boam System, Inc.

Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt

40 9 8 23707 7 1