DE2346942A1

DE2346942A1 - Schwach saures glanzzinkbad

Info

Publication number: DE2346942A1
Application number: DE19732346942
Authority: DE
Inventors: Joachim Dipl Chem Dr Rer Steeg
Original assignee: Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Current assignee: Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Priority date: 1973-09-18
Filing date: 1973-09-18
Publication date: 1975-03-27
Also published as: FR2244020B1; IT1030608B; JPS5413212B2; US3928149A; ATA648074A; ES429148A1; AT331605B; DE2346942B2; FR2244020A1; CH610015A5; GB1462725A; JPS50123531A; DE2346942C3; NL7410944A

Description

PATENTANWÄLTE

PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER

DR.-ING. WOLFRAM BUNTE

DR. KARL GEORG LÖSCH

D-BOOO MÜNCHEN 13, BAUERSTRASSE 22, POSTFACH 78Ο · FERNRUF (0811) 37 65 83 · TELEX 5218208 I8AR d

München, j 8. September 197 3 M/12 803

Dr.-Ing. Max Schlötter 7340 Geislingen/Steige

Talgraben 30

Schwach saures Glanzzinkbad

Die vorliegende Erfindung betrifft ein schwach saures wäss-riges galvanisches Bad zur* Abscheidung duktiler blanker bis

glänzender Zinkschichten in einem weiten kathodischen Stromdichtebereich, das ein wasserlösliches Zinksalζ, weitere Elektrolyte , polymere Äthylenoxi$derivate JT Glanzbildner und gegebenen-^ falls grenzflächenaktive /Verbindungen.enthält,.. ...

In den letzten Jahren- si'n'd zahlreiche Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung glänzender Zinküberzüge aus Bädern im schwach sauren Bereich bekannt geworden. Sofern diese Bäder in einem weiten kathodischen Stromdichtebereich glänzende Auflagen liefern, haben sie in der allgemeinen Galvanotechnik in großem Umfange Anwendung gefunden. Einige Eigenschaften

509813/0621

dieser Bäder und der daraus abgeschiedenen Zinkauflagen setzen ihrer Anwendung aber Grenzen.

Die Duktilität der aus bekannt gewordenen schwach sauren Zinkbädern abgeschiedenen glänzenden Auflagen ist deutlich geringer als die der Auflagen aus alkalischen Bädern. In. mehreren Patentschriften über die Abscheidung glänzender Zinkauflagen im schwach sauren Bereich wird gesagt, daß diese Verfahren die Abscheidung duktiler Zinkauflagen gestatten. Die Messung der Bruchdehnung der aus solchen Bädern erhaltenen Zinkschichten als Maß für deren ; Duktilität ergibt, daß zwar Unterschiede zwischen den Ergebnissen der einzelnen Verfahren bestehen, daß "die Bruchdehnung aber in allen Fällen unter 1,0 % liegt. Die Duktilität dieser ί "Auflagen ist damit erheblich geringer als bei Abscheidungen : aus alkalischen, cyanidischen Bädern, bei denen Bruchdehnungen j von 1,5 bis 3,0 % gefunden wurden. Das entspricht auch den ! Erfahrungen aus der Praxis und den Angaben in der Literatur, . z.B. D.-Jahn, Metalloberfläche 24 (1970) 7, S. 229 ff. Diese

geringe Duktilität begrenzt aber die Stärke der aus schwach ! sauren Bädern abgeschiedenen glänzenden Zinkauflagen', vor allem ! wenn die verzinkten Teile nachträglich noch verformt werden. Bei

Auflagen ab etwa 15 um-Stärke kann es dabei zu Rissen oder zu Sprüngen oder sogar zum Abplatzen der Auflagen kommen.

Fast alle bisher in der Praxis verwendeten Bäder zur Abscheidung -glänzender Zinkauflagen im schwach sauren Bereich enthalten große Mengen von Ammoniumsalzen. (Im allgemeinen mehr als 100 g/l Ammonchlorid meistens aber 150 bis 200 g/l). Einige Bäder enthalten sogar Substanzen, die mit Zink stabile Komplexe bilden, welche' bei'. de"r Aufbereitung der-Abwässer solcher Bäder zu Schwierigkeiten'führen können. Eine Senkung des Zinkgehaltes im Abwasser solcher ammoniumsalzhaltigen Bäder unter die zulässige Grenze ist durch eine einfache Neutralisation nur dann möglich, wenn diese Abwasser keine Substanzen ent-

5Q981 3/062 1

halten, die im Neutralisationsbereich mit Zink stabile Komplexe bilden und wenn solche Abwässer allein aufbereitet werden. Werden aber, wie in der Galvanotechnik allgemein üblich, die Abwässer aller sauren Bäder vereinigt und dann gemeinsam neutralisiert, so können sich bei einem zu hohen Gehalt des Abwassers an Ammonsalzen Aminkomplexe anderer Schwermetalle, wie zum Beispiel des Nickels und des Kupfers, bilden, die deren vollständige Ausfällung verhindern oder besondere Maßnahmen zu ihrer Ausfällung notwendig machen.

Die bisher bekannt gewordenen Bäder zur Abscheidung glänzender Zinkauflagen im schwach sauren Bereich enthalten größere Mengen oberflächenaktiver Substanzen. Sie können daher wegen .der starken Schaumentwicklung nur in Ausnahmefällen mit Lufteinblasung zur Erhöhung der Leistung betrieben werden. Diese Neigung zur starken Schaumbildung kann auch bei der Aufbereitung des Abwassers zu Schwierigkeiten führen.

I ·

Aus 'der USA-Patentschrift 3 729 394 ist bereits ein Bad der j eingangs beschriebenen .Art bekannt, das als polymere. Äthylen-I oxidderivate Mischpolymerisate von Propylenöxid und Äthylenoxid enthält, wobei der Äthylenoxidanteil/ wenn keine'zusatz-— liehe.grenzflächenaktive Substanz verwendet wird, 35 bis 45%J_] und bei Mitverwendung einer 'zusätzlichen grenzflächenaktiven Substanz 30 bis 85'%"beträgt. ¹AIs oberflächenaktive Verbindungen werden N- (Alkylsulfoh'yl) -glycine und Imidazolinderivate genannt. "Die Bäder müssen Ammoniumsalze enthalten. ~_

Diese Bäder zeigen mit und' ohne Zusatz einer grenzflächenj aktiven Substanz erhebliches Schaumvermögen,.so daß sie alle oben genannten Nachteile aufweisen, die mit der Schaumbildung verbunden 'Sind.' Ihr Gehalt an Ammoniumsalzen kann zu den oben beschriebenen Schwierigkeiten bei der Abwasseraufbereitung führen. Außerdem hat die Nacharbeitung der Beispiele dieser Patentschrift ergeben, daß hierbei glänzende Zinkaiiflagen erhalten werden können, deren Bruchdehnung jedoch

- 3' -
509813/0621 .

nur zwischen 0,6 und 1,3 % liegt und sich damit in der Größen-ι Ordnung der bisher bekannten schwach sauren Glanzzinkbäder bewegt.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Bad der eingangs geschilderten Art zu schaffen,, das von den vorstehenden Nachteilen frei ist und insbesondere die Abscheidung glänzender Zinkschichten mit höherer Duktilität ermöglicht. , · '

Diese Aufgabe wird bei einem Bad der eingangs, geschilderten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß es sich bei den enthaltenen polymeren Äthylenoxidderivaten um Polymerisationsprodukte von Propylenoxid und/oder Mischpolymerisate von Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Xthylenoxidanteil

. bis maximal 25 Gew.-% einschließlich handelt.

Überraschend wurde gefunden, daß durch Verwendung von Polymerisationsprodukten des Propylenoxids und/oder Mischpolyme-

ι risaten aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Äthylenoxidanteil bis maximal 25 Gew.-% Bäder erhalten werden, die wesentlich duktilere blanke bis glänzende Zinkauflagen als die ί bisher bekannten Bäder liefern. Die Bruchdehnung dieser Auf-' lagen beträgt bis zu 3 %, liegt also im Bereich der aus alkaiischen Bädern abgeschiedenen Auflagen. Dadurch wird das j Anwendungsgebiet des schwach sauren Glanzzinkbades auch auf

die Abscheidung starker Auflagen erweitert, selbst wenn diese ' nachträglich noch ver formt'.'werden.

ι

Unerwarteterweise wurde.:weiterhin gefunden, daß mit den

erfindungsgemäß eingesetzten Polymerisationsprodukten auch Bäder hergestellt werden können, bei denen der Zusatz von Ammoniumsalzen nicht erforderlich ist. Ammoniumsalze können durch einfache Salze des Natriums oder Kaliums ersetzt werden. Die Verwendung von Ammoniumsalzen ist aber ebenso möglich, außerdem können gleichzeitig mehrere Alkalisalze, gegebenen-

_ 509 81 i/Ö"6 2 1

falls zusammen mit Ammoniumsalzen eingesetzt werden. Die vorliegende Erfindung macht es somit möglich, schwach saure Glanzzinkbäder einzusetzen, die keinen oder nur einen sehr geringen Anteil an Ammoniumsalzen haben. Damit entfallen aber die oben beschriebenen Schwierigkeiten bei' der Aufbereitung der Abwasser von sauren Glanzzinkbädern mit dem bisher erforderlichen hohen Gehalt an Ammoniumsalzen.

Bäder gemäß der vorliegenden Erfindung haben den weiteren

Vorteil keine oder nur eine sehr geringe Schaumentwicklung I
ι zu zeigen, womit die hierdurch möglichen oben beschriebenen

: Störungen vermieden sind.

ι Die gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzten Polymeri-

■ sationsprodukte sind· nur teilweise in ausreichender Menge im \ Bad löslich, wobei die Löslichkeit im allgemeinen mit steigendem Molekulargewicht ab und mit steigendem Gehalt an Äthylenoxid zunimmt. Nicht ausreichend badlösliche PoIy-

' merisationsprodukte der bezeichneten Art können jedoch verwendet werden, wenn sie durch einen mit dem Bad verträglichen Emulgator in ausreichender Menge im Bad emulgiert werden.

Die erfindungsgemäßen Bäder ergeben Zinkauflagen, deren Duktilität besser ist als die bisher bekannten "Bäder. Sie liegt in allen 'Fällen¹· in den oben angegebenen Grenzen, d.h. einer Bruchdehnung "bis 3 "%'. Die duktilsten Auflagen werden mit erfindungsgemäßen Bädern mit Mischpolymerisaten

. von Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Äthylenoxidgehalt '■ von 10 bis 20 % erhalten,. '

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polymerisationsprodukte

■ wurden in Mengen von" 1 g/l bis zur Grenze der Löslichkeit , bzw. Emulgierbarkeit im Bad, bevorzugt aber in Mengen von !ca. 3 bis 20 g/l verwendet. . ' ■ " '

509813/0621

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polymerisationsprodukte haben bei den Polypropylenoxiden vorzugsweise ein Molekulargewicht zwischen 300 und 1500 und bei den Propylenoxid/Äthylenoxid-Mischpolymerisaten vorzugsweise ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 5000.

■ Die verwendeten Emulgatoren müssen selbstverständlich aus-

! reichend badlöslich und mit den übrigen Badbestandteilen ver-

! träglich sein und ein ausreichendes Emulgi'ervermögen für das

ι jeweils verwendete Polymerisationsprodukt besitzen. Sie

I können anionenaktiv, nicht-ionogen, amphoter oder kationen-

aktiv sein. Besonders geeignet sind anionenaktive grenz- _; flächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate, Alkylsulfonate, '.alkylsubstituierte Diphenyloxidisulfonate und sulfatierte '■ Polyglycoläther. Aber auch nicht-ionogene, amphotere oder kationenaktive grenzflächenaktive Substanzen können, wenn sie ^! badverträglich sind, verwendet werden. Ebenso sind Emulgatoren, wie zum Beispiel· Kondensationsprodukte aus Naphthalin-' sulfonsäure und Formalin brauchbar. Bevorzugt werden solche ' Emulgatoren, die selbst nur ein relativ geringes Schaumvermögen besitzen oder deren Schaumvermögen durch die entschäumende Wirkung der erfindungsgemäß mitverwendeten Polymerisationsprodukte weitgehend unterdrückt wird. Die verwendete Menge der Emulgatoren richtet sich nach Art und Menge des eingesetzten Kondensä'tionsprod'uktes und nach ihrem Emulgier- : vermögen. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 20 g/l.

! Als Zinksalze werden die'üblicherweise verwendeten wasser-I löslichen Zinksalze in den üblicherweise eingesetzten Mengen j verwendet. Zinkchlbrid,-und; Zinksulfat sind bevorzugt.

¹ · ■ /' ι

i Als Alkalisalze können,einfache Salze des Natriums, Kaliums ι oder Ammoniums, wie zum Beispiel Sulfate, Chloride, Fluorobo-■ rate, Acetate usw., allein oder in Mischungen' untereinander j verwendet werden. Die Alkalisalze werden in Mengen von 5 bis· 250 g/l, bevorzugt in Mengen von 20 bis 180 g/l, einge-

50981 3/062 1

setzt.

In den erfindungsgemäßen Bädern können Glanzmittel, insbesondere ein oder mehrere Carbony!verbindungen eingesetzt werden. Als an sich bekannte Glanzbildner werden in dem Bad als j aromatische Carbony!verbindungen Aldehyde, Ketone oder Salze von Carbonsäuren, bevorzugt Ketone, insbesondere Benzalaceton verwendet.

j Besonders guter Glanz in einem weiten kathodischen Strom-I dichtebereich wird in manchen Fällen dann erhalten, wenn zwei ■ Carbonylverbindungen oder mehrere gleichzeitig eingesetzt j werden, von denen eine das Salz einer aromatischen Carbonsäure, i bevorzugt Natriumbenzoat, ist. Die Aldehyde und Ketone werden ; in Mengen von 0,05 bis 3 g/l, die Salze aromatischer Carbonsäuren in Mengen von 1 bis 20 g/l verwendet.

Die Bäder.gemäß der vorliegenden-Erfindung werden mit Waren-. · ! oder, gadbewegung mechanisch oder durch Lufteinblasung bei ι einem pH-Wert von 3,0 bis 6,0, bevorzugt von 4,0 bis 5,8, ¹ und'in einem Temperaturbereich von 15 bis 30 C betrieben.

ι In Abhängigkeit von dem Metallgehalt.der Bäder, der Art der-Ware und der Art und Stärke der Waren- oder Badbewegung können

^: 2

: kathodische Stromdichte bis zu^ 5 A/dm erreicht werden., : Werden die Bäder mit Luftbewegung betrieben, so sind noch ! erheblich höhere kathodische Stromdichten möglich.

ι Die folgenden Beispiele erläutern Ausführungsformen der vor-

I ' ■■ i

j liegenden Erfindung, ohne ",jedoch diese in irgendeiner Weise I einzuschränken. l· ^:''J<

i . .··'■■"

i ■ ■ .

i Die im folgenden genannten Bad?üsammensetzungen~ liefern in einem ! wässrigen Bad bei einer Temperatur von 20 bis.25°C, in einem ι weiten kathodischen Stromdichtebereich, bevorzugt bei Strom-

2
dichten von 3 A/dm , und einem pH im Bereich von 4,0 bis

— 7 —

50981 3/0621

bis 5,5 unter massiger Badbewegung und Expositionszeiten von 10 bis 15 Minuten glänzende bis hochglänzende Zinkabscheidungen.

Beispiel 1

100 g/Ltr. 150 g/Ltr. 12 g/Ltr. 14 g/Ltr.

9 g/Ltr.

1)

Zinkchlorid Natriumchlorid

Decyloxidiphenyldisulfonsäure; Na-SaIz Polymerisationsprodukt von Propylenoxid,

Molekulargewicht: Natriumbenzoat

0,15 g/Ltr. Benzalaceton

Beispiel 2

70 g/Ltr. 70 g/Ltr. 9

5. g/Ltr.

4 g/Ltr. 0,1 g/Ltr.

Zinkchlorid

Ammoniumchlorid

Kondensat'io'nsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und Formalin

Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil von 25 %, Molekulargewicht: 3000

Natriumbenzoat

Methylnaphthyi-Keton

Beispiel 3

2)

70 g/Ltr. Zinkchlorid V 60 g/Ltr. Natriumchlorid 30 g/Ltr. Ammoniumchlorid

5 g/Ltr. quaternis'i'ertes, äthoxyliertes Fettamin 4 g/Ltr. Isononylälkoholpolyglykoläther ^) 2 g/Ltr.. Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und

Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil von 10 %, Molekulargewicht: 2000 1 g/Ltr. Polymerisationsprodukt von Propylenoxid,

Molekulargewicht: 1200

509813/0621

g/Ltr. 0,1 g/Ltr.

Beispiel 4

g/Ltr.

0,i" g/Ltr. ■ .Beispiel 5

g/Ltr. g/Ltr. g/Ltr; g/Ltr.

! 0,5 g/Ltr,

0,5 g/Ltr. Beispiel 6

g/Ltr. g/Ltr.

j 18 g/Ltr.

g/Ltr.

Natriumbenzoat Benzalaceton

Zinkchlorid

Ammoniumacetat

Dodecyloxidiphenyldisulfonsäure; Na-Salz

Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil von 10 %, Molekulargewicht:1050

Benzalaceton .

4·)

Zinkchlorid

Natriumacetat

Äthylhexylsulfat

Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil von 20 %, Molekulargewicht:2000

Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil von 10 %"," Molekulargewicht: 2000

Benzalaceton ' *

Zinksulfat, . 7 HO

Ammoniumchlorid

Polymeris.ationsprodukt von Propylenoxid,

Molekulargewicht:400 Natriumbenzoat

0*,1 g/Ltr. Benzalaceton

5098 13/062

Beispiel 7

75 g/Ltr. 80 g/Ltr. 20 g/Ltr. 9 g/Ltr .7 12 g/Ltr.

5 g/Ltr. 0,3 g/Ltr.

-40.

i)

Zinkchlorid Natriumchlorid Ammoniumfluoroborat

Decyloxidiphenyldisulfonsaure; Na-SaIz Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und

Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil

von 1O %, Molekulargewicht·: 20O0 Natriumbenzoat
3,5-Dichlorsalicylaldehyd

j Beispiel 8

80 g/Ltr.

10 g/Ltr.

20 g/Ltr.

16 g/Ltr.

j 10 g/Ltr. j 0,3 g/Ltr.

' Beispiel 9

; 80 g/Ltr.

j 100 g/Ltr.

! 8 g/Ltr.

7 g/Ltr.

5 g/Ltr. 0,4 g/Ltr.

Zinkchlorid Ammoniumsulfat

Decyloxidiphenyldisulfonsaure; Na-SaIz Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid,

Molekulargewicht: 1200 Natriumbenzoat Benzalaceton

1) 1)

Zinkchlorid Natriumchlorid¹

Decyloxidiphenyldisulfonsaure; Na-SaIz Polymerisati'onsprodukt aus Propylenoxid und

Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil

von 10' '%,;..Molekulargewicht: 2000 Natriumbenzoat
Benzophenon

- 10 -

509 8 13/0621

Beispiel 10	g/Ltr.
80	g/Ltr.
30	g/Ltr.
20	g/Ltr.
20	g/Ltr.
8	g/Ltr.
12

0,5 g/Ltr.

0,4 g/Ltr.

Beispiel 11

•4t.

Zinkchlorid

Kaliumchlorid

Natriumacetat

Ammoniumchlorid

Äthylhexylsulfat ⁴^

Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid and

Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil

von 20 %, Molekulargewicht: 2500 Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und

Ethylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil

von 10 %, Molekulargewicht: 2000 Benzal'aceton

g/Ltr. g/Ltr. g/Ltr.

0,5 g/Ltr. 0,3 g/Ltr. Beispiel 12

g/Ltr.

Zinkchlorid Ammoniumchlorid

Decyloxidiphenyldisulfonsaure; Na-SaIz Polymerisationsprodukt von Propylenoxid,

Molekulargewicht: Polymerisationsprodukt von Propylenoxid,

Mo'lekulargewicht: 1 o-Chlorbenzaldehyd

Zinkchlorid ·■',

Kaliumacetat·

sulfatierter Polyglykoläther eines natürlichen

Fettalkohols ⁵ ' Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und

Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil

von 20 %, Molekulargewicht: 2500

-I₁-

509813/0621

1 g/Ltr. 0,5 g/Ltr. Beispiel 13

Polymerisationsprodukt von Propylenoxid,

Molekulargewicht: 1200 Benzalacetön

i 160 g/Ltr.

30 g/Ltr.

i 6 g/Ltr.

' 1 g/Ltr. ¹ 14 g/Ltr.

^;. 5 g/Ltr.

5 g/Ltr. 0,1 g/Ltr.

Beispiel 14

Zinksulfat . 7HO

Ammoniumacetat

Kondensationsprodukt - aus N'aphthalinsulfonsäure

und Formalin Alkylamidobetain ⁶) Polymerisationsprodukt von Propylenoxid,

Molekulargewicht: Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und

Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil

von 25 %, Molekulargewicht: 3000 Natriumbenzoat Benzalacetön

; 80 g/Ltr.

^: 10 g/Ltr.

20 g/Ltr.

! 16 g/Ltr.

; 10 g/Ltr. j 0,2 g/Ltr.

Zinkchlorid Ammoniumchlorid

Decy'loxidiphenyldi'sulfonsäure; Na-SaIz Polymer'isationsprodukt aus Propylenoxid,

Molekulargewicht: 1200 Natriumbenz oat Benzalacetön ■

1)

Beispiel 15

60 g/Ltr. 60 g/Ltr. 30 g/Ltr.

8 g/Ltr.

Zinkchlorid Kaliumchlorid

Ammoniumchlorid ■ . ■ quaternisiertes,_ äthoxyliertes Fettamin Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure

und Formalin

- 12 -

2)

509813/0621

g/Ltr. Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und

Äthylenoxid mit einem Polyäthylenoxid-Anteil von 20 %, Molekulargewicht:2000

0,5 g/Ltr. Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid, Molekulargewicht:1200

0,4 g/Ltr. Benzalaceton

entspricht der Formel

^C10^H21

SO₃Na SO₃Na

'_ Oleylamin mit 6 bis 7 Mol Äthylenoxid, das mit Dimethyl-

~ ""sulfat quaternisiert ist.

nicht-ionogene oberflächenaktive Verbindung aus Isononylalkohol und ca. 15 Mol Äthylenoxid.

Verbindung der..Formel

C₄H₉ — CH —' CH₂ — 0 — SO₃Na ^C2^H5

C₁,-C, _o-Fettalkohol· mit 80 Mol Äthylenoxid sulfatiert. IbIo -

entspricht der Formel ι

CH-

, I+³ !-

C₁₂H₂₅ —CO - NH - CH₂ - CH₂ - CH₂ - N - CH₂ - COOj

CH₃

- 13 -

509813/0621

Claims

PATENTANWÄLTE

PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER

DR.-ING. WOLFRAM BUNTE

DR. KARL GEORG LÖSCH

D-8OOO MÜNCHEN 43, BAUERSTRASSE 22. POSTFACH.78O · FERNRUF »a ID 37 85 S3

M/12 803

Patentansprüche

Schwach saures wässriges galvanisches Bad zur 'Abscheidung duktiler blanker-bis glänzender Zinkschichten in einem weiten kathodischen Stromdichtebereich, das ein wasserlösliches Zinksalz, weitere Elektrolyte, polymere Äthylenoxidderivate, Glanzbildner sowie gegebenenfalls grenzflächenaktive Verbindungen enthält, dadurch geken nzeic'hnet , daß die polymeren Äthylenoxidderivate aus Polymerisationsprodukten von Propylenoxid und/oder Mischpolymerisaten von Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Äthylenoxidanteil bis maximal 25 Gew.-% einschließlich bestehen.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich-

net, daß die Polymerisationsprodukte von Propylenoxid j ein Molekulargewicht zwischen 300 und 1500 aufweisen.
3. Bad nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischpolymerisate von Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Äthylenoxidanteil bis maximal 25 Gew.-% einschließlich ein-Molekulargewicht zwischen 1000 und 5000 aufweisen.
4. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß es Polymerisationsprodukte des Propylenoxids und/oder Mischpolymerisate aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Äthylenoxidanteil bis 25 Gew.-% inj Mengen von 1 bis 30 g/Ltr. enthält.

- 14 -

509813/0621
5. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß es zusätzlich einen oder mehrere Emulgatoren enthält.
6. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß als Emulgatoren anionenaktive, nicht-ionogene, amphotere oder kationenäktive Emulgatoren verwendet werden.
17. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß es als anionenaktiven Emulgator ein Alkylsulfat, Alkylsulfonat, ein'alkylsubstituiertes Diphenyldioxidisulfonat oder einen sulfatierten !Polygiycoläther enthält.
, 8. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch igekennz eichnet-, daß es als Emulgator ein Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und Formalin l enthält'.
! 9. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch !gekennzeichnet , daß es als Glanzbildner min- ; destens eine aromatische Carbonylverbindung enthält.
ι 10. Bad nach einem .der vorhergehenden Ansprüche, dadurch !gekennzeichnet , daß die als Glanzbildner einge- ! setzten Carbonylverbindungen Aldehyde, Ketone oder Salze von Carbonsäuren sind. ' ■ ' '
11. Bad nach einem der"vorhergehenden Ansprüche, dadurch ! gekennzeichne.t , daß es als Keton Benzalaceton j enthält. , . ·

j
12. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß es mehrere Carbonylverbindungen enthält, von denen eine das Salz einer Carbonsäure, bevorzugt Natriumbenzoat, ist.

- 15 -

509813/0621

j
13. Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß es bei einem pH-Wert von 3,0 bis 6,0, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 4,0 bis 5,5, betrieben wird.

3o8/Ml

- 16 5 09813/0621