DE3133103C2 - Kunstharz für Überzugsmassen, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung - Google Patents

Kunstharz für Überzugsmassen, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Kunstharz für Überzugsmassen, das durch Umsetzung einer mindestens 2 Epoxidgruppen pro Molekül enthaltenen Expoxidverbindung, mit einer Monocarbonsäure, im Molverhältnis 1 : 2 erhalten worden ist. Die Epoxidgruppen sind durch Addition der Monocarbonsäure in Epoxidestergruppen überführt worden. Die Monocarbonsäure enthält mindestens einen hydroxylsubstituierten aromatischen Rest. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des Kunstharzes und die Verwendung des Kunstharzes.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Kunstharz für Überzugsmassen, das erhalten worden ist durch Umsetzung einer mindestens 2 Epoxidgruppen pro Molekül enthaltenden Epoxidverbindung mit einer Monocarbonsäure im Molverhältnis 1 :2, wobei die Epoxidgruppen durch Addition der Monocarbonsäure in Epoxidestergruppen überführt worden sind, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
Aus Vr DE-OS 27 00 537 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen bekannt, bei der eine zwei lipoxidgruppen pro Molekül enthaltende Epoxidverbindung mit einer Alkansäure oder einer Hydroxyalkansäure umgesetzt wird.
Ausgehend von diesen Kunstharzen ist es Aufgabe der Erfindung, Kunstharze für Überzugsmassen anzugeben, die im Hinblick auf den durch sie erzielbaren Korrosionsschutz, die Steinschlagbeständigkeit und die Üterlackierbarkeit verbesserte Eigenschaften aufweisen.
Die Aufgabe wird bei einem Kunstharz der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Monocarbonsäure
Diphenolsäure, o-Hydroxybenzoesäurs,
m-Hydroxybenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure.
ίο 3,4,5-1 rihydroxybenzoesämre,
p-Hydroxyphenylessigsäure oder
o-Hydroxyzimtsäure
und als Epoxidverbindung ein Reaktionsprodukt aus einem Diepoxid mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 225 bis 900 und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung oder einer Dicarbonsäure im Molverhältnis 2:0,8 bis 2:1,3 verwendet worden ist und gegebenenfalls mindestens ein Teil der Hydroxylgruppen des Kunstharzes mit einem partiell blockierten Polyisocyanat umgesetzt worden ist.
Als besonders vorteilhaft hat sich die Diphenolsäure erwiesen. Diphenolsäure kann durch eine Kondensationsreaktion aus 2 Mol Phenol und 1 Mol Lävulinsäure erhalten werden.
Als Epoxidverbindung kann grundsätzlich jede Epoxidverbindung eingesetzt werden, die mindestens 2 Epoxidgruppen pro Molekül enthält, und ein Reaktionsprodukt aus einem Diepoxid mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 225 bis 900 und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung oder einer Dicarbonsäure im Molverhältnis 2 :0,8 bis 2 :1,3 ist.
Eine besonders gut geeignete Klasse derartiger Diepoxide sind die Polyglycidylether von Polyphenolen, wie z. B. von Bisphenol A. Man erhält diese z. B. durch Veretherung eines Polyphenols mit Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin in Gegenwart von einem Alkali. Als phenolische Verbindung kommen bei solchen Polyepoxiden z.B.
Bis(4-hydroxyphenyl)-2,2-propan,
4,4'-Dihydroxybenzophenol,
Bis(4-hydroxyphenyl)-1,1 -ethan,
Bis(4-hydroxyphenyl)-1,1 -isobutan,
Bis(4-hydroxy-tert.-butylphenyl)-2,2-propan,
Bis(2-hydroxynaphthyl)methan und
1,5-Dihydroxynaphthalin
in Betracht. In manchen Fällen ist es vorteilhaft. Polyepoxide mit etwas höheren Molekulargewichten und aromatischen Gruppen zu verwenden. Man erhält sie. indem man den Diglycidylether mit einem Polyphenol, wie Bisphenol A, umsetzt und dieses Produkt dann weiter mit Epichlorhydrin zu einem Polyglycidylether umsetzt. Der Polyglycidylether von Polyphenolen enthält bevorzugt freie Hydroxygruppen zusätzlich zu den Epoxidgruppen. Eine andere Gruppe von geeigneten Polyepoxiden erhält man aus Novolaken oder ähnlichen PoIyphenolharzen.
Geeignete Polyepoxide sind ferner die durch Epoxidation von olefinisch ungesättigten alicyclischen Verbindungen erhaltenen Produkte. Zu diesen Produkten gehören Diepoxide, die zum Teil ein oder mehrere Monoepoxide enthalten. Diese Polyepoxide sind nichtphenolisch und man erhält sie durch Epoxidation von alicyclischen Olefinen, z. B. mit Sauerstoff und bestimmten Metallkatalysatoren, mit Perbenzoesäure. mit Säure-Aldehydmonoperacetat oder mit Peressigsäure. Die aliphatischen Epoxidether und -ester sind gin bekannte Polyepoxide.
Andere Epoxide, die bei der Erfindung verwendet
werden können, sind Acrylpolymerisate, die mindestens zwei Epoxidgmppen und Hydroxylgruppen enthalten. Bevorzugt erhält man diese Acrylpolymerisate, indem man ungesättigte epoxidhaltige Monomere, wie Glycidylacrylat oder -methacrylat, ein hydroxylhaltiges ungesättigtes Monomeres und mindestens ein anderes ungesättigtes Monomeres mischpolymerisiert.
Mit der ungesättigten Glycidylverbindung können beliebige polymerisierbare monomere Verbindungen mischpoljeerisiert werden, die mindestens eine CH2 = C^Gruppe, bevorzugt in Endstellung haben. Beispiele derartiger Monomeren sind aromatische Verbindungen, wie Phenylverbindungen, z. B. Styrol, ar-Meihylstyrol, Vinyltoluol u. dgl. Auch aliphatische Verbindungen, wie olefinisch ungesättigte Säuren und Ester, wie Acrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat und Methylmethacrylat können verwendet werden. Mit der ungesättigten Glycidylverbindung können auch Ailylmelaminharze oder Allylphenolharze mischpolymerisiert werden. Bei der Durchführung der Polymerisationsreaktion können gut bekannte Arbeitsweisen verwendet werden. Als Katalysator wird üblicherweise ein Peroxidkatalysator verwendet, doch können auch Diazoverbindungen oder Redoxkatalysatoren benutzt werden.
Als Beispiele geeigneter Diole seien
Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
1,2-Propylenglykol, 1,4-Propylenglykol,
Neopentylglykol,
Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester,
1,6-Hexandiolund 1,5-Pentandiol
genannt. Auch cycloaliphatische und aromatische Dihydroxyverbindungen können eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind 1,4-Dihydroxyclohexan und Hydrochinon.
Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise
Oxalsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure, Hexahydroterephthalsäure,
Tetrahydrophthalsäure,
2,6-Naphthalindicarbonsäure oder dimerisierte
Linolensäuren.
Das Bindemittel enthält Hydroxylgruppen, die u. a. durch die Aufspaltung des Epoxidringes entstanden sind. Vorteilhaft ist mindestens ein Teil dieser Hydroxylgruppen mit einem partiell blockierten Polyisocyanat umgesetzt worden. Hierdurch wird das Bindemittel selbstvernetzend, d. h., beim Erhitzen werden die blokkierten lsocyanatgruppen freigesetzt und reagieren unter Vernetzung z. B. mit freien Hydroxylgruppen des Bindemittelmoleküls. Das partiell blockierte Polyisocyanat kann ein beliebiges Polyisocyanat sein, bei dem ein Teil der lsocyanatgruppen mit einer Verbindung umgesetzt worden ist, so daß der erhaltene blockierte Teil bei Raumtemperatur gegenüber Hydroxyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen beständig ist, aber bei erhöhten Temperaturen, in der Regel zwischen etwa 90 und 300°C, zur Umsetzung mit diesen Gruppen befähigt ist. Das partiell blockierte Polyisocyanat sollte im Mittel etwa eine freie reaktionsfähige Isocyanatgruppe pro Molekül enthalten.
Für die Herstellung des teilweise blockierten organischen Polyisocyanats kann jedes geeignete organische Polyisocyanat verwendet werden. Typische Beispiele dafür sind:
Aliphatische Verbindungen wie Trimethylen-,
Tetramethylen-, Pentamethylen-, Hexamethylene
!,2-Propylen-, Ui-Butylen-,2,3-Butylen-,
l,3-Butylen-,Ethyliden- und Butylen-diisocyanai,
cycloaliphatische Verbindungen wie
13-Cyclopentan-, 1,4-Cyclohexan- und
1 ^-Cyclohexan-diisocy anat, aromatische
Verbindungen wie m-Phenylen-, p-Phenylen-,
4,4-Diphenyl-, 1.5-Naphthalin- und
1,4-Naphthalin-diisocyanat.
aliphatisch-aromatische Verbindungen wie
4,4'-Diphenylenmethan-, 2,4- oder
2,6-Toluylen-diisocyanat oder Mischungen davon. 4,4'-Toluidin- und 1,4-Xylylen-diisocyanat,
kernsubstituierte aromatische Verbindungen wie
Dianisidin-diisocyanat,
4,4'-Diphenylether-diisocyanatund
Chlordiphenylen-diisocyanat,
1,3,5-Triisocyanatbenzol und
2,4,6-Triisocyanattoluoi und Tetraisocyanate wie
4,4'-DiphenyIdimethylmethan-2,2',
S.S'-Tetraisocyanat, polymerisierte Polyisocyanate wie Dimere und Trimere von Toluylendiisocyanat. Das verwendete Polyisocyanat soll bevorzugt Gruppen von unterschiedlicher Reaktionsfähigkeit haben, um eine partielle Blockierung zu erleichtern.
Das organische Polyisocyanat kann darüber hinaus auch ein Fräpolymeres sein, das sich von einem Polyol einschließlich der Polyetherpolyole ableitet, wobei derartige Verbindungen mit einem Überschuß an Polyisocyanat umgesetzt werden, so daß Präpolymere mit endständigen lsocyanatgruppen entstehen. Zur Herstellung solcher Präpolymere kann man einfache Polyole, wie
Glykole, z. B. Ethylenglykol und Propylenglykol,
oder auch andere Polyole, wie Glycerin,
Trimethylolpropan, Hexantriol, Pentaerythrit.
Methylolharnstoff, Hexamethylolmelamin oder ein Styrol-Allylalkoholmischpolymerisat
verwenden. Es sind aber auch Monoether, wie Diethylenglykol, Tripropylenglykol und ähnliche Verbindungen geeignet. Außerdem sind auch Polyether, d. h. Alkylenoxidkondensate, geeignet. Die Alkylenoxide können mit den genannten Polyolen unter Bildung von Polyethern kondensiert sein, wobei als Alkylenoxid Verbindungen wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Styroloxid in Betracht kommen. Diese Verbindungen, die linear oder verzweigt sein können, werden allgemein als Polyether mit endständigen Hydroxylgruppen bezeichnet. Beispiele von derartigen Polyethern sind:
Polyoxyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1540,
Polyoxypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1025,
Polyoxytetramethylenglykol,
Polyoxyhexamethylenglykol,
Polyoxynonomethylenglykol,
Polyoxydecamethylenglykol und
Mischungen davon.
Es können auch andere Typen von Polyoxyalkylenglykolethern verwendet werden. Besonders gut geeignet sind Polyetherpolyole, die man aus der Umsetzung von Polyolen mit Alkylenoxiden erhält, wobei als Polyole Z.B.
Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 1,6-Hexandiol und seine
Mischungen, Glycerin, Trimethylolpropan.
1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Dipentaerythrit,
Tripentaerythrit, Polypentaerythrit, Sorbit.
Methylglukoside und Saccharose und als
Alkylenoxide z. B. Ethylenoxid, Propylenoxid und ihre Mischungen
verwendet werden können. Als Blockierungsmittel kommen für die Isocyanatgruppen bevorzugt aliphatische Alkyl-, Alkoxyalkyl-, cycloaliphatische Alkyl- oder aromatische Alkyl-Monoalkohole odei· tertiäre Amine oder Ketone in Betracht Solche Blockierungsmittel sind z. B. niedrige aliphatische Alkohole, wie
Methyl-, Ethyl-, Chlorethyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-,
3,3,5-Trimethylhexanol-, Decyl- und
Laüryl-alkohol, cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclopentanol und Cyclohexanol, alkylaromatische Alkohole, wie Phenylcarbinol,
Methylphenykarbinol und Monoether von
Glykolen, wie Ethylenglykolmonoethylether und
Ethylenglykolmonobutylether.
Es können auch kleinere Mengen von höhermolekularen, relativ nichtflüchtigen Monoalkoholen verwendet werden, wobei diese Verbindungen als Weichmacher bei der Verwendung für Überzugsmassen wirken.
Beispiele für tertiäre Hydroxylamine sind Diethylethanolamin und Oxime, wie Methylsthylketonoxim, Acetonoxim und Cyclohexanonoxim.
Man erhält das teiiweise blockierte organische Polyisocyanat, indem man eine ausreichende Menge eines Blockierungsmittels mit dem organischen Polyisocyanat umsetzt, um ein Produkt zu erzielen, das eine freie Isocyanatgruppe enthält. Diese Reaktion ist in der Regel exotherm. Das Polyisocyanat und das Blockierungsmittel werden bevorzugt bei niedrigen Temperaturen gemischt, um die Selektivität der Umsetzung der Isocyanatgruppe zu fördern. Es werden normalerweise Temperaturen verwendet, die nicht höher als etwa 1800C liegen. Bevorzugt sind Temperaturen unterhalb 130° C und besonders bevorzugt unterhalb 100° C.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Herstellen eines Kunstharzes für Überzugsmassen, bei dem eine mindestens 2 Epoxidgruppen pro Molekül enthaltende Epoxidverbindung durch Addition einer Monocarbonsäure an jede Epoxidgruppe in einen Epoxidester überführt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als Monocarbonsäure
Diphenolsäure, o- Hydroxy benzoesäure,
m-Hydroxybenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure,
3.4,5-Trihydroxybenzoesäure.
p-Hydroxyphenylessigsäure oder o-Hydroxyzimtsäure
und als Epoxidverbindung ein Reaktionsprodukt aus einem Diepoxid mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 225 bis 900 und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung oder einer Dicarbonsäure im Molverhältnis 2 :0,8 bis 2 :1,3 verwendet werden und gegebenenfalls mindestens ein Teil der Hydroxylgruppen des Kunstharzes mit einem partiell blockierten Polyisocyanat umgesetzt wird.
Das erfindungsgemäße Kunstharz kann für lösungsmittelhaltige Überzugsmassen, d. h. zum Beispiel für konventionelle Einbrennlacke, verwendet werden. Die erhaltenen Überzugsmassen können durch Spritzen, Tauchen, Fluten, Walzen, Rakeln oder dergleichen appliziert werden.
Vorteilhaft enthalten die Überzugsmassen zusätzlich einen Vernetzer, der bei erhöhter Temperatur mit dem Bindemittel unter Vernetzung reagiert. Der Vernetzer kann vorteilhaft ein Phenol-Formaldehydharz, ein Melamin-Formaldehydharz, ein Harnstoff-Formaldehydharz, ein vollständig blockiertes Polyisocyanat, ein PoIybutadien-Maleinsäure-Addukt oder ein Styrol-Allylalkoholmischpolymerisat-Addukt bzw. ein Halbester der genannten Addukte oder ein Gemisch der genannten Stoffe sein. In Kombination mit mindestens einem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren. elektrophoretisch abscheidbaren Bindemittel kann das erfindungsgernäße Bindemittel vorteilhaft für Elektrotauchlacke verwendet werden.
Beispiel 1
Herstellung eines Kunstharzes
In einem mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Wasserabscheider, einer Einleitungsvorrichtung für Inertgas und einem Heizmantel versehenen Kolben wird ein Polyglycidylether des 2,2-bis(4-Hydroxyphenyl)-propans mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 431 in 360 g Toluol unter Erwärmen auf 140°C gelöst. Die Temperatur der Lösung wird auf ca. 100° C abgesenkt. — Nacheinander werden 4,5 g Benzyldimethylamin als Katalysator, 146 g Adipinsäure und 572 g Diphenolsäure zugegeben. Die Temperatur wird erneut auf 140°C angehoben, und die Veresterung der Carboxylgruppen wird durchgeführt, bis das Produkt eine Säurezahl von 3 bis 5 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 250 bis 270 hat. Das durch Nebenreaktion bei der Veresterung entstehende Wasser wird während der Reaktion durch azeotrope Destillation entfernt. Nach Beendigung der Reaktion wird Vakuum angelegt und das Toluol abdestilliert.
Anwendungsbeispiel 1
Herstellung einer hitzehärtbaren Überzugsmasse
Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Kunstharz wird in Butylacetat zu einer Lösung mit einem Festkörpergehalt von 50 Gew.-% angelöst. Die erhaltene Lösung hat eine Viskosität von 4,OdPa-S (gemessen mit einem ICI-Platte-Kegei-Viskosimeter) und steht als hitzehärtbare Überzugsmasse zur Verfügung.
Die Überzugsmasse wird auf ein Stahlblech aufgerakelt und 30 Minuten lang bei 180°C eingebrannt. F.s ergibt sich ein festhaftender Überzug mit einer Schichtdicke von 20μΐη. Der Überzug weist eine Pendelhärte nach König von 220 bis 230 Sekunden auf und ist beständig gegenüber aromatischen Lösungsmitteln, wie z. B. Toluol oder Xylol.
Anwendungsbeispiel 2
Herstellung einer hitzehärtbaren Überzugsmasse
Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Kunstharz wird in Methylisobutylketon zu einer Lösung mit einem Festkörpergehalt von 65 Gew.-°/o gelöst. Bei I25°C werden 100 g dieser Lösung mit 23,4 g halbblockiertem Toluylendiisocyanat (Blockierungsmittel: Monoglykolbutylether) umgesetzt, bis keine freien Isocyanatgruppen mehr vorhanden sind (Gehalt an freien NCO-Gruppen < 10-40Zb). Das erhaltene Produkt steht als hitzehärtba-•"p, selbstvernetzende Überzugsmasse zur Verfügung.
Die Überzugsmasse wird auf ein Stahlblech aufgerakelt und ebenfalls 30 Minuten lang bei 180°C eingebrannt. Der erhaltene Überzug hat eine Schichtdicke von ca. 28 μπι. Die Pendelhärte nach König beträgt 223 bis 235 Sekunden. Der Überzug ist beständig gegenüber
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aromatischen Lösungsmitteln.
Beispiel 2
Herstellung eines weiteren Kunstharzes
In einem mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Wasserabscheider, einer Einleitungsvorrichtung für Inertgas und einem Doppelmantel versehenen Kolben werden 1800 g eines Polyglycidylether von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan mit einem Epoxidäquivalentgewicht vä^n 431 in 450 g Xylol gelöst. Nach vollständiger Auflösung werden 260 g Neopentylglykol zugegeben. Nachdem eine homogene Mischung entstanden ist. werden 29 g Dimethylbenzylamin zugegeben, is Die Temperatur wird schnell auf 132°C angehoben. Nachdem ein Epoxidäquivalentgewicht von 1460 erreicht ist, werden 572 g Diphenolsäure zugegeben. Bei 135 bis 140uC wird die Veresterungsreaktion durchgeführt, bis eine weitgehende Veresterung der Carboxylgruppen erfolgt ist. Dais entstehende Produkt hat eine Säurezahl von 3 bis 6 mg KOH/g und eine Hydroxylzahi von 200 bis 270.
Das durch Nebenreaktion entstehende Wasser wird während der Reaktion durch azeotrope Destillation entfernt. Nach Beendigung der Reaktion wird Vakuum angelegt, und unter steigendem Unterdruck wird das enthaltene Lösungsmittel abdestilliert.
Anwendungsbeispiel 3
Herstellung einer hitzehärtbaren Überzugsmasse
Das gemäß Beispiel 2 hergestellte Kunstharz wird in Methylisobutylketon zu einer Lösung mit einem Festkörpergehalt von 65 Gew.-% gelöst Die so erhaltene Überzugsmasse wird in gleicher Weise wie im Anwendungsbeispiel 1 auf ein Stahlblech aufgetragen und eingebrannt. Es resultiert ein festhaftender Überzug, der in seinen Eigenschaften dem Überzug gemäß Anwendungsbeispiei 1 entspricht
Anwenduiigsbeispiel 4
Herstellung einer weiteren hitzehärtbaren Überzugsmasse
70 Gew.-Teile der Überzugsmasse gemäß Anwendungsbeispiel 3 werden mit 15 Gew.-Teilen eines handelsüblichen, isobutylalkoholveretherten Melaminharzes (gelöst in Butane!) versetzt. Di? erhaltene Mischung stellt eine hitzehärtbare Überzugsmasse dar. Die Überzugsmasse wird auf ein Blech aufgerakelt und 30 Minuten lang bei 180°C eingebrannt Der resultierende Überzug mit einer Schichtdicke von ca. 25 μηι weist eine Pendelhärte nach König von ca. 225 Sekunden auf.
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Claims (3)

Patentansprüche:
1. Kunstharz für Überzugsmassen, das erhalten worden ist durch Ums ;tzung einer mindestens 2 Epoxidgruppen pro Molekül enthaltenden Epoxidverbindung mit einer Monocarbonsäure im Molverhältnis 1 :2, wobei die Epoxidgruppen durch Addition der Monocarbonsäure in Epoxidestergruppen überführt worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß als Monocarbonsäure
Diphenolsäure, o-Hydroxybenzoesäure,
m-Hydroxybenzoesäure,
p-Hydroxybenzoesäure,
3,4,5-Trihydroxybenzoesäure,
p-Hydroxy phenylessigsäure oder
o- Hydroxyzimtsäure
und als Epoxidverbindung ein Reaktionsprodukt aus einem Diepoxid mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 225 bis 900 und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung oder einer Dicarbonsäure im Molverhältnis 2 :0,8 bis 2 :1,3 verwendet worden ist und gegebenenfalls mindestens ein Teil der Hydroxylgruppen des Kunstharzes mit einem partiell blockierten Polyisocyanat umgesetzt worden ist.
2. Verfahren zum Herstellen des Kunstharzes für Überzugsmassen nach Anspruch 1, bei dem eine mindestens 2 Epoxidgruppen pro Molekül enthaltende Epoxidverbindung durch Addition einer Monocarbonsäure an jede Epoxidgruppe in einen Epoxidester überführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Monocarbonsäure
Diphenolsäure, o-Hydroxybenzoesäure,
m-Hydroxybenzoesäure,
p-Hydroxybenzoesäure,
3,4.5-Tri hydroxybenzoesäure,
p-Hydroxyphenylessigsäure oder
o- Hydroxyzimtsäure
und als Epoxidverbindung ein Reaktionsprodukt aus einem Diepoxid mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 225 bis 900 und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung oder einer Dicarbonsäure im Molverhältnis 2 :0,8 bis 2 :1,3 verwendet werden und gegebenenfalls mindestens ein Teil der Hydroxylgruppen des Kunstharzes mit einem partiell blockierten Polyisocyanat umgesetzt wird.
3. Verwendung des Kunstharzes nach Anspruch 1 für lösungsmittelhaltige Überzugsmassen.
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US5401814A (en) * 1993-10-13 1995-03-28 The Dow Chemical Company Process for the preparation of thermoplastic poly(hydroxy ethers)
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