DE2357281B2 - Schaum-Feueiiöschmittel - Google Patents

Description

15

20 te| gelöst vorliegen, dessen Hauptanteil N-Methylpyrrolidon-2 ist

5. Konzentrat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel außerdem Wasser und Äthylenglykol in einer solchen Menge enthält, daß das Wasser bei Temperaturen von nur -20° C nicht friert

6. Konzentrat nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein filmbildendes Mittel in einer Menge enthält, die die Bildung eines wäßrigen Films über den Kohlenwasserstoffen aus dem Schaum bewirkt.

7. Konzentrat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Mittel ei* Gemisch aus Fluorkohlenstoff und Silikon als oberflächenaktive Stoffe ist, das die Oberflächenspannung des Wassers auf 19 · 10~⁵ N oder weniger je cm reduziert.

8. Feuerlöschmittel, bestehend im wesentlichen aus einer wäßrigen Lösung eines der Konzentrate gemäß Anspruch 1 bis 7.

9. Verwendung des Mittels nach Anspruch 8 zum Löschen einer brennenden hydrophilen Flüssigkeit.

Die Erfindung betrifft ein wasserlösliches, pumpfähiges Konzentrat zur Verdünnung mit. mindestens etwa dem lOfachen seines Volumens an Wasser und Verschäumen mit Luft unter Bildung eines Feuerlöschschaums.

Die Bekämpfung von Feuern auf brennenden Feststoffen und brennenden hydrophoben Flüssigkeiten hat einen höchst fortschrittlichen Status erreicht, und Feuerlöschmittel für diese Zwecke sind relativ preiswert als auch gut lagerfähig und leicht zu handhaben. Die Bekämpfung von Feuern auf hydrophilen Flüssigkeiten verlangt jedoch teurere und weniger günstige Feuerlöschmittel.

Es wurde nun ein verschäumbar, sehr wirksames Mittel zur Bekämpfung von Feuern auf allen Flüssigkeiten einschließlich hydrophiler Flüssigkeiten gefunden, das eine wäßrige Lösung eines Konzentrats enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es

a) ein wasserlösliches ihixotropes Polysaccharid mit mindestens 100 Glykoseeinheiten oder einem Molekulargewicht von mindestens etwa 18 000 in einer Menge, die die Gelbildung des verdünnten Konzentrats bei der Anwendung auf nichtwäßrigen polaren Lösungsmitteln und

b) ein Schaummittel, das die Bildung eines Schaums t>o aus dem verdünnten Konzentrat mit einer Ausdehnung von mindestens etwa 3 bewirkt, enthält.

Der Begriff »Ausdehnung«, wie er im Vorliegenden verwendet wird, ist in der Feuerbekämpfungstechnik wohlbekannt (vgl. DE-AS 12 16116, insbesondere Spalte 6, Zeilen U bis 27). So bedeutet z.B. eine Ausdehnung von 3, daß das Volumen des Schaums, der durch Verschäumen der Flüssigkeit erzielt wird, das 3fache Volumen der Flüssigkeit beträgt

Es kann außerdem in der Lösung ein schaumbildendes, festes, hydrophiles Harz und/oder filmbildendes Material gelöst sein, das die Bildung eines wäßrigen Films über den hydrophoben Flüssigkeiten bewirkt, wenn die Lösung zum Bekämpfen eines Feuers auf einer solchen Flüssigkeit verwendet wird. Gleichgültig, ob die Lösung ein solches filmbüdendes Material oder das hydrophile Harz enthält, erzeugt sie etr.en Schaum, der äußerst gut zur Bekämpfung von Feuern auf irgendeiner Flüsigkeit und selbst auf Feststoffen, die mit wäßrigen Schäumen vertraglich sind, geeignet ist, so daß es sich um einen beinahe universellen Typ eines Feuerlöschmittels handelt. Außerdem wird die Lösung leicht aus einem einzigen Konzentrat hergestellt, das mit dem Vielfachen seines Volumens an Wasser verdünnt werden kann, so daß die Lagerung und Handhabung eines solchen Konzentrats relativ einfach ist. Derartige Konzentrate sind außerdem ziemlich stabil und lassen sich für Jahre lagern ohne merkliche Zerstörung.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Bi e i s ρ i e I I Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Konzentrat besitzt folgende Formulierung:

(CF₃),CF(CF₂)„COO- +NH₃C₂H₅

worin 20% von η 2, 30% von η 4, 30% von » 6 und 20% von υ 8 bedeuten

Si(CH₃I₃-O-

CH,

Si—

-Ο

C₃H₆ O

CHOH

N-C₂H₄SO₃Na

CH₃

Äthylenglykol

10 Gew.-% einer wäßrigen Lösung des Reaktionsprodukts aus 3-Dimethylaminopropylamin-l mit einer äquivalenten Mengi: Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer des Beispiels 1 der GB-PS 13 81953

Si(CH₃J₃

2040g

4710ml

9 600 ml

Ι 1880 ml

CH₂

CH₂CH₂OCH₂COONa

C₇H₁₅-C-

-N

CH₂COONa OH

(27 Gew.-% Wasser) 10 800 ml

Wasser 1 800 ml

Scleroglucan (US-PS 33 Ol 848) I 540 g

10%ige wäßrige Lösung eines äquimolekularen

Gemisches aus Natriumdecylsulfat und Natrium-

octylsulfät 13 920 ml

N-Methylpyrrolidon-2 53 520 ml

Der erste der vorstehend angegebenen Bestandteile wurde in einem Teil des N-Methylpyrrolidon-2 unter Bildung einer etwa 60%igen Lösung gelöst und dann mit den anderen 5 Bestandteilen in einem 208-l-Behälter vermischt, wonach das Scleroglucan portionsweise unter gutem Rühren zugesetzt und durch eine Kreislaufpumpe gepumpt wurde, bis das Gemisch glatt war. Danach wurden die restlichen Bestandteile zugesetzt und das dabei entstehende Gemisch sorgfältig vermischt. Es kann eine Gesamfmischzeit von 4 Stunden angewandt werden, wobei das Endprodukt ein hochthixotropes Mittel ist, das beim Stehen im ungerührten Zustand schnell ein dicket Gel wird. |edoch bei nur schwachem Rühren fließt es ziemlich leicht. Unter dem Einfluß einer Saugwirkung von mehreren tausend Pa, die am Einlaß einer Venturidüse erzeugt wird, fließt das dicke Gel ebenfalls glatt hinauf in eine solche Saugöffnung.

no Die vorstehend genannte Formulierung ist außerdem schwach alkalisch. Wenn ihr pH-Wert nach dem ersten Mischen über 8 liegt, kann er mit einer kleinen Menge Essigsäure auf diesen Wert herabgesetzt werden. Um einen Fäulnisprozeß während der Lagerung zu verhindern, kann dem Gemisch ein Konservierungsmittel, wie Methyl-p-hydroxybenzoat, Propyl-p-hydroxybenzoat, Formaldehyd, Phenol oder chloriertes m-Xylenol in einer Menge von etwa 0,01 Gew.-% zugesetzt werden.

Nach Verdünnung mit dem lOfachen seines Volumens an Wasser läßt sich das vorstehend genannte Konzentrat leicht mit Luft verschäumen, wobei sich ein sehr wirksamer Feuerlöschschaum bildet, der eine Ausdehnung von 6 bis 8 aufweist. Wenn er mit einer Apparatur, wie sie in US-PS 28 68 301 beschrieben ist, verschäumt wird, läßt sich der Schaum ziemlich weit werfen. Beim Werfen auf eine brennende Flüssigkeit, wie eine hydrophile Flüssigkeit, wie beispielsweise Äthanol oder

Aceton, wird der auf diese Weise aufgebrachte Schaum nicht gebrochen, sondern bildet anstelle dessen eine gelartige Matte, die sich in einer solchen Flüssigkeit nicht schnell genug löst, um das Ausbreiten des geworfenen Schaums Ober die brennende Oberfläche und das Löschen des Feuers durch den Schaum wesentlich zu verringern. Die Bildung der Matte schließt die Gelierung der Flüssigkeit im Schaum und den Lösungsmiuelverlust aus der gelierten Flüssigkeit durch Synäresis ein und findet so schnell statt, daß die Schaumbläschen in der Matte eingeschlossen sind, so daß sie auf der Flüssigkeit flotierL Diese Aktion findet mit etwa der gleichen Wirksamkeit statt, wenn das Verdünnungswasser Leitungswasser oder Seewasser oder irgendeine Kombination dieser beiden Wasserarten ist, und die dabei entstehenden Verdünnungen besitzen etwa die gleiche feuerbekämpfende Wirksamkeit.

Auch bei der Verwendung zur Bekämpfung von Feuern auf hydrophoben Flüssigkeiten zeigen die vorstehend genannten Schäume die gleichen guten Ergebnisse wie die Schäume der GB-PS Ii81 953.

Anstelle des im Beispiel 1 aufgeführten oberflächenaktiven Fluorkohlenstoffgemisches kann jeder andere wasserlösliche oberflächenaktive Fiuorkohiensioff mit einer perfluorierten Endgruppe und etwa 6 bis etwa 15 C-Atomen verwendet werden, wie ein Fluoralkohol oder die oberflächenaktiven Fluorkohienstoffe, wie sie in der vorstehenden GB-PS 13 8) 953 und in den US-PS 34 75 333,36 55 555 und 35 62 156 beschrieben werden, und insbesondere amphotere oberflächenaktive Stoffe mit den vorstehend genannten perfluorierten Endgruppen als auch oberflächenaktive Fluorkühlenstoffe, in denen die Endgruppe ein Fluoratom weniger als die perfluorierte Verbindung hat. Ebenso kann jedes andere oberflächenaktive Silikon einschließlich der oberflächenaktiven Silikone der vorstehend genannten GB-PS 13 81 953 anstelle des obengenannten oberflächenaktiven Silikons verwendet werden. Es kann sogar das eine oder beide dieser Bestandteile weggelassen werden, wobei die dabei erhaltene vereinfachte Formulierung genauso wirksam als Feuerlöschmittel cuf hydrophilen Flüssigkeiten als auch auf Feststoffen, jedoch etwas langsamer beim Löschen von Feuern auf hydrophoben Flüssigkeiten ist und solche hydrophoben Flüssigkeiten gegenüber Wiederentzündung nicht so gut abdeckt. Wenn der Fluorkohlenstoff und das Silikon als oberflächenaktive Mittel verwendet werden, sollten sie in Proportionen vorliegen, die die Oberflächenspannung des verdünnten Konzentrats auf 19· 10-⁵N oder weniger je cm, vorzugsweise 18 · 10-⁵N oder weniger je cm herabsetzen. Ein wirtschaftlich brauchbares Konzentrat für eine lOfache Verdünnung hat einen Gehalt an etwa 1 bis 4 Gew.-% oberflächenaktivem Fluorkohlenstoff und etwa 2 bis 6 Gew.-% oberflächenaktivem Silikon. Es können zwar auch kleinere Mengen verwendet werden, jedoch zahlt sich ihre Wirksamkeit dann nicht aus.

Das Äthylenglykol in den vorstehenden Formulierungen kann ebenfalls weggelassen werden, jedoch hilft seine Gegenwart, den produzierten Schaum zu stabilisieren und erhöht den Grad der durch das Scleroglucan als thixotroper Bestandteil hervorgerufenen Gelierung. Wenn das Äthylenglykol durch ein gleiches Volumen Wasser ersetzt wird, wird die Scleroglucan-Konzentration vorzugsweise auf 10% erhöht oder die Verdünnung vorm Verschäumen vom lOfachen auf das 9fache erniedrigt. Anstelle von Äthylenglykol können andere Glykole, wie Propylenglykol, Hexylenglykol, Diäthylenglykol oder Glycerin verwendet werden. Wenn ein Glykol verwendet wird, wird es am günstigsten in einer Menge von etwa 5 bis 10 Gew.-% im Konzentrat verwendet, um beim Verdünnen und Verschäumen eine Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 1 Gew.-% zu ergeben.

Das Silikon als oberflächenaktiver Stoff des Beispiels 1 kann stark in der Menge herabgesetzt werden, indem

ίο man das gleiche Volumen durch eine 40gew.-%ige Lösung dieses oberflächenaktiven Stoffes in einem 1 :1-Volumengemisch IsopropanoL/Wasser ersetzt. Gute Ergebnisse werden außerdem erzielt, wenn der Imidazolingehalt der Formulierung 40% erhöht wird und der Natriumalkylsulfatgehalt verdreifacht.

Das schaumstabilisierende hydrophile Harz, welches der 4. der oben aufgeführten Bestandteile ist, kann ebenfalls weggelassen werden, jedoch ist seine Gegenwart iii der verdünnten Flüssigkeit bis zu einer Menge von 0,05 bis 0,2 Gew.-% (Cw bis 2 Gew.-% des Konzentrats) ziemlich wichtig zur Feuerbekämpfung insofern, als es die Wirksamkeit des Schaums erhöht, und zwar im Hinblick auf die Niederhaltung des Feuers und auf das Abdecken der Flüssigkeitsoberfläche gegen Wkderentzündung, unabhängig davon, welcher Art diese Oberfläche ist Jedoch können andere hydrophile schaumstabilisierende Harze, einschließlich der anderen in der GB-PS 13 81 953 beschriebenen Harze, an dessen Stelle mit im wesentlichen der gleichen Wirksamkeit verwendet werden.

Ein anderes dieser Harze wird aus Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Polymer, wie es in der US-PS 23 78 629 beschrieben wird, hergestellt, unter Verwendung der gleichen Technik, wie sie in der GB-PS 13 81953 beschrieben wird, füif die Umsetzung mit 3-DimethyI-aminopropylamin-1.

Ein noch anderes Harz ist demjenigen der vorstehenden Formulierungen ähnlich, hat jedoch Styrol anstelle des Äthylens, wie nachstehend erläutert wird.

B e i s ρ i e I 2

Das verharzte Produkt des Beispiels 1 der US-PS 24 30 313 wurde vor der Behandlung mit Ätzalkali einer IO%igen Lösung 3-Dimethylaminopropylamin-i in Wasser in einer äquivalenten Menge zugesetzt. Die größte Menge des Harzes reagierte mit dem Amin und löste sich bei Raumtemperatur, während der Rest durch 3stündiges Erhitzen des Gemisches auf 50⁰C umgesetzt wurde. Das dabei entstehende Rohprodukt kann als solches eingesetzt werden und hat einen Feststoffgehalt von etwa 35%. Im allgemeinen hat das fertige amidierte Harz folgende wiederkehrende Einheiten:

Einheit I
(aus Styrol)

-CH-HC₂-

Einheit II

(aus Maleinsäureanhydrid)

CH CH

C=O C=O

OH NH

C₃H₆

N(CHj)₂

und kann ein Molekulargewicht von 1500 bis 150 000 haben. Molekulargewichte von etwa 2500 bis etwa 3500 werden besonders bevor/nei

Ks können etwa '/2 bis 5 Phenyläthyleneinheiten (Typ I) für jede Bernsteinsäureeinheit (Typ II) vorliegen, wobei ein Verhältnis von I : I bevorzugt wird, und es kann mit primären oder sekundären Alkylaminen, worin der Alkylrest bis zu 5 C-Atomen aufweist, amidiert und an irgendeinem der C-Atome substituiert sein, vorzugsweise tint O)-Kohlenstoff mit Amino- und/oder Carboxylgruppen. Ein solcher Aminosubstituent sowie auch die Styrol- und Maleinsäureausgangsverbindungen können ebenfalls mit Alkylresten mit bis tu 7 C-Atomen jeweils substituiert sein. Diese Harze besitzen eine Polyaminosäurestruktur und sind selbst Schaummittel, wobei sie sich als Ersatz für einige oder sämtliche der Proteinhydrolysate in Proteinhydrolysat-Feuerlöschschaumkon/.entraten eignen, wie diejenigen, die in der US-PS 34 75 333 und im Artikel »Fire-Fighting loams« von J. M. Perri, Seite 189 aus »Foams-Thcory and Industrial Applications«, verlegt durch j. I. Bikcrm;in Reinhokl Publishing Corporation, New York 1953. beschrieben sind.

F.ine spezifische Formulierung, in der ein solcher Schaumstabilisator verwendet wird, ist folgende:

Beispiel 3	3187 ml
Das rohe amidierte StyrolMaleinsäure-	96 ml
iinhydridharz des Beispiels 2	64 ml
(30 Gew.-% in Wasser)	100 ml
lerrochlorid,42%ige Lösung in Wasser	320 ml
/.inkchlorid. 50%ige Lösung in Wasser
Äthylenglykol
Hcxylenglykol

Diese Formulierung ist sehr wirksam. In einem Test. bei dem ein Tank mit einem horizontalen Durchmesser von 2.97 m-' verwendet wurde, wurden 75.7 I Kraftstoffbenzin auf einer Wasserschicht angezündet, und nach Iminütigcm Bremen wurden 7.57 I je Minute der auf I : 33 verdünnten Formulierung die auf eine Ausdehnung von etwa dem 4fachcn verschäumt worden war. mit folgenden Ergebnissen aufgebracht:

Vollständiges Abdecken
Feuer unter Kontrolle
Vollständiges Löschen
A bdeck vermögen

13 Sekunden

2 Minuten

3 Minuten, 48 Sekunden nach 14 Minuten noch gut

Die Ausdehnung, das Abdeckvermögen und die F.ntwässerungszeit des Schaums wurden weiter dadurch verbessert, daß man der Formulierung eine Menge von insgesamt nur etwa 10 Gew.-°/o des Harzes des Beispiels 2 eines Proteinhydrolysais zusetzte. Größere Zugaben des Proteinhydroiysats lassen die Formulierung sich im wesentlichen nicht von einer harzfreien Proteinhydrolysat-Formulierung unterscheiden.

Eine modifizierte Formulierung wurde dadurch hergestellt, daß man eine warme (45°C) 5.5gew.-°/oige Lösung des Harzes des Beispiels 2 mit einer 50gew.-°/oigen wäßrigen ZnCh-Lösung vermischte, wobei man ein ZnCl₂-Gewicht erzielte, das das 0,4fache des Gewichtes des trockenen Harzes betrug, und anschließend einen 5%igen stöchiometrischen Überschuß an Dimethylamihopropylamin unter Rühren zusetzte. Nach 30 Minuten wurde Hexylenglykol in einer Menge von 11 Gew.-%, bezogen auf das ursprüngliche Harz, zugesetzt, das dabei entstehende Gemisch zum Sieden gebracht, um alle flüchtigen Stoffe auszutreiben (ohne zu überhitzen) und dann schnell abgekühlt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von

Essigsäure auf 7 gehalten wurde.

Es werden sogar noch bessere Ergebnisse erzielt, wenn anstelle von Dimethylaminopropylamin Diäthylaminopropylamin verwendet wird. Es ist außerdem vorzuziehen, den Formulierungen des Beispiels 3 keine anderen oberflächenaktiven Stoffe als ein Fluorkohlenstoff als oberflächenaktiven Stoff zuzusetzen.

Eine andere Formulierung, bei der das amidierte Harz des Beispiels 2 als wirksamer Ersatz des Proteinhydroiysats 7ur Herstellung eines Feuerlöschmittels, wie es in der LIS-PS 34 75 333 beschrieben wird, verwendet wurde, wurde durch Zugabe von 24 g

(CT,)CF(CF₂)„COO ¹NH₁C₂IU.
worin

20% des η 2.
30% des η 4,
30% des π 6 und
20% des π 8

bedeuten, zur Formulierung des Beispiels 3 hergestellt Diese Formulierung ist besonders zur Herstellung eines Schaums erwünscht, der in einen brennenden Bcn/inkörper in einen Tank eingeführt wird, wobei der Schaum unter die Oberfläche des Benzins eingespritzt wird.

Noch eine andere Anwendung solcher amidiertcr Harze besteht darin, daß man einen Teil oder sämtliche fluorfreien oberflächenaktiven Stoffe in wäßrigen filmbildenden Schaum-Feuerlöschmittel, wie sie in US-PS 35 62 156 beschrieben sind, ersetzt. Die am Ende der Spalte 11 dieser Patentschrift beschriebene Formel wird dadurch modifiziert, indem das fluorierte Aminoxid und das flüssige, nichtionische Polyoxyethylenetheralkohol-Tensid zusammen mit 67 Teilen Wasser durch 67,5 Teile einer 30%igen Lösung des Harzes des Beispiels 2 ersetzt werden. ?o daß die Formulierung folgende Zusammensetzung bekommt:

C₆F, JSO₂NHC₁HnN(CHj)₂ 2.0 Teile

Butylcarbitol 25.0 Teile

Essigsäure 1.5 Teile
Rohe Lösung (30 Gew.-%)

des Harzes des Beispiels 2 in Wasser 67.5 Teile

In der Formulierung des Beispiels4 wird das Harz des Beispiels 2 ohne die Schwermetallsalze verwendet, die im allgemeinen den Proteinhydrolysaten zugesetzt werden, um den Schaum zu versteifen und seine Feuerlöschwirkung zu verbessern. Das Harz scheint sich wie das Proteinhydrolysat zu verhalten, und zwar aufgrund des Kohlenwassrstoffes am C-Atom in 9-Position; das als mit der Carboxyl- oder Carboxamid gruppe verknüpft erachtet werden kann. Die Zugabe von 1 bis 10 Gew.-% anderer im Proteinhydrolysat vorliegender Stoffe, wie beispielsweise Thioglykolsäure zum Harz des Beispiels 2, machen es dem Proteinhydrolysat in seinen Feuerlöscheigenschaften sogar noch ähnlicher, und zwar sowohl mit als auch ohne die Schwermetallsalze.

Der thixotrope Bestandteil des Beispiels 1 ist Scleroglucan. Dies ist ein im wesentlichen lineares Polysaccharid, das eine polymere Form von Glukose mit einem Polymerisationsgrad von etwa 100 bis 1600 Glukoseeinheiten je Molekül darstellt dessen Herstellung und andere Charakteristika in der US-PS 33 01 848 beschrieben werden. Eine handelsübliche Form ist der rohe getrocknete Rückstand aus der Fermentation von sclerotium glucanicum in wäßriger Glukose, worin Maisquellwasser und die üblichen Mineralsalze einschließlich Nitrat enthalten sind, wobei diese Form

anstelle des gereinigten Produkts in äquivalenten Mengen verwendet werden kann. Das Scleroglucan dieses Rohstoffes kann aus dem Fermentationsgemisch mit Hilfe einer Scherwirkung, wie es in der US-PS 33 46 311 beschrieben wird, gewonnen werden und kann dann einen Polymerisationsgrad aufweisen, der im unfr-en Teil des vorstehend genannten Bereiches liegt. Für dL· erfindungsgemäßen Zwecke sollte der Polymerisationsgrad vorzugsweise mindestens 120 betragen.

Das thixotrope Mittel sollte in einer Konzentration vorliegen, die die verdünnte Feuerlösehflussigkeii in Abwesenheit von Scherkräften schnell gelieren laßt, insbesondere, wenn sie bei einer polaren oder wassermischbaren Flüssigkeit angewandt wird. Beim Scleroglucan kann diese Konzentration /wischen etwa 0,1 bis etwa 0,3 Gew.-% der sehaumbildenden verdünnten Flüssigkeit oder /wischen 1 und 5 Gew.-"'"

li

l·

Mengen in der verdünnten Flüssigkeit angewandt werden, jedoch sind diese schwieriger im Konzentrat /u lösen.

Ein anderes erfindungsgemäß verwendbares t>ixotropes Mittel ist Xanth.ingummi. Dies ist ebenfalls ein im wesentlichen lineares Polysaccharid mit einem Molekulargewicht von etwa 1 bis etwa 20 Millionen und ist zusammen mit dem Verfahren zu seiner Herstellung in »Gum Technology in the Food Industry« von Martin Glicksman, veröffentlicht 1969 durch Academic Press, Seiten 341 bis 347, beschrieben. Andere Thi otrope, im wesentlichen lineare Polysaccharide, sind Polymere von phosphorylierten Mannosepolysac chariden, die durch Einwirkung des Hefestainms Hausenuea hostii NRRL Y-2448 erhalten wurden, wie es auf den Seiten 350 bis 353 beschrieben wird, und ein aus D-Mannose. D-Xylose und dem Kaliumsalz der D-Glucoronsäure im Verhältnis 4:1:1 bestehendes Heteropolysaccharid. wie es auf den Seiten 353 bis 356 des gleichen Textes beschrieben wird. Jedes wasserlösliche thixotrope Poiysaccharid mit mindestens 100 Glukoseeinheiten oder einem Molekulargewicht von mindestens etwa 18 000 scheint die erfindungsgemäße Gelierwirkung zu verursachen, wenn es in der vorstehend genannten Formulierung verwendet wird, obgleich Scleroglucan bevorzugt wird. Xanthangummi wird beispielsweise am besten in einer Konzentration verwendet, die etwa 10% höher liegt als diejenige von Scleroglucan.

Die oberflächenaktiven Imidazoline und Alkylsulfate des Beispiels 1 sind Schaummittel, die besonders gute Schäume erzeugen. Es können sogar noch bessere Ergebnisse erzielt werden, wenn man die Menge an oberflächenaktiven Imidazolinen des Beispiels 1 verdoppelt und die oberflächenaktiven Alkylsulfate wegläßt. Jedoch kann jeder oberflächenaktive Stoff oder oberflächenaktives Stoffgemisch, das zur Herstellung von Feuerlöschschaum verwendet wird, ebenso in den thixotropen Zusammensetzungen der Erfindung verwendet werden. Diejenigen, die besonders wünschenswert zum Bekämpfen von Feuern auf hydrophoben

Flüssigkeiten sind, besitzen hydrophile und lipophile Anteile, wobei der hydrophile Anteil mindestens 80% mehr wiegt als der lipophile Anteil, jedoch brauchen sie nur etwa '/j oder mehr des gesamten oberflächenaktiven Schaummittels auszumachen. Andererseits verzichtet man beim Bekämpfen von Feuern auf hydrophilen Flüssigkeiten auf nichts, wenn keines des besonders erwünschten oberflächenaktiven Stoffe vorliegt. So ist eine Kombination aus 1 Gew.-Teil Dinatriumdodecylamindipropionat mit 2 Gew.-Teilen Natriumoctylsiilfat oder entsprechende Kombinationen von Dinatriumkokosamindipropionat und gemischten Natriumociyl- um! -dccylsulfaten ziemlich wirksam, wenn sie in den Formulierungen des Beispiels I verwendet weiden. Weitere gute Schaummittel werden in den US-PS 31 86 943.34 22 011 und 34 79 285 beschrieben.

Diis N-Methylpyrrolidon-2 ist ein besonders erwünschter Bestandteil in der Formulierung des Beispiels I insofern, als es ein Konzentrat mit größerer Fluidität und geringerer Viskosität als ein solches liefert, worin Wasser an dessen Stelle verwendet wird. Fine N-Methylpyrrolidon-2-Konzentration von etwa der Hälfte oder dem Zweifachen der Wassergcwichtskonzentration oder etwa 25 bis etwa 60 Gew. % des Gesamtkonzentrats liefert gute Ergebnisse und bewirkt. daß die Konzentration leichter in die Engstelle eines Venturi-Mischers gesaugt wird. Jedoch lassen sich schaumbildende Konzentrate mit Hilfe positiver, direkt auf die dieselben angewandten Drücken pumpen, so daß für solche Zwecke das N-Methylpyrrolidon-2 nicht erforderlich ist.

Außerdem wird der Gefrierpunkt der Konzentrate durch N-Methylpyrrolidon-2 herabgesetzt. Wenn diese Antifrostwirkung nicht vorhanden ist, dann können andere Antifrostmittel zugesetzt werden, wie beispielsweise eine Erhöhung des Glykolgehalts, und zwar deshalb, weil das Konzentrat nach langem Stehen bei Umgebungstemperatur, wie beispielsweise -20 C. verwendbar sein muß und deshalb bei dieser Temperatur nicht einfrieren darf. Solange es im gelierten Zustand bleibt, friert das Konzentrat nicht sehr schnell ein, auch wenn das gesamte N-Methylpyrrolidon-2 entfernt wird. Dieses langsame Einfrieren geschieht aufgrund des Fehlens von Konvektionsströmen in dem Gel.

Die Menge an Scleroglucan in dem vorstehend formulierten Konzentrat kann weiter herabgesetzt werden, indem man etwas Bentonit oder andere siliciumhaltige Verdickungsmittel in dem Konzentrat suspendiert. So kann 1% Bentonit, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats, zugesetzt werden und gleichzeitig die Scleroglucanmenge um 1% herabgesetzt werden. Es können etwa '/2 bis 2% Bentonifoder andere siliciumhaltige Verdickungsmittel zugesetzt werden.

Es ist außerdem zweckmäßig, die Konzentrate zu puffern, wie beispielsweise durch Zugabe von etwas Tris-hydroxymethylaminomethan in einer Menge von Ve bis V2 Gew.-%, außer, wenn das Silikon als oberflächenaktiver Stoff weggelassen wird.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Wasserlösliches, pumpfähiges Konzentrat zur Verdünnung mit mindestens etwa dem lOfachen seines Volumens an Wasser und Verschäumen mit Luft unter Bildung eines Feuerlöschschaums, d a -durch gekennzeichnet, daß es

a) ein wasserlösliches thixotrop« Polysaccharid mit mindestens 100 Glykoseeinheiten oder einem Molekulargewicht von mindestens etwa 18 000 in einer Menge, die die Gelbildung des verdünnten Konzentrats bei der Anwendung auf nichtwäßrigen polaren Lösungsmitteln und

b) ein Schaummittel, das die Bildung eines Schaums aus dem verdünnten Konzentrat mit einer Ausdehnung von mindestens etwa 3 bewirkt, enthält.

2. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein schaumstabilisierendes hydrophiles Harz enthält.

3. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thixotrope Polysaccharid Scleroglucan ist

4. Konzentrat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile in einem Lösungsmit-

10