DE2344843A1 - Kunstharzmischungen mit hoher reaktivitaet unter der einwirkung von ionisierenden strahlen - Google Patents
Kunstharzmischungen mit hoher reaktivitaet unter der einwirkung von ionisierenden strahlenInfo
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- C08G59/64—Amino alcohols
Description
Kunstharzmischungen mit hoher Reaktivität unter der Einwirkung
von ionisierenden Strahlen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Kunstharzmischungen,
die mittels ionisierenden, energiereichen Strahlen,
insbesondere Elektronenstrahlen, mit hoher Reaktionsgeschwindigkeit
do 1ymerisiert werden können.
Die erfindungsgemässen Kunstharzmischungen dienen vorzugsweise
der Oberf 1 ächen besenichtung von verschiedenartigsten
Unterlagen wie Metalle, Holz, Kunststoffe, Papier, Asbestzement, Beton usw.
Als bekannte Vorteile der S t rah 1 ungshä'r tung gegenüber der
durch Wärmeeinwirkung herbeigeführten Vernetzung sind hervorzuheben:
d i <? Möglichkeit der Verwendung von lösungsmittelfreien
System.-(I mit verringerter Brandgefahr und verbesserter
Umwe1tfround 1 ?chkeit, Energieersparnis, niedrige Härtungs·
tempera turen , wodurch auch temperaturempfindliche Substrate
beschichtet werden können, rasche Aushärtung der Bescnichtungen, stark verbesserte Haftfestigkeit zwischen Substrat und
überzug infolge des Fehlens thermischer Abkühlungsspannungen
sowie erheblich verlängerte Topfzeiten der verwendeten Be- ·> chichtungssysteme.
In der Deutschen Offenlegungsschrift 1 6M 817 werden Anstrichmittel beschrieben, die als filmbildende organische
5098U/O9U / 2
-ι-
Bindemittel die Lösung e i nes fa ; fj -ungesä 11 i g ten Harzes
in mit dem Harz durch ionisierende Strahlung copolymerisierbaren Viny1 monomer en enthalten, wobei das Harz ein
Es terkondensationsprodukt eines Polyepoxids und einer
i η (Λ.; ί6 -S te 1 1 ung olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure
darstellt.
Strahlungsgehärtete Überzüge aus diesen lösungsmittelfreien
Gemischen verfügen zwar über ausgezeichneten Glanz,
überlegene Chemika1 ien resistenz und hohe Haftfestigkeit
auf den verschiedenen Substraten. Sie benötigen jedoch zu
einer befriedigend raschen Durchhärtung relativ hohe Dosen
an ionisierender Strahlung.
Aus wirtschaftlichen Gründen ist man indessen bestrebt,
die Intensität der in der Praxis verwendeten Strahlungsquellen zu begrenzen. Die heute in kontinuierlich arbeitenden
Beschichtungsan1agen vorhandenen Strahlungsquellen besitzen
Beschleunigungspotentiale zwischen loo und 5oo Kilo-Ei
ekt r on en -Vo I t und Stromstärken von bis zu 8o mA. Hierdurch
liegt eine praktische Begrenzung der zur Verfugung stehenden Strahlendosis vor. Als Maß für die Strahlungsdosis wird die Einheit "1 rad" verwendet. Sie entspricht
einer Energieabsorption von 1oo erg je Gramm absorbierender
Beschichtung.
Um die E 1 ekt ronen :> L rah 1 hä r tung gegenüber anderen Lackierungsverfahren
voll konkurrenzfähig zu gestalten, wird inzwischen
seitens der lackverarbeitenden Industrie für die Vollaushärtung
von Lackfilmen mit 5ojvi Sch i ch t s ta r ke eine Strahlungs-
dosis von f£r 2 Megarad ( = 2·1ο rad) gefordert.
Im Vergleichsversuch 5 wird gezeigt, dass ein gemäss DOS
1 (>hh 817 aus dem D ί g 1 yc i dy 1 ä ther des Bisphenol A und Acrylsäure hergestelltes Esterkondensationsprodukt im Gemisch mit
1 (>hh 817 aus dem D ί g 1 yc i dy 1 ä ther des Bisphenol A und Acrylsäure hergestelltes Esterkondensationsprodukt im Gemisch mit
/ 3 509814/0944
ho% Styrol und Methylmethacry1 at, als 5ο//·; starker FiI
auf phosphatiertes Stahlblech aufgetragen, mindestens
3,3 Mrad zur völligen Aushärtung benötigt. In sämtlichen Beispielen der DOS 1 dkh 817 werden deshalb Strahlungsdosen von rd. 5 Mrad zur Vernetzung der Filme verwendet.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass strahlungshärtbare
überzugsmittel mit einem Energiebedarf für die Vollaushärtung
in 5o Λ\ s ta r ker Schicht von ί 2 Megarad erhalten
werden können, wenn mindestens die Hälfte der Hydroxyl gruppen von aus Epoxidverbindungen und Dia 1kano1 aminen im
stöchiometrisehen Verhältnis zwischen dem Aminwasserstoff■
und den Epoxidgruppen erhaltenen Polyolen der allgemeinen
Formel I
0-CH0-CH-CH0-N
Z , 2
Z , 2
OH
R1 R1
I I
CH-CH-OH CH-CH-OH
I I
R1 R' · _J
mit Monoisocyanato-a11y1-(bzw. met ha 11y1-)carbamaten der
allgemeinen Formeln II und III
0 R111R1"
Il i I
O=C=N-R"-NH-C-O-CH-C = CH.
I I
O=C=N-R"
0 R111R1"
Ii i I
NH-C-O-CH-C = CH,
NH-C-O-CH-C = CH-
Il I I 2
0 R111R"1
50981 4/0944
I I
-H-
• j'jsetzt werden und die entstehenden mehrfach ungesättigten
Verbindungen im Gemisch mit durch ionisierende Strahlung
-und/oder Allyl
copolymer.i sierbaren V ι ny/monomeren als Filmbildner Verwendung
finden.
1 bis 10-wertige
In obigen Formeln bedeuten R/Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- und
Ära 1ky1reste, R1 Wasserstoff-, Methyl- oder Äthy 1gruppen,
R" Alkylen-, Cyc1oa1ky1 en-, Arylen-, Aralkylen-, Carbamat-
oder Carbarnidgruppen, R"1 Wasserstoff- oder Met hy 1gruppen
und η eine Zahl von 1 bis lo.
Die Zwischenprodukte gemäss Formel I werden erhalten durch
Reaktion von Po1yepoxidverbindungen mit Dia 1kano1 aminen wie
z.B. Diäthano1 amiη, Diisopropano1 amiη oder Diisobutano1 amiη,
wobei je Epoxidgruppe ein MoJ Dia 1kano1 amiη zur Umsetzung
gebracht wird. Die Reaktion verläuft exotherm und wird bei 8o-12o°C quantitativ zu Ende geführt.
Als E pox i d/A/e'r b i nd ungen können prinzipiell alle Verbindungen
herangezogen werden, die mindestens eine Epoxidgruppe pro " Molekül enthalten. Sie werden erhalten durch Umsetzung von
Alkoholen, Phenolen, Po1ya1koho 1 en oder Polyphenolen mit
Epichiorhydrin z.B. nach den US-Patenten 2 467 U^, 2 538 o72,
2 558 959 sowie 2 69^ 69A oder durch Reaktion ungesättigter
Verbindungen mit organischen Persäuren, wie sie unter anderem in den US-Patenten 2 853 W, 2 853 *»99 und 2 829 U5 beschr
i eben wi rd.
Bevorzugt werden die Umsetzungsprodukte von Phenol, Kresolen,
Xylenolen, A1ky1pheno1 en oder von Bisphenol A mit Epichlorhydrin
in alkalischem Medium sowie die G1ycidy1äther von Resorcin,
Hydrochinon, Phenolnovo1aken, Bu ty 1 a 1kohol , Allylalkohol,
2-Äthy1hexanol, Butandiol, Hexandiol und Neopentylalkohol.
Bevorzugte Vertreter der durch Persäure epoxidierten ungesättigten Verbindungen sind Octenoxid, VinylcycJohexendioxid,
3;^~niepoxid-6-methyl-tetrahydrobenzyl-3' ;V~
diepoxi-6'-methyl-tetrahydrobenzoat u.a.
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-J"
Die Herstellung der Zwischenprodukte gemäss Formeln Il und IM
erfolgt durch molaren Umsatz von Diisocyanaten mit Allyl-
oder Metha11yla 1kohol bzw. durch Umsatz von 1 Mol Triisocyanat
mit 2 Molen Allyl- bzw. Metha 11y1 a 1koho1 .
Geeignete Diisocyanate zur Herstellung der Verbindungen gemäss
obiger Strukturformel sind z.B. To 1uy1 endi isocyanat,
Isophorondi isocyanate *» ; V , V-Tr i isocyanato-triphenylmethan,
A;4'-D i isocyanatodiphenylmethan, 1 ; 6- D i isocyanato-hexan,
m-Xy1y1en-di isocyanat , N ; N' ;N"-Tri isocyanato-biuret u.a.
Als copo1ymerisierbare Vinyl- bzw. A1 1y1 monomere finden u.a.
Styrol, Ester der Acryl- bzw. Methacrylsäure, Vinyltoluol,
Diνiny1 benzo 1 oder Dia 1 1y1 ma 1einat Verwendung. Bevorzugt werden
etwa 2o bis 3o Gew. Teile der Viny1po1ymere mit 8o bis
Gew. Teilen der Verbindungen gemäss obiger Strukturformel gemischt.
Die erfindungsgemässen Gemische werden auf beliebige Substrate
aufgestrichen und mit solchen Durch1 aufgeschwindigkeiten
an einem Elektronenbeschleuniger als Strahlungsquelle vorbeigeführt,
dass volle Aushärtung erfolgt. Die maximale Durchlaufgeschwindigkeit
ist abhängig von der Leistung des Elektronenbeschleunigers.
Wie die nachfolgenden Beispiele zeigen,
werden unter gleichen Bestrahlungsbedingungen mit den erfindungsgemässen
Beschΐchtungsmassen doppelt so hohe Durchlaufleistungen
erreicht wie mit den Mischungen gemäss DOS 718.
Die Kunstharzmischungen gemäss vorliegender Erfindung führen
nach vollzogener Strahlungshärtung zu hochglänzenden Filmen
mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, die in Ihrer C hemika1ien resistenz thermisch gehärteten Epoxidharzfilmen
in keiner Weise nachstehen.
/ 6 509814/0944
23^843
Beispiele für die Herstellung der ungesättigten Monoisocyanate
(Vorprodukte)
Vorprodukt A : (Umsetzungsprodukt aus Allylalkohol und
To 1 uy1 endi isocyanat)
In einem Dreiha 1sko1ben, ausgerüstet mit Rührer, Rückflusskühler,
Thermometer und Tropftrichter werden 37oo g
To 1 uy I/o i i socyana t vorgelegt und auf 8o C erhitzt. Innerhalb von 1 Stunde werden unter gleichzeitiger Kühlung 13oo g
Allylalkohol zugetropft. Dabei ist darauf zu achten, dass die Temperatur nicht über 9o C ansteigt. Danach wird eine Stunde lang bei 8o C gehalten. Es resultiert ein viskoses Produkt mit' fο 1genden Eigenschaften :
To 1 uy I/o i i socyana t vorgelegt und auf 8o C erhitzt. Innerhalb von 1 Stunde werden unter gleichzeitiger Kühlung 13oo g
Allylalkohol zugetropft. Dabei ist darauf zu achten, dass die Temperatur nicht über 9o C ansteigt. Danach wird eine Stunde lang bei 8o C gehalten. Es resultiert ein viskoses Produkt mit' fο 1genden Eigenschaften :
Viskosi tat bei 25°C : **5o cP
Dichte bei 25°C : 1,2 g/ml
Brechungsindex nD 25 : 1-5615
I socyanatgehalt : 18,k % (Theorie:19,2 %) ·
Vorprodukt B : (Umsetzungsprodukt aus Desmodur L mit
Allylalkohol)
In einem Dreiha 1sko1ben, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer,
Rückflusskühler und Tropftrichter werden 875 g Desmodur L
(75% ig in Äthy1acetat) vorgelegt, auf 8o°C erhitzt, innerhalb
1 Stunde bei 8o-9o°C 116 g Allylalkohol (2 Mol) zugetropft
and 1 Stunde bei 9o°C nachreagiert. Danach wird
das Äthylacetat bis 15o°C im Vakuum abdestilliert. Es resultiert ein Produkt mit einem Erweichungsbereich von 1o6-1120C(KS).
das Äthylacetat bis 15o°C im Vakuum abdestilliert. Es resultiert ein Produkt mit einem Erweichungsbereich von 1o6-1120C(KS).
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Isocyanatgehait : 5 Λ % (Theorie: 5,8 %)
Desmodur L ist die Handelsbezeichnung für ein Umsetzungs
produkt aus 1 Mol Trimethy1 ο 1 propan und 3 Mol Toluylendiisocyanat,
welches als 75%ige Lösung in Äthylacetat vorliegt und einen NCO-Gehalt von ca. M% aufweist.
Vorprodukt C : (Umsetzungsprodukt aus Desmodur N mit
Allylalkohol)
In einem D-re i ha 1 skoi ben , ausgerüstet mit einem Rührer,
Thermometer, Tropf trichter und Rückflusskühler werden
638 g Desmodur N 75% i g in Xy1 ο 1/Äthy 1g1yko1acetat 1:1
(1 Mol) vorgelegt, auf 80 C erhitzt und innerhalb von 1 Stunde bei 80-900C II6 g Allylalkohol (2 Mol) zugetropft.
Ansch1iessend wird 1 Stunde bei So C nachreagiert.
Nach dem Abdesti11ieren des Lösungsmittelgernisches im
Vakuum bis 15o°C resultiert ein Produkt mit einem Erweichungsbereich
von 23-270CCKS).
Der NCO-Gehalt beträgt : 6,7 % (Theorie: 7,1 %)
Desmodur N ist die Handelsbezeichnung für eine
Lösung von N, N■ ,N"-Triisocyanato-biuret in Xylol/
Ä'thylglykolacetat (1:1).
509814/0944 ' 8
Beispiel 1
Γη einem D reiha 1sko1 ben , ausgerüstet mit Rührer, Thermometer,
Rückflusskühler und Tropftrienter werden 375 g Diglycidyläther
des Bisphenol A (1 Mol) mit einem Epoxid äquivalent von I87 und 21o g Diäthano1 amiη (2 Mol) vorgelegt. Die Reaktion
beginnt bei Raumtemperatur und erreicht gegen Ende der Umsetzung 12o C. Nach Abklingen der Wärmetönung wird
1 Stunde bei 12o C nachreagiert. Es resultiert ein halbfestes Zwischenprodukt mit einem Epoxi dwe rt von c o,o1.
585 g dieses Zwischenproduktes werden in 880 g Xylol gelöst,
bei 12o C innerhalb von 3o Min. 935 g Vorprodukt A zugegeben
und an sch 1 iessend 1 Stunde bei 12o C nachreagiert. Das
Lösungsmittel wird im Vakuum bis 1600C Sumpf temperatur entfernt.
Es resultiert ein Produkt mit folgenden Analysendaten:
Epoxidwert : <£. o,ol
Erweichungspunkt : So C (KS)
looo g dieses harzartigen Zwischenproduktes werden in 600 g eines
Gemisches aus Styrol und Methylmethacrylat (1:1) zu einem
flüssigen Bindemittel gelöst, dessen Viskosität gemessen im
DIN-Becher mit k mm Düse bei 2o°C 13o Sek. beträgt.
Die Ergebnisse der Strahlungshärtung dies,es Bindemittels in
dünner Schichtstarke durch ionisierende Elektronenstrahlen
sind in Beispiel 6 zusammengefasst.
5098U/Ö9U / 9
In einem Dreihalskolben, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer,
Rückflusskühler und Tropftrichter werden 255 g
Resorcindiglycidyläther ( 1 Mol) und 210 g Diäthanolamin (2 Mol) vorgelegt. Die Reaktion beginnt bei Raumtemperatur
und erreicht gegen Ende der Umsetzung 120 C. Unter Umständen muss während der Reaktion gekühlt werden. Nach
Abschluss der Umsetzung wird 1 Stunde bei 1200C nachreagiert.
Es resultiert ein hochviskoses Zwischenprodukt mit
einem Epoxidwort von ζ ο,öl.
465 g dieses Zwischenproduktes werden in 7oo g Xylol
gelöst, l49O g Vorprodukt A bei einer Temperatur von
120 C innerhalb von 45 Minuten langsam zugeführt und anschließend 1 Stunde bei 120 C nachreagiert. Danach
wird das Xylol im Vakuum bis zu einer Sumpftemperatur
von l6o C abdestilliert.
Es wird ein harzartiges Produkt mit einem Schmelzpunkt von 82 C (KS) erhalten.
1000 g dieses Produktes werden in 65Ο g eines Gemisches aus 60 % Methylmethacrylat und 4o % Vinyltoluol zu einem
Lackbindemittel gelöst, dessen Viskosität im DIN-Becher mit 4 mm Düse bei 20°C 125 Sek. beträgt. Die Ergebnisse
der Elektronenstrahlungshärtung des Bindemittels in dünner Schicht sind in Beispiel 6 zusammengefasst.
/ Io
5098U/09U
Be ? sp i e I 3
In einem D reiha 1sko1 ben, ausgerüstet mit Thermometer,
Rührer, Rückflusskühler und Tropftrichter werden 16o g
PhenyIg1ycidyläther auf 8o°C aufgeheizt und 1o5 g Diäthanolamin
innerhalb von 2 Stunden bei 80-I00 C zugetropft und ansch1iessend noch 1 Stunde nachreagiert.
Es resultiert ein viskoses Produkt mit einem Epoxidwert von «^ ο ,öl .
265 g des so hergestellten Zwischenproduktes werden in
5oo g Xylol gelöst und auf 100 C erhitzt. Innerhalb von
1 Stunde werden 2360 g Vorprodukt B zugegeben und 1 Stunde bei loo C nachreagiert. Danach wird das Xylol im Vakuum
bis zu einer Sumpf tempera tür von 15o C abdestilliert, wodurch
ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 52 C erhalten wird.
650 g des obigen harzartigen Produktes werden in 35o g
eines Gemisches aus Styrol und Methylmethacrylat (1:1)
gelöst. Es wird ein Bindemittel mit einer Viskosität von 135 Sek. im DIN-Becher mit A mm Düse bei 2o°C erhalten.
Die Ergebnisse der Strahlungshärtung dieses Bindemittels
sind in Beispiel 6 wiedergegeben.
/ 11
509814/0944
Bei spiel
In einem Dreiha 1sko1ben, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler und Tropftrichter werden 3o7 g
Hexandioldig 1ycidy1äther vorgelegt und auf 8o°C erhitzt.
Ansch1iessend werden 25o g Diisopropanolamiη innerhalb
von 2 Stunden bei 80-I00 C zugetropft und 1 Stunde bei
8o-1oo°C nachreagiert. Es resultiert ein hochviskoses
Produkt mit einem Epoxidwert von<Co,ol.
517 g des so hergestellten Produktes werden in Ϊ000 g
Xylol gelöst und bei 100 C mit 2560 g Vorprodukt C innerhalb von 2 Stunden umgesetzt. Es resultiert ein Produkt
m
it einem Schmelzpunkt von 65 C (KS)
I000 g dieses harzartigen Produktes werden in 65o g eines
Gemisches aus Methacry1 sauremethy1 esters (60^) und Diallyl
maleinat (bo%) zu einem Bindemittel mit einer Viskosität
im DIN-Becher (k mm Düse) bei 2o°C von 128 Sek. gelöst.
Die Ergebnisse der Strahlungshärtung dieses Bindemittels
sind in Beispiel 6 zusammengestellt.
5098U/09U / 12
2 3 4 A 8 Λ 3 / νί
Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel)
In einem Dreiha 1sko1ben, der mit Rührer, Thermometer
und Rückflusskühler ausgerüstet ist, werden 135o g Dig1ycidy1äther
des Bisphenol A mit dem Epoxidäquiva1 ent
von 185 und 21 So g Methacrylsäure sowie 2,3 g Hydrochinon
vorgelegt. Die Mischung wird langsam auf 12o C gebracht und 5 1/2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten.
An sch 1iessend wird unter vollem Vakuum einer
Wasserstrahlpumpe die überschüssige Methacrylsäure destillatlv
entfernt. Das resultierende Produkt Ist harzartig
zäh und weist folgende analytische Daten auf:
Säurezahl : 25,8 mg KOH/g Verseifungszah1 : 136 mg KOH/g
Aus diesem Zwischenprodukt wird durch Auflösung in einer
Mischung aus Methacrylsäuremethylester und Styrol£i:i)
ein Bindemittel gemäss DOS 1 6bk 817 hergestellt mit
einer Viskosität im DIN-Becher (** mm Düse) von 12o Sek.
bei 2o C. Der Gehalt an Viny1monomerengemisch beträgt
dabei *»o%. Die Ergebnisse der Behandlung dieses Bindemittels
mit ionisierenden Elektronenstrahlen in dünner
Schicht sind in Beispiel 6 zusammengestellt.
/ 13
5Q98U/0944
Die Bindemittel der Beispiele 1 - 5 werden mittels eines geeigneten Lackauftragegerätes auf phosphatier te Stahlbleche
in einer Sch i cht s tär ke von 5O7-Ii m aufgetragen und
im Abstand von 2o cm von der E1ektronenstrah1quel1e mit
stufenweise gesteigerter Durchlaufgeschwindigkeit vorbeigeführt.
Das Potential des verwendeten Elektronenstrahlgenerators
beträgt 32o Kilo-Elektronen-Volt, die Stromstärke
5o mA.
Die lineare Durchlaufgeschwindigkeit der Probebleche
wird jeweils so lange gesteigert, bis ein deutlicher
Abfall der lacktechnischen Eigenschaften der Filme die
minimale Strahlendosis anzeigt, die zur weitgehenden
Vernetzung der Bindemittel erforderlich ist.
In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse
zusammengestellt :
509814/0944
Bandgeschwindigkeit in m/Minute
Strahlungsdosis in Mrad
3,3
2,5
Oberflächenbeschaffenheit der Filme |
kleb frei |
Pendelhär te (see) |
176 | 30 | kleb frei |
Pendelhär te ( see. |
kleb frei |
Pendelhär te (see.) |
35 | kleb frei |
I | ,8 | kleb frei |
Pendelhär-1 te (see) |
kleb frei |
Pendel härte |
40 k5 | kleb frei |
1,6 | + | 1,4 | ro |
Produkt nach Beispiel 1 | + l8o | l6o | 2, 1 | 17Ö 176 155 15o |
+ | l8o | 1 | Pendelhär te (see.) |
+ | l8o | + | l8o | j · | PendelhärJ-kleb- te (see) frei |
Pendel härte see |
|||||||
it ti tt 2 | + | 157 l6o |
+ | 176 | ι 17b ! 174 I5o l4o |
+ | 175 | + | 176 | lbo 17o l42 135 |
4b 86 loo 75 |
OO | ||||||||||
Il Il tt O | + | + | l6o | + | l6o | + | l6o | ca | ||||||||||||||
cn w " » 4 S " π it 5 co Vergleichsbeisp. |
* | 157 l6o |
l6o 155 |
+ | 157 6o |
|||||||||||||||||
^ Bandgeschwindigkeit ._ in m/Minute |
||||||||||||||||||||||
*- Strahlungsdosis in Mrad | ||||||||||||||||||||||
Oberflächenbeschaffenheit der Filme |
||||||||||||||||||||||
Produkt nach Beispiel 1 it tt it 2 Il It It ο ti it it Z1 ti It It 5 |
||||||||||||||||||||||
Vergleichsbeisp. | ||||||||||||||||||||||
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE1. Kunstharzmischungen mit hoher Reaktivität unter der Einwirkung von ionisierenden Strahlen, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die Hälfte der Hydroxyl· gruppen von aus Epoxidverbindungen und Dia 1kanolamίnen im stochiometrischen Verhältnis zwischen Aminwasserstoff und den Epoxidgruppen erhaltenen Polyolen der allgemeinen Formel IR-0-CH0-CH-CH,-N■ / Z
OHR1 R1I I _ CH-CH-OHCH-CH-OHR' R1mit Monoisocyanato-al1yl-(oder metha11y1-)carbamaten der allgemeinen Formeln -^ und IIIIiR111R1R1"0=C=N-R"-NH-C-0-CH-CCH.oder O=C = N-R1"' 0 R111R1" NH-C-O-CH-C β CH..NH-C-O-CH-C » CH.IiIl I DII I0 R111R1 bis lo-vrertigeumgesetzt werden, wobei R/Mkyl-, Cycloalkyl-, und Ära 1yklreste, R1 Wasserstoff , Methyl- oder Äthyl5098U/0944/ rtr -/16 -gruppen, R" Alkylen-, Cycloa1ky1 en-, Arylen-, Aralkylen-, Carbamat- oder Carbamίdgruppen, R"' Wasserstoff oder Methylgruppen und η eine Zahl von 1 bis 1o bedeuten und die entstehenden mehrfach ungesättigten Verbindungen im Gemisch mit durch ionisierende Strahlung copolymer ! s i erbaren Vinyl- und/oder Al 1 y !monomeren, a 1 s Filmbildner Verwendung finden.Kunstharzmischungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekenn-, . , , - vnd/oder Allyl _ ,...,· zeichnet, dass als V ι ny l/monomere bevorzugt Styrol, Vinyl toluol, Methacrylsäuremethylester, Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit ein- und mehrwertigen Alkoholen sowie. Ester des Al 1y1 a 1koho1s mit Mono- und Polycarbonsäuren Verwendung finden.3. Kunstharzmischungen gemäss Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass 2o-8o Gew. % der harzartigen, mehrfach ungesättigten Verbindungen im Gemisch mit 8o-2o Gew. % Vinyl- und/oder Al 1y!monomeren zur Anwendung kommen.509814/0944
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