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Die
Erfindung betrifft schaumbildende wässrige Zusammensetzungen
die amphotere Tenside und Fettsäuren enthalten und deren
Verwendung.
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Wässrige
Schäume sind für vielfältige Anwendungen
geeignet, beispielsweise im Bereich der Kosmetik zur Erzeugung von
Rasierschaum oder Haarpflegemitteln, im häuslichen oder
industriellen Bereich zu Reinigungszwecken, zur Unterdrückung
von Staubbildung, zur Papierherstellung, für Färbeprozesse,
zur Fraktionierung oder Separation von Metallen oder deren Salzen,
zur Isolierung von Eisflächen, zur Beton- bzw. Zementherstellung,
zum Schutz von Oberflächen, Bauten oder Vegetation vor
Feuer und/oder Hitze, zur Feuerbekämpfung, darunter auch
von Bränden in Minen, sowie zum Frostschutz von Pflanzen.
Zur näheren Erläuterung einiger dieser Anwendungen
sei auf
A. R. Aidun, C. S. Grove Jr., D. N. Meldrum, Novel
Uses of Aqueous Foams, Chem. Eng. 1964, 71, 145–148 verwiesen.
Darüber hinaus besteht ein Bedarf an Schäumen
für Anwendungen, bei denen der Schaum mit nichtwässrigen
Flüssigkeiten in Kontakt kommt, wie beispielsweise organischen
Lösemitteln oder petrochemischen Brenn- und Treibstoffen
und bei denen der Schaum über eine ausreichende Stabilität
und Fließfähigkeit verfügen muss. Zu
diesen Anwendungen zählt unter anderem die Reinigung von
Anlagen wie Tanklagern, Rohren, Pipelines oder Kesseln, die Verringerung
von Verdampfungsverlusten flüchtiger Kohlenwasserstoffe
oder anderer organischer Lösemittel, oder die Feuerbekämpfung.
So ist es bekannt, Brände, insbesondere von Brenn- und
Treibstoffen, durch Aufgeben zusammenhängender Schaumdecken
zu bekämpfen. Solche Schaumdecken eignen sich auch zur
Verhinderung des Entstehens von Bränden. Zur Erzeugung
dieser Schäume werden üblicherweise Schaummittel
verwendet, die auf den Oberflächen von brennbaren Flüssigkeiten
spontan spreiten und einen dünnen, wasserhaltigen Film
zwischen Schaum und brennbarer Flüssigkeit bilden (”Aqueous
Film Forming Foam” - AFFF oder A3F). Dieser Film sorgt für
die rasche Ausbreitung des Schaums und für eine dampfdichte
Barriere und verhindert damit die Wiederentzündung. Als
wesentlichen Bestandteil enthalten AFFFs Tenside mit perfluorierten
Gruppen. Derartige Schaummittelzusammensetzungen sind beispielsweise
in den Schriften
DE-1 216 116 ,
EP-A-0 595 772 ,
US-4,420,434 ,
DE-2 357 281 beschrieben.
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Eine
weitere Anwendung von perfluorierten Tensiden betrifft die Bekämpfung
von Feststoffbränden. Zur Verbesserung der Wirkung auf
hydrophoben, festen Oberflächen wird dem Löschwasser
ein Tensid zugegeben. Beispiele von solchen Oberflächen
sind Kunststoff, gewachstes Papier oder auch Steinkohle. Durch die
Zugabe eines Tensids verbessert sich die Netzwirkung beziehungsweise
die Eindringtiefe des Löschwassers, und damit die Effektivität
mit der hydrophobe Festkörper abgekühlt werden
können.
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Im
Rahmen zunehmenden Umweltbewusstseins sind Verbindungen mit perfluorierten
Gruppen aufgrund ihrer extrem geringen biologischen Abbaubarkeit
und mitunter hohen Verweilzeit in Organismen in den letzten Jahren
jedoch zunehmend in die Kritik geraten (M. Fricke, U. Lahl,
Risikobewertung von Perfluortensiden als Beitrag zur aktuellen Diskussion
zum REACH-Dossier der EU-Kommission, UWSF – Z. Umweltchem. Ökotox.
2005, 17, 36–49). Im Jahre 2005 schlug das Land
Schweden im Rahmen der ”Stockholm Convention an Persistent
Organic Pollutants” einen weltweiten Bann für
Perfluorooctansulfonate (PFOS) vor – gebräuchlichen
Inhalts- und Ausgangsstoffen für AFFF. Der Fachmann kann
erwarten, dass die Verwendung von Tensiden mit perfluorierten Gruppen
aus Umwelt- und Gesundheitsschutzgründen künftig
eingeschränkt wird, und diese, auch wenn ihre Verwendung
für Löschanwen dungen ausnahmsweise gestattet bleiben
sollte, aufgrund des verringerten Produktionsvolumens nur zu steigenden
Preisen zur Verfügung stehen werden.
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Es
besteht daher ein Bedarf an Schaum- beziehungsweise Netzmitteln,
die für die Bekämpfung von Lösemittel-,
Treib-, Brennstoff- oder Feststoffbränden geeignet sind
und die ohne oder zumindest mit einem deutlich verringerten Anteil
an Tensiden, die perfluorierte Gruppen besitzen, aus kommen.
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Stark
schäumende Tenside sind zum Beispiel die sogenannten amphoteren
Tenside, auch Amphotenside oder ampholytische Tenside genannt. Es
handelt sich hierbei um Tenside die je nach pH-Wert anionisch oder
kationisch sind. Beispiele von amphoteren Tensiden sind Amphoacetate
und Amphodiacetate, Amphopropionate und Amphodipropionate, Hydroxysultaine,
Glycinate, Aminoxide, Betaine und Sulfobetaine. Eine spezielle Klasse
der amphoteren Tenside sind die Sulfobetaine und die Betaine, die
in Lösung bei neutralen pH-Werten als zwitterionische Tenside
vorliegen. Der Stand der Technik im Bezug zur Verwendung von organischen,
amphoteren Tensiden zur Feuerbekämpfung wird hier zusammen
gefasst.
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In
der Schrift
DE-29724835 sind
entsprechende Tensidkonzentrate enthaltend nur 0,05 bis 2 Teile
eines amphoteren Fluortensids als Filmbildner und einem organischen
amphoteren Tensid als Schaumbildner beschrieben worden. Die Schriften
DE-19708733 und
WO-9604961 beschreiben ähnliche
Tensidkonzentrate, ebenfalls enthaltend ein amphoteres Fluortensid
als Filmbildner und ein organisches amphoteres Tensid als Schaumbildner.
In der Schrift
WO-9927373 sind
Tensidkonzentrate enthaltend zum einen Teil ein Tensid aus der Gruppe
der Hydroxysultainen, Dipropionaten und Propionaten, Diacetaten
und Acetaten, Betainen, Amidopropylsultainen und hydroxysubstituierten,
amphoteren Sulfonaten, und zum anderen Teil ein perfluoriniertes
Aminoxid. Die Schrift
WO-9746283 beschreibt ähnliche
Gemische.
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Um
die vorher genannte Filmbildung auf den Oberflächen brennbarer
Flüssigkeiten zu ermöglichen muss nach Gleichung
(1) der Wert des Spreitkoeffizienten S positiv sein. Andernfalls
bildet die wässrige Phase eine Linse auf der brennbaren
Flüssigkeit. S = σoa – σwa – σow (1)
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Darin
bedeuten:
- S
- = Spreitkoeffizient
- σoa
- = Oberflächenspannung
der brennbaren Flüssigkeit
- σwa
- = Oberflächenspannung
der wässrigen Lösung
- σow
- = Grenzflächenspannung
zwischen wässriger Lösung und brennbarer Flüssigkeit.
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Wie
Gleichung (1) entnommen werden kann, bildet die Oberflächenspannung
der brennbaren Flüssigkeit eine obere Grenze für
die Oberflächenspannung einer spreitenden, wässrigen
Lösung. Die Oberflächenspannung von brennbaren
Flüssigkeiten liegt bei Raumtemperatur typisch unterhalb
25 mN·m–1. Cyclohexan zum
Beispiel hat eine Oberflächenspannung von 24,65 mN·m–1 bei 25°C, n-Heptan eine
Oberflächenspannung von 19,65 mN·m–1 (Quelle:
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 83. Ausgabe, CRC Press, Boca
Raton, 2002). Die Oberflächenspannung von Lösungen
von organischen Tensiden oberhalb der kritischen Mizellkonzentration
dagegen liegt typischerweise oberhalb 30 mN·m–1.
Reine konventionelle organische Tensiden sind also nicht in der
Lage die Rolle von perfluorierten Tensiden zu übernehmen.
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Für
die Benetzung von hydrophoben festen Oberflächen gilt grundsätzlich
die gleiche Analyse. Die Oberflächenspannung von brennbaren
Flüssigkeiten sollte durch die Oberflächenenergie
brennbarer Festkörper ersetzt werden. Um die Benetzung
auf hydrophoben, festen Oberflächen zu ermöglichen
muss nach Gleichung (1) der Wert des Spreitkoeffizienten S ebenfalls
positiv sein. Andernfalls bildet die wässrige Phase eine Halbkugel
auf der Oberfläche.
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Die
physikalischen Eigenschaften von Tensidgemischen unterscheiden sich
manchmal stark von den Eigenschaften der einzelnen Komponenten.
Auch für die Oberflächenspannung gilt, dass eine
Mischung aus Tensiden manchmal eine synergistische Wirkung zeigt.
Infolge dessen ist die Oberflächenspannung von Gemischen
aus Tensiden oftmals geringer als die von den reinen Substanzen.
Derartige Gemische sind in der Literatur beschrieben worden. In
den Schriften
US-5,946,026 und
US-6,139,775 sind Gemische
aus 4 bis 40 Teilen C
16-C
18 Talgfettamin
mit 2–10 Ethoxyeinheiten per Molekül, 1 bis 15
Teilen C
6-C
16 Fettsäure,
1 bis 6 Teilen C
6-C
16 Fettalkohol,
und 1 bis 10 Teilen C
4 oder kürzerkettigere
Alkoholen beschrieben worden. In der Schrift
WO-2003006110 ist ein mit Hexansäure
neutralisiertes Gemisch aus C
14-C
16 Talgfettamin mit 5 Ethoxyeinheiten per
Molekül, und Kokosfettamin mit sowohl 2 als auch 5 Ethoxyeinheiten
beschrieben worden. 33 Teilen von diesem Gemisch wurden versetzt
mit 3 Teilen eines 2-fach ethoxylierten C
6-C
16 Fettalkohols und 10 bis 15 Teilen Natrium-Dodecylsulfat.
Wässrige Lösungen der verwendeten nicht-ionischen,
ethoxylierten Fettamine haben allerdings je nach der Anzahl der
Ethoxyeinheiten ein Trübungspunkt. Oberhalb des Trübungspunktes kommt
es zu einer Destabilisierung des Schaums. Es empfiehlt sich daher
bei der Formulierung von Tensidkonzentraten auf der Verwendung von
ethoxylierten Tensiden zu verzichten. Außerdem sind C
16-C
18 Talgfettamine
mit zum Beispiel 5 Ethoxyeinheiten als mindergiftig einzustufen
(
Quelle: Classification and Labelling of Surfactants for
human health hazards according to the dangerous substances directive,
CESIO Recommendations for anionic and non-ionic surfactants, Bruxelles,
2000, S. 17), so dass deren Verwendung nicht empfohlen
werden kann. Das Gleiche gilt für Kokosfettamine mit 2
oder 5 Ethoxyeinheiten.
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In
der Schrift
JP-51084197 ist
ein Gemisch aus 10 bis 40 Teilen C
12-C
18 Alkyldimethylbetain, 5 bis 30 Teilen Al-,
Mg- oder Ca-Seife auf Basis C
12-C
18 Fettsäuren, 1 bis 5 Teilen C
12-C
14 Alkanol und
Lösemittel beschrieben worden. Allerdings gilt C
12-Alkanol oder Laurylalkohol als umweltgefährlich
und sehr giftig für Wasserorganismen. Al-, Mg- oder Ca-Seifen
auf Basis von Fettsäuren werden oft verwendet wegen deren
entschäumende Wirkung. Deren Einsatz in Feuerlöschschäumen
kann daher nur beschränkt empfohlen werden (
Quelle:
Defoaming – Theory and Industrial Applications, Surfactant
Science Series Volume 45, Marcel Dekker Inc., New York, 1993, S.
204).
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In
der Schrift
US-7172709 ist
die Anwendung von hochmolekularen Polymeren mit einem Molekulargewicht
von 5.000 bis 2.000.000 beschrieben. Die Polymere tragen sowohl
Säuregruppen mit entsprechenden Gegenionen als auch hydrophobe
Alkylgruppen. Obwohl die Additivierung von Tensidkonzentraten mit
solchen Polymeren die Verschäumung, die Drainage von den
erzeugten Schäumen und deren Fliessfähigkeit verbessert,
wird dadurch das grundlegende Problem – die Oberflächenspannung
und die Spreitung von den verwendeten Tensiden – nicht
gelöst.
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Der
vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, Abmischungen
aus umweltfreundlichen, vollständig oder teilweise bioabbaubaren
organischen Tensiden bereitzustellen, die einen oder mehrere Nachteile
des Standes der Technik nicht aufweisen. Besonders bevorzugt sollen
die aus den wässrigen Lösungen, die die erfindungsgemäßen
Mischungen aus organischen Tensiden enthalten, erhaltene Schäume ohne
die Zugabe oder zumindest mit verminderter Zugabe von Verbindungen
mit perfluorierten Gruppen über eine hohe Stabilität
auf hydrophoben Flüssigkeiten verfügen. Die alternativen
Abmischungen aus organischen Tensiden sollten vorzugsweise auch
einfach und kostengünstig herzustellen sein.
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Überraschenderweise
wurde gefunden, dass die erfinderische Aufgabe durch Abmischung
von amphoteren Tensiden mit Carbonsäuren gelöst
werden kann.
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Gegenstand
der vorliegenden Erfindung sind daher schaumbildende, beziehungsweise
benetzende Zusammensetzungen zur Brandbekämpfung enthaltend,
- a) ein oder mehrere amphotere Tenside aus der
Gruppe der Amphoacetate und Amphodiacetate, Hydroxysultaine, Glycinate,
Aminoxide, Betaine und/oder Sulfobetaine, sowie
- b) eine oder mehrere Carbonsäuren,
- c) gegebenenfalls ein oder mehrere Löslichkeitsvermittler,
beispielsweise ein- oder mehrwertige Alkohole, Glykole, Glykolether
und/oder Glykoletheracetate,
- d) gegebenenfalls Wasser und/oder
- e) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe und weitere Zusätze,
mit
der Maßgabe, dass die Oberflächenspannung einer
verdünnten wässrigen Lösung der Zusammensetzung bei
Raumtemperatur unterhalb 25 mN·m1 liegt,
sowie deren Verwendung.
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Besonderes
bevorzugt sind schaumbildende Zusammensetzungen die als Komponente
a) ein Betain der allgemeinen Formel (I),
ein Amphoacetat der allgemeinen
Formel (II),
oder ein Amphodiacetat der
allgemeinen Formel (III)
allein oder in Mischungen
miteinander enthalten.
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M+ ist ein Alkalimetall-, Ammonium- und/oder
ein organisch substituiertes Ammoniumion. Als Alkalimetall bevorzugt
sind Natrium und Kalium. Der besonderes bevorzugten, erfindungsgemäßen
Komponente a) der allgemeinen Formel (I), (II) oder (III) weist
als Rest R eine gesättigte oder ungesättigte,
lineare oder verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit 5 bis
30 C-Atomen oder eine gesättigte oder ungesättigte,
lineare oder verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit in die
Kohlenstoffkette eingeschobenen Heteroatomen, die zwischen 5 und
40 Atome in der Kohlenstoff-Heteroatomkette aufweisen, aus. Besonders
bevorzugt werden als Komponente a) Cocamidopropylbetain, C8-C10 Alkylamidopropylbetain,
Cocoamphoacetat, C8-C10 Alkylamphoacetat, Cocoamphodiacetat,
C8-C10 Alkylamphodiacetat
oder Gemische davon verwendet. Als Heteroatome können ein
oder mehrere Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome in
der Kohlenstoffkette vorliegen. Betaine, Amphoacetate und Amphodiacetate
können herstellungsbedingt eine hohe Salzfracht beinhalten,
die sich nicht negativ auf die Anwendung auswirkt; insbesondere
kann bis zu 10 Gew.-% Natriumchlorid enthalten sein.
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Bei
den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) handelt es sich
typischerweise um technische Produkte, deren Hauptbestandteile den
angegebenen Formeln entsprechen (Quelle: Fette•Seifen•Anstrichmittel 80,
448, 1978).
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Die
Carbonsäuren der Komponente b) können z. B. ausgewählt
sein aus ein- oder mehrbasischen, gesättigten oder ungesättigten,
linearen oder verzweigten aliphatischen Carbonsäuren mit
5 bis 30 C-Atomen. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind
die unverzweigten gesättigten Carbonsäuren n-Dekansäure,
n-Dodecansäure, n-Tetradecansäure, n-Hexadecansäure
sowie n-Oktadecansäure. Dabei können die Carbonsäuren technische
Gemische aus Molekülen mit unterschiedlichen Kohlenstoffkettenlängen
sein. Besonders bevorzugt werden als Carbonsäure (Komponente
b)) C8-C10 Fettsäure,
n-Dekansäure, n-Dodekansäure oder Gemische davon
eingesetzt.
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Das
Massen-Verhältnis von Betainen als Komponente a) zu Komponente
b) im Konzentrat beträgt in der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung vorzugsweise von 99 Gew.-% zu 1 Gew.-% bis 80 Gew.-%
zu 20 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 95 Gew.-% zu 5 Gew.-%
bis 85 Gew.-% zu 15 Gew.-%. Bei Amphoacetaten und Diacetaten als
Komponente a) beträgt das Verhältnis zu Komponente
b) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung 80
Gew.-% zu 20 Gew.-% bis 20 Gew.-% zu 80 Gew.-% und besonderes bevorzugt 70
Gew.-% zu 30 Gew.-% bis 30 Gew.-% zu 70 Gew.-%.
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Bei
Verwendung von Gemischen aus Betainen und Amphoacetaten oder Amphodiacetaten
als Komponente a) beträgt das Verhältnis zu Komponente
b) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung 99
Gew.-% zu 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% zu 80 Gew.-% und besonderes bevorzugt
95 Gew.-% zu 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% zu 70 Gew.-%.
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Zusätzlich
werden als erfinderische Komponente c) ein- oder mehrwertige Alkohole,
Glykole, Glykolether oder Glykoletheracetate als Löslichkeitsvermittler
eingesetzt. Als Komponente (c) können ein oder mehrere
Substanzen aus der Gruppe ausgewählt werden umfassend Ethanol,
n-Propanol, Isopropanol, 1,3-Propandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol,
Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol,
Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Propylenglykolmethylether,
Dipropylenglykolmethylether, Tripropylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Dipropylenglykolethylether, Tripropylenglykolethylether, Propylenglykol-n-Propylether,
Dipropylenglykol-n-Propylether, Tripropylenglykol-n-Propylether,
Propyleneglykol–n-Butylether, Dipropyleneglykol-n-Butylether,
Dipropylenglykoldimethylether, Tripropylenglykol-n-Butylether, Ethylenglykolmethylether,
Diethylenglykolmethylether, Triethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Diethylenglykolethylether, Triethylenglykolethylether, Ethylenglykol-n-Propylether,
Diethylenglykol-n-Propylether, Triethylenglykol-n-Propylether, Ethyleneglykol–n-Butylether,
Diethyleneglykol-n-Butylether, Diethylenglykoldimethylether, Triethylenglykol-n-Butylether,
Propylenglykoletheracetat 3-Butoxy-2-propanol, Hexylenglycol, Glycerol
und Trimethylolpropan.
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Die
erfinderischen Zusammensetzungen können als Feststoffmischung
oder hochkonzentrierte wässrige Lösungen in den
Verkehr gebracht werden um dann im Bedarfsfall mit (weiterem) Wasser
auf eine Anwendungskonzentration gebracht zu werden, die eine Oberflächenspannung
von weniger als 25 mN/m–1 bei 25°C aufweist.
Die hochkonzentrierte Lösung der Komponenten kann bis zu
75 Gew.-% der Mischung der Komponenten a) und b) aufweisen, bevorzugt
liegt die Konzentration zwischen 20 und 65 Gew.-%. Als Lösungsmittel wird
bevorzugt Wasser verwendet (Komponente d)). Die Konzentrationen
von a) und b) und deren Verhältnis zu c) und d) hängen
hauptsächlich von den Herstellungsbedingungen des amphoteren
Tensids und den gewünschten Einsatzkonzentrationen und
Viskositäten ab. Die benötigten Konzentrationen
sind dem Fachmann geläufig oder leicht gemäß dem
Anwendungszweck bestimmbar.
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Als
Komponente (e), den typischen Hilfs- und Zusatzstoffen können
anionische, nichtionische oder kationische Kohlenwasserstofftenside,
Perfluortenside, polymere Schaumstabilisatoren und/oder Verdicker, hochmolekulare
saure Polymere und/oder koordinierende Salze, Gefrierschutzmittel,
Sequestriermittel, Korrosioninhibitoren, filmbildende Zusätze,
Konservierungsmittel, Wasser und Zusätzen, die für
den Fachmann nahe liegend sind, verwendet werden. Durch die Zugabe
von Perfluortensiden kann ein Löschschaum erhalten werden,
der bei der Verwendung eine weiter verbesserte Löschgeschwindigkeit
und eine verminderte Wiederentzündungsgefahr aufweist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen
vorzugsweise weniger als 1,0 Gew.-% Perfluortensid, bezogen auf
das Gewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
oder weniger als 0,1 Gew.-% Perfluortensid im Löschschaum,
der aus der Verdünnung der Zusammensetzung auf die Anwendungskonzentration
hervorgegangen ist. Die Lehre gemäß dem Stand
der Technik, wie sie z. B. den oben genannten Schriften
US-3,849,315 ,
US-4,038,195 ,
US-3,957,657 und
US-3,957,658 sowie den Schriften der
Schriftenfamilie
DE-A-28
26 224 ,
WO-A-80/01883 ,
US-4,464,267 ,
US-4,387,032 ,
US-4,060,489 ,
US-4,149,599 und
US-4,060,132 entnommen werden kann,
erfordert eine fünf- bis zehnfache Konzentration an Tensiden
mit perfluorierten Gruppen.
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Die
angestrebte Oberflächenspannung bei Raumtemperatur einer
wässrigen Lösung der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung bestehend aus den Komponenten a), b) und c) liegt
unterhalb 25 mN·m–1, dies unter
Nichtberücksichtigung der üblichen Hilfs- und
Zusatzstoffe (die die Oberflächenspannung weiter absenken
können).
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Mit
den Schäumen, hergestellt aus den verdünnten Lösungen
der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, können
Brände vermieden werden, indem das mögliche Brandgut
mit einem Schaumteppich abgedeckt wird. Weiterhin können
auch bestehende Brände damit gelöscht werden.
Besonders geeignet ist der Schaum, hergestellt unter Mitverwendung
der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Bekämpfung
von Bränden hydrophober Materialien, insbesondere Flüssigkeiten.
Insbesondere können Brände unterschiedliche Lösemittel-,
Treib- und/oder Brennstoffen oder deren Mischungen mit dem Schaum,
hergestellt unter Mitverwendung der verdünnten wässrigen
Lösungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung,
gelöscht werden. Eine weitere Anwendung der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung betrifft die Bekämpfung von Feststoffbränden.
Zur Verbesserung der Netzwirkung beziehungsweise der Eindringtiefe
des Löschwassers auf/in hydrophobe, feste Oberflächen
wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung in das
Löschwasser gegeben. Damit wird die Effektivität
mit der hydrophobe Festkörper abgekühlt werden
können, gesteigert.
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Überraschenderweise
beträgt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
die Menge an aktiver Substanz, das heißt der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung aus amphoterem Tensid und Carbonsäure – das
heißt ohne weitere übliche Zusätze und
Hilfsstoffe-, in einer wässrigen Lösung zur Erzeugung
einer Oberflächenspannung von weniger als 25 mN/m–1, weniger als 5 Gew.-%, bevorzugt
weniger als 3,0 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,6 Gew.-%.
Damit lassen sich dann geeignete Löschschäume
durch für den Fachmann geläufige Methoden erzeugen,
wie sie z. B. in „Holger de Vries, Brandbekämpfung
mit Wasser und Schaum – Technik und Taktik, ecomed Verlagsgesellschaft
AG & Co. KG,
1. Auflage 2002, beschrieben werden. In der praktischen
Anwendung ist jedoch die Anwendungskonzentration an die Gegebenheiten
der zur Löschung bereitgestellten Gerätschaften
gebunden. Insbesondere die eingesetzten Mischwerke und Pumpen sind
auf Standardverhältnisse zwischen dem Schaummittel und
dem Löschwasser ausgelegt. Somit ergibt sich typischerweise
ein Verhältnis des erfinderischen Konzentrats zu Wasser
von 1 Gew.-% zu 6 Gew.-%. Je nach dem Verhältnis Wasser
plus Tensidkonzentrat zu Luft lässt sich damit ein Schwerschaum,
ein Mittelschaum oder ein Leichtschaum herstellen. Für
die Anwendung als Netzmittel ergibt sich typischerweise ein Verhältnis des
erfinderischen Konzentrats zu Wasser von 0,5 Gew.-% zu 2 Gew.-%.
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Bedingt
durch die hohe Wirksamkeit der erfinderischen Zusammensetzung ist
die Menge an amphoterem Tensidgemisch und Carbonsäure gegenüber
Schaumsystemen gemäß dem Stand der Technik deutlich reduzierbar,
um zumindest vergleichbare Schaumwirkung zu erzielen, was erhebliche
finanzielle Einsparungen und eine Entlastung der Umwelt ermöglicht.
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den
Vorteil, dass der aus ihnen erhaltene Schaum auch auf hydrophoben
und gegebenenfalls brennbaren Materialen, insbesondere Flüssigkeiten,
hinreichend stabil ist und damit auf solchen Materialien angewendet
werden kann. Dadurch eignen sich die aus den erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen erhaltenen wässrigen Schäume
hervorragend als Feuerlöschschäume oder Abdeckschäume,
insbesondere für den Einsatz in Gegenwart von hydrophoben
Materialien, insbesondere hydrophoben Flüssigkeiten.
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Die
Stabilität des aus den erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen hergestellten Schaumes ohne die Zugabe von Tensiden
mit perfluorierten Gruppen hat den Vorteil, dass beim Einsatz der
erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Erzeugung
von Schaum keine fluororganischen oder sonstigen umweltschädlichen
Verbindungen in die Umwelt gelangen.
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und ein Verfahren
zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung werden nachfolgend beispielhaft
beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen
beschränkt sein soll. Sind nachfolgend Bereiche, allgemeine
Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht
nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen,
die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche
und Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahme von einzelnen
Werten (Bereichen) oder Verbindungen erhalten werden können.
Werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung Dokumente zitiert,
so soll deren Inhalt vollständig zum Offenbarungsgehalt
der vorliegenden Erfindung gehören.
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Die
Abmischungen von amphoteren Tensiden mit Carbonsäuren können
allein die erfindungsgemäße Zusammensetzung bilden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können
aber auch weitere, insbesondere zur Erzeugung von Schäumen
geeignete Zusätze aufweisen. Dies können z. B.
sein:
- a) anionische Kohlenwasserstofftenside
wie beispielsweise Alkylcarboxylate, -sulfate, -sulfonate und deren ethoxylierten
Derivate. Als Beispiele seien Natriumdodecylsulfat und Natriumdodecylbenzolsulfonat
angeführt.
- b) nichtionische Kohlenwasserstofftenside wie beispielsweise
alkoxylierte Alkylphenole, alkoxylierte lineare oder verzweigte
Alkohole, alkoxylierte Fettsäuren, alkoxylierte Alkylamine,
alkoxylierte Alkylamide, alkoxylierte Acetylenglykole, alkoxylierte
als auch nicht-alkoxylierte Sorbitanester, Gemini-Tenside wie beispielsweise
Surfynol 104 (AirProducts), Alkylglycoside und Polyglycoside wie
in US-5,207,932 beschrieben,
und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolyether.
- c) Kationische Kohlenwasserstofftenside, wie beispielsweise
quartäre Ammoniumverbindungen, Alkylpyridiniumsalze oder
Alkylimidazoliniumsalze. Als Beispiel sei Cetyltrimethylammoniumchlorid
angeführt.
- d) Perfluortensiden, beispielsweise solche wie in den US-Schriften 4,060,489 , 4,420,434 , 4,472,286 , 4,999,119 , 5,085,786 , 5,218,021 oder 5,616,273 beschrieben. Auf diese Weise
kann ein Löschschaum erhalten werden, der bei der Verwendung
eine weiter verbesserte Löschgeschwindigkeit und eine verminderte
Wiederentzündungsgefahr aufweist. Erfindungsgemäß können
die Zusammensetzungen 0 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,01 Gew.-%
bis 1 Gew.-% perfluorierte Tenside enthalten. In einer weiteren
Ausgestaltung der Erfindung sind die Zusammensetzungen jedoch frei
von perfluorierten Tensiden.
- e) Polymere Schaumstabilisatoren und Verdicker wie beispielsweise
Proteine oder deren Abbauprodukte wie beispielsweise teilhydrolysierte
Proteine, Stärke, Polyvinylharze wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyacrylamide,
Carboxyvinylpolymere oder Polypyrrolidine,
- f) die in WO-A-2004/112907 offenbarte
Kombination mit hochmolekularen sauren Polymeren und koordinierenden
Salzen,
- g) Gefrierschutzmittel, wie beispielsweise Alkali- oder Erdalkalichloride,
Harnstoff, Glycole, Glycolether oder Glycerin,
- h) Sequestriermittel gegen Ausflockungen oder Separation wie
beispielsweise Citrate, Ethylendiamintetraacetat, Polyaminopolycarbonsäuren
oder Phosphonate,
- i) Korrosioninhibitoren wie Alkanolamine, Phosphatester oder
Triazole,
- j) Film-bildende Zusätze wie beispielsweise die in
der Schriftenfamilie DE-A-28
262 24 , WO-A-80/01883 , US-,464,267 , US-4,387,032 , US-4,060,489 , US-4,149,599 und US-4,060,132 beschriebenen Polysaccaride
aber auch beispielsweise Xanthan, Pectin, Algin, Agar, Karrageen,
Pectinsäure, Stärke, modifizierte Stärke,
Alginsäure, gummi arabicum, Dextrane, Cellulose, Hydroxyalkylcellulosen,
Celluloseether und -ester und dergleichen,
- k) Konservierungsmittel wie beispielsweise Kathon CG/ICP (Rohm & Haas) oder Givgard
G-4-40 (Givaudan), und/oder
- l) weitere Zusätze, die für den Fachmann nahe
liegend sind und hier nicht weiter aufgeführt sind.
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können
zur Herstellung eines Schaums, vorzugsweise eines wässrigen
Schaums verwendet werden. Die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen können insbesondere zur Herstellung von
Feuerlöschschäumen oder Schäumen zur
Verringerung von Verdampfungsverlusten flüchtiger Kohlenwasserstoffe
oder anderer organischer Lösemittel und zur Verhinderung
des Entstehens von Bränden verwendet werden. Die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen bzw. die in den Zusammensetzungen enthaltenen
Gemische aus amphoteren Tensiden und Carbonsäuren sind
auch zur Erzeugung von toxikologisch unbedenklichen Schäumen
für Übungszwecke verwendbar.
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Die
erfindungsgemäße Zusammensetzung kann insbesondere
zur Erzeugung von wässrigem Schaum verwendet werden, der
auf eine hydrophobe Oberfläche oder eine Flüssigkeit,
vorzugsweise auf eine hydrophobe Flüssigkeit aufgebracht
wird oder dort erzeugt wird. Dadurch, dass die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen zu wässrigen Schäumen verarbeitet
werden können, die auf hydrophoben Materialien, insbesondere
Flüssigkeiten relativ stabil sind, kann mit einem solchen
Schaum vermieden oder verhindert werden, dass ein brennbarer Dampf
aus einer Flüssigkeit entweicht bzw. der Brand einer brennbaren
Flüssigkeit gelöscht werden.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung sind Brandbekämpfungsschäume,
hergestellt unter Verwendung der erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung sind Übungsschäume,
hergestellt unter Verwendung der erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen. Diese Übungsschäume sind insbesondere
aus Gründen des Umweltschutzes frei von perfluorierten
Tensiden.
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Weitere
Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen,
deren Offenbarungsgehalt vollumfänglich Bestandteil dieser
Beschreibung ist.
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können
auf verschiedenste Weise und in verschiedenen Konzentrationen hergestellt
werden. Insbesondere können sie durch Abmischen hergestellt
werden. Bevorzugt sind Zusammensetzungen, die hergestellt werden
durch Abmischen der beschriebenen amphoteren Tenside, Fettsäuren
und Löslichkeitsvermittler mit anionischen, nichtionischen
oder kationischen Kohlenwasserstofftensiden, Perfluortensiden, polymeren
Schaumstabilisatoren und/oder Verdickern, hochmolekularen sauren
Polymeren und/oder koordinierenden Salzen, Gefrierschutzmitteln,
Sequestriermittel, Korrosioninhibitoren, filmbildenden Zusätzen,
Kon servierungsmitteln, Wasser und Zusätzen, die für
den Fachmann nahe liegend sind, verwendet werden. in den Konzentrationen,
wie sie die in dieser Anmeldung aufgeführten Schriften lehren.
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Beispiele:
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In
den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende
Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren
Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt,
auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt
sein soll.
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Konzerntzrationsangaben
beziehen sich – soweit nichts anderes angegeben ist – auf
das Gewicht.
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Oberflächenspannungsmessungen:
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Die
Bestimmung der Oberflächenspannung der untersuchten Schaumittellösungen
erfolgte mit Hilfe eines Gerätes vom Typus OCA 35 der Firma
Dataphysics Instruments GmbH, Filderstadt, und zugehöriger Auswertungssoftware.
Dieses Gerät arbeitet rechnergesteuert nach dem Prinzip
der Pendant-Drop-Methode. Dies ist eine Methode zur Bestimmung der
Oberflächenspannung von Flüssigkeiten gegen eine
Gasphase mittels eines an einer Kapillare hängenden Tropfens.
Anhand der Tropfenform, die vom Kräfteverhältnis
zwischen der Schwerkraft und der Oberflächenspannung abhängig
ist, und mit Hilfe der Young-Laplace-Gleichung mathematisch beschrieben
werden kann, wird die Oberflächenspannung der Flüssigkeit
bestimmt.
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Verschäumungsversuche:
-
Das
Vermögen von organischen Tensiden, wässrige Schäume
zu erzeugen, wurde durch Ermittlung der Verschäumungszahl
geprüft. Die Verschäumungszahl (VZ) ist das Verhältnis
des Volumens des fertigen Schaums zum Volumen des Wasser-Schaummittel-Gemisches.
Eine ausführliche Beschreibung dieser Kenngröße
findet sich zum Beispiel in G. Rodewald, A. Rempe: "Feuerlöschmittel.
Eigenschaften – Wirkung – Anwendung";
Kohlhammer Verlag, Stuttgart, 2005. Bei der Durchführung
des Tests wurde ein Rührmischwerk der Firma Braun (Typus:
Power Blend MX 2050) verwendet.
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Stabilitätsversuche:
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Die
Kerosinstabilität des Schaums bei Raumtemperatur wurde
gemessen in dem 100 mL auf die beschriebene Weise erzeugter Schaum
auf 100 mL Jet A1 Kerosin aufgetragen wurden, das sich in einer
Metallschale von 10,8 cm Durchmesser befand. Die Zeit bis zum Aufreißen
der Schaumdecke wurde gemessen.
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Löschversuche:
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Frischer,
auf die vorher beschriebene Weise erzeugter Schaum wurde außerdem
zur Löschung von Kerosinbränden benutzt. Dazu
wurde analog der Offenlegungsschrift
DE-2 240 263 ein Metalltrichter mit einer Trichteröffnung
von 18 mm mit der Öffnung über einer Metallschale
von 10,8 cm Durchmesser angeordnet, die 100 g Jet A1 Kerosin enthielt.
Das Kerosin wurde angezündet. Nach einer Vorbrennzeit von
maximal 15 s wurde mit dem Löschen durch das seitliche
Auftragen von 100 mL des unmittelbar zuvor erzeugten Schaums begonnen.
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Beispiel 1:
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Es
wurde eine wässrige Lösung enthaltend 0,45 Gew.-%
eines Tensids oder einer Mischung aus 2 verschiedenen Tensiden und
1,0% Butyldiglykol angesetzt. Die Oberflächenspannung wurde
gemessen mittels Pendant-Drop-Methode. Die Ergebnisse sind in der
Tabelle 1 dargestellt. Mischverhältnis und Tensidgehalt sind
immer bezogen auf Aktivgehalt der einzelnen Tensidlösungen.
Marlon® A315 ist das Na-Salz der
Dodecylbenzolsulfonsäure.
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Forafac® 1157 ist ein perfluoriertes Tensid.
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Die
schäumbare wässrige Zusammensetzung von SYNDURA
® (von Angus Fire), einem handelsüblichen,
fluorfreien Tensidkonzentrat zur Herstellung von Feuerlöschschäumen
stellt eine 6 Gew.-%ige Verdünnung dar. Die gemessene Oberflächenspannung
bezieht sich bei SYNDRA daher auf die vom Hersteller empfohlene
Verdünnung von 6 Gew.-%. Tabelle 1: Oberflächenspannung
| Tensid
A | Tensid
B | Massenverhältnis A:B | σ mN•m–1 |
| TEGO® Betain F50 | - | - | 28,6 |
| TEGO® Betain 810 | - | - | 29,8 |
| TEGO® Betain C60 | - | - | 31,5 |
| Na-Dodecylsulfat | - | - | 37,6 |
| Marion
A315 | - | - | 34,0 |
| Rewoteric® AM C | - | - | 36,3 |
| Rewoteric® AM V | - | - | 24,0 |
| Rewoteric® AM 2C NM | - | - | 35,4 |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 97,5:2,5 | 26,0 |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 95:5 | 25,3 |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 90:10 | 23,2 |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 85:15 | 23,8 |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 80:20 | 24,4 |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 75:25 | 23,6 |
| TEGO® Betain C60 | Laurinsäure | 90:10 | 24,4 |
| TEGO® Betain 810 | Caprinsäure | 90:10 | 23,0 |
| TEGO® Betain F50 | Na-dodecylsulfat | 90:10 | 27,3 |
| Tego® Betain F50 | Marion
A315 | 90:10 | 27,8 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 90:10 | 31,8 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 80:20 | 26,8 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 70:30 | 23,5 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 60:40 | 23,6 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 50:50 | 22,9 |
| Rewoteric® AM V | Caprinsäure | 60:40 | 23,6 |
| Rewoteric® AM 2C NM | Laurinsäure | 60:40 | 22,6 |
| Forafac® 1157 | - | - | 16,4 |
| SYNDURA® | - | - | 23,9 |
-
Die
Oberflächenspannung von TEGO® Betain
F50 ist in der Abmischung mit Laurinsäure stark vom Mischverhältnis
abhängig. Bei einem Mischverhältnis von 90 Teilen
TEGO® Betain F50 zu 10 Teilen Laurinsäure
erreicht die Oberflächenspannung mit 23 mN·m–1 ein Minimum. Vergleichbares gilt
für die Oberflächenspannung von dem Rewoteric® AM C. Das Minimum von 22,9 mN·m1 wird erreicht bei einem Mischverhältnis
von 50 Teilen Rewoteric® AM C zu
50 Teilen Laurinsäure. SYNDURA® zeigt
erst bei der wesentlich höheren (Anwendungs-)Konzentration
von 6 Gew.-% eine vergleichbar geringe Oberflächenspannung.
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Beispiel 2:
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Es
wurden 100 ml einer Lösung von 0,45 Gew.-% einer Mischung
aus organischen Tensiden und 1,0 Gew.-% des Schaumhilfsmittels Butyldiglykol
in Leitungswasser von ca. 8° deutscher Härte 30
s lang verschäumt unter Zuhilfenahme eines Rührmischwerks
der Firma Braun (Typus: Power Blend MX 2050) auf Stufe 5. Das Volumen
des gebildeten Schaums wurde in einem Messzylinder ermittelt. Die
erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefasst, wobei
unter 50%-Drainagezeit (DZ) die Zeit verstanden wird, die bis zur
Rückbildung der Hälfte an Flüssigkeit
verstreicht. Tabelle 2: Verschäumungszahl (VZ), Drainagezeit
(DZ) und Zeit bis zum Aufreißen der Schaumdecke auf Kerosin
bei Raumtemperatur (ZA)
| Tensid
A | Tensid
B | Massenverhältnis | VZ
mL | DZ Min:Sek | ZA Min:Sek |
| TEGO® Betain F50 | - | - | 8,4 | 4:30 | > 30:00 |
| TEGO® Betain 810 | - | - | 4,0 | 1:40 | 0:10 |
| Rewoteric® AM C | - | - | 8,5 | 5:02 | > 30:00 |
| Rewoteric® AM V | - | - | 4,4 | 3:40 | > 30:00 |
| Rewoteric® AM 2C NM | - | - | 8,5 | 6:10 | > 30:00 |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 90:10 | 5,9 | 7:45 | 1:20 |
| TEGO® Betain 810 | Dekansäure | 90:10 | 6,5 | 10:14 | 0:54 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 70:30 | 10,0 | 7:13 | > 30:00 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 60:40 | 9,0 | 5:30 | > 30:00 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 50:50 | 6,2 | 4:30 | > 30:00 |
| Rewoteric® AM V | Caprinsäure | 60:40 | 4,8 | 4:00 | > 30:00 |
| Rewoteric® AM 2C NM | Laurinsäure | 60:40 | 5,6 | 5:10 | > 30:00 |
| Syndura® | - | - | 5,4 | 14:10 | 10:00 |
| Forafac® 1157 | - | - | 3,0 | 5:00 | > 30:00 |
-
Die
Ergebnisse zeigen, dass bei den erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen aus Betain beziehungsweise Amphoacetat und Carbonsäure
ein erhöhtes Wasserrückhaltevermögen,
erkennbar an den deutlich erhöhten DZ-Werten, vorliegt.
Das TEGO Betain F50 allein zeigt eine geringe DZ verbunden mit einer
hohen ZA. Dies ist ein Kennzeichen für einen sehr trockenen
Schaum, der brennbare Gase/Dämpfe nicht mehr zurückzuhalten
vermag und daher als Abdeckschaum ungeeignet erscheint.
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Beispiel 3:
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Es
wurden 100 ml einer Lösung von 0,45 Gew.-% einer Mischung
aus organischen Tensiden und 1,0 Gew.-% des Schaumhilfsmittels Butyldiglykol
in Leitungswasser von ca. 8° deutscher Härte 30
s lang verschäumt unter Zuhilfenahme eines Rührmischwerks
der Firma Braun (Typus: Power Blend MX 2050) auf Stufe 5. 100 mL
erzeugter Schaum wurde auf 100 mL Jet A1 Kerosin aufgetragen, das
sich in einer Metallschale von 10,8 cm Durchmesser befand. Der Schaum
bildet eine geschlossene Decke auf dem Kerosin. Die Zeit bis zum Aufreißen
der Schaumdecke wurde gemessen, das heißt die Zeit bis
zum Erscheinen des ersten Loches. Die erhaltenen Ergebnisse sind
in der Tabelle 2 zusammengefasst.
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Beispiel 4:
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Es
wurden 100 ml einer Lösung von 0,45 Gew.-% einer Mischung
aus organischen Tensiden und 1,0 Gew.-% des Schaumhilfsmittels Butyldiglykol
in Leitungswasser von ca. 8° deutscher Härte 30
s lang verschäumt unter Zuhilfenahme eines Rührmischwerks
der Firma Braun (Typus: Power Blend MX 2050) auf Stufe 5. 100 g
Jet A1 Kerosin wurde angezündet in einer Metallschale von
10,8 cm Durchmesser. Nach einer Vorbrennzeit von maximal 15 s wurde
mit dem Löschen durch das seitliche Auftragen von 100 mL
des unmittelbar zuvor erzeugten Schaums begonnen. Die Zeit in Sekunden
bis zur vollständigen Löschung des Brandes ist angegeben. Tabelle 3: Löschzeit
| Tensid
A | Tensid
B | Misch-verhältnis
(Massenverhältnis) | Löschzeit
[s] |
| TEGO® Betain F50 | | | brennt
weiter |
| TEGO® Betain F50 | Laurinsäure | 90:10 | 10 |
| TEGO® Betain 810 | Dekansäure | 90:10 | 30 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 70:30 | 1 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 60:40 | 1 |
| Rewoteric® AM C | Laurinsäure | 50:50 | 1 |
| Angus
Fire Syndura® | | | Brennt
weiter |
-
TEGO
und Rewoteric sind geschütze Marken der Evonik Goldschmidt
GmbH, Syndura ist eine geschützte Marke der Angus Fire
Corp.
-
Aus
den Beispielen 1 bis 4, mit den bewusst einfach gewählten
Formulierungen geht hervor, dass die aus den erfindungsgemäßen
Verbindungen erhaltenen Schäume zum Löschen von
Treib- und Heizstoffen geeignet sind. Überrascherderweise
ist insbesondere die Formulierungen aus Rewoteric AM C und Laurinsäure marktüblichen
Formulierungen mit organischen Tensiden (Angus Fire Syndura® in Tabelle 3) deutlich überlegen.
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
-
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Zitierte Patentliteratur
-
- - DE 1216116 [0002]
- - EP 0595772 A [0002]
- - US 4420434 [0002, 0034]
- - DE 2357281 [0002]
- - DE 29724835 [0007]
- - DE 19708733 [0007]
- - WO 9604961 [0007]
- - WO 9927373 [0007]
- - WO 9746283 [0007]
- - US 5946026 [0012]
- - US 6139775 [0012]
- - WO 2003006110 [0012]
- - JP 51084197 [0013]
- - US 7172709 [0014]
- - US 3849315 [0026]
- - US 4038195 [0026]
- - US 3957657 [0026]
- - US 3957658 [0026]
- - DE 2826224 A [0026, 0034]
- - WO 80/01883 A [0026, 0034]
- - US 4464267 [0026]
- - US 4387032 [0026, 0034]
- - US 4060489 [0026, 0034, 0034]
- - US 4149599 [0026, 0034]
- - US 4060132 [0026, 0034]
- - US 5207932 [0034]
- - US 4472286 [0034]
- - US 4999119 [0034]
- - US 5085786 [0034]
- - US 5218021 [0034]
- - US 5616273 [0034]
- - WO 2004/112907 A [0034]
- - US 464267 [0034]
- - DE 2240263 A [0046]
-
Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - A. R. Aidun,
C. S. Grove Jr., D. N. Meldrum, Novel Uses of Aqueous Foams, Chem.
Eng. 1964, 71, 145–148 [0002]
- - M. Fricke, U. Lahl, Risikobewertung von Perfluortensiden als
Beitrag zur aktuellen Diskussion zum REACH-Dossier der EU-Kommission,
UWSF – Z. Umweltchem. Ökotox. 2005, 17, 36–49 [0004]
- - Quelle: CRC Handbook of Chemistry and Physics, 83. Ausgabe,
CRC Press, Boca Raton, 2002 [0010]
- - Quelle: Classification and Labelling of Surfactants for human
health hazards according to the dangerous substances directive,
CESIO Recommendations for anionic and non-ionic surfactants, Bruxelles,
2000, S. 17 [0012]
- - Quelle: Defoaming – Theory and Industrial Applications,
Surfactant Science Series Volume 45, Marcel Dekker Inc., New York,
1993, S. 204 [0013]
- - Quelle: Fette•Seifen•Anstrichmittel 80,
448, 1978 [0020]
- - „Holger de Vries, Brandbekämpfung mit Wasser
und Schaum – Technik und Taktik, ecomed Verlagsgesellschaft
AG & Co. KG,
1. Auflage 2002 [0029]
- - G. Rodewald, A. Rempe: ”Feuerlöschmittel.
Eigenschaften – Wirkung – Anwendung”;
Kohlhammer Verlag, Stuttgart, 2005 [0044]
oder ein Amphodiacetat der allgemeinen Formel (III)
allein oder in Mischungen miteinander enthalten.