DE2339791A1 - Verfahren zur herstellung von tetrachlorphthalsaeurenitril - Google Patents
Verfahren zur herstellung von tetrachlorphthalsaeurenitrilInfo
- Publication number
- DE2339791A1 DE2339791A1 DE19732339791 DE2339791A DE2339791A1 DE 2339791 A1 DE2339791 A1 DE 2339791A1 DE 19732339791 DE19732339791 DE 19732339791 DE 2339791 A DE2339791 A DE 2339791A DE 2339791 A1 DE2339791 A1 DE 2339791A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- acid nitrile
- temperatures
- stage
- tetrachlorophthalic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
- C07C255/51—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings containing at least two cyano groups bound to the carbon skeleton
Description
Patentanwälte Di^t.-Tng. R ¥fickmawm'j '
Dipl.-Ing. H.Weickmann, D1PL.-PHYS. Dr. K. Fincke
Dipl.-Ing. R AAYeickmann, Dipl.-Chem. B. Hubejr.
8 MÜNCHEN 86, DEN
POSTFACH 860 820
MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 98 3?21/22
278.347 H/Ba/bgr
Diamond Shamrock Corporation.
XlOO Superior Avenue, Cleveland, Ohio 44114/üSA
Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalsäurenitril
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalsäurenitril.
Die Verschiedenen isomeren Tetrachlorphthalsäurenitrile sind bekannte Verbindungen mit biologischer, z.B. fungizider Aktivität.
Ferner werden sie als Zwischenprodukte zur Herstellung von Phthalocyaninpigmenten verwendet. Die Tetrachlorphthalsäurenitrile
wurden bisher durch Umsetzen des entsprechenden Säurechlorids mit Ammoniak und anschließende Dehydratisierung des
erhaltenen Amids hergestellt; vergl. US-PS 3 209 353.
Ein weiteres und viel angewandtes Verfahren zur Herstellung der Tetrachlorphthalsäurenitrile sieht die Dampfphasenchlorierung
der verschiedenen isomeren Phthalsäurenitrile in Gegenwart eines Katalysators vor; vergl. US-PS 3 497 547.
409808/1173
Dieses letztere Verfahren erfordert jedoch relativ aufv/endige
Vorrichtungen; außerdem ist wegen der angewandten hohen Temperaturen eine Zersetzung des Ausgangsmaterials und des Endproduktes
nicht zu vermeiden. Das Verfahren eignet sich darüber hinaus im'allgemeinen nicht zur Herstellung kleinerer Produktmengen.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein neues Verfahren zur
Herstellung von Tetrachlorphthalsäu'renitril zu schaffen, das in flüssiger Phase bei relativ niedrigen Temperaturen abläuft
und die Herstellung sowohl kleiner als auch· größerer Mengen des gewünschten Produktes erlaubt.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalsäurenitril, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß man
a) ein Tetrachlorxylylendiamin in flüssiger Phase mit einem
Chlorierungsmittel zur praktisch vollständigen Umsetzung bringt,
b) das erhaltene N,N,N1,N'-Octachlorxylylendiamin dehydrochloriert
und
c) das Tetrachlorphthalsäurenitril aus dem Reaktionsgemisch abtrennt.
Das Verfahren der Erfindung hat den Vorteil, daß es bei relativ niedrigen Temperaturen durchgeführt wird und damit eine nur
minimale Zersetzung der Reaktanten und des Produktes mit sich bringt. Außerdem läßt sich das Verfahren leicht an größere oder
kleinere Herstellungsmaßstäbe anpassen, da es sich insbesondere für den Chargenbetrieb eignet und keine aufwendige Apparatur erfordert.
unter der Bezeichnung "Tetrachlorphthalsäurenitril" werden, falls
409808/1173
nicht anders angegeben, Tetrachlorphthalsäurenitril, Tetrachlorisophthalsäurenitril,
und Tetrachlorterephthalsäurenitril verstanden, die aus den jeweiligen N-chlorierten Zwischenprodukten
von Tetrachlor-o-, m- bzw. p-xylylendiamin hergestellt worden
sind. Als Beispiel sei die Herstellung von Tetrachlorisophthalsäurenitril
aus dem Zwischenprodukt Ν,Ν,Ν1 ,N'-Octachlor-nt-xylylendiarain
erwähnt, das seinerseits durch Chlorierung von Tetrachlor-, m-xylylendiamin erhalten worden ist.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Tetrachlorxylylendiamine sind bekannte Verbindungen; vergl. GB-PS 970 024.
Das Verfahren der Erfindung sieht in groben Zügen die Chlorierung von Tetrachlorxylylendiamin in flüssiger Phase vor, worauf sich
eine Dehydrochlorierung des erhaltenen Ν,Ν,Ν1,N'-Octachlorxylylendiamins
und die Abtrennung des gewünschten Produkts anschließt. Man führt die Chlorierung vorzugsweise in einem
Medium durch, das beim Erhitzen nach abgeschlossener Chlorierung als Dehydrochlorierungskatalysator für das Zwischenprodukt
wirkt und so die Abtrennung des Zwischenprodukts überflüssig macht. '
Zur Chlorierung in flüssiger Phase eignen sich z.B. oxidative Chlorierungsmittel, wie Chlor, Hypochlorige Säure und Hypochloritionen
(OCl") liefernde Verbindungen, z.B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallhypochlorite, wie Natrbmhypochlorit und Calciumhypochlorit,
sowie niedere Alky!hypochlorite, wie tert.-Butylhypochlorit.
Es müssen natürlich Lösungen eingesetzt werden, um die Hypochloritionen zur Verfügung zu stellen. Für Alkalimetall-
und Erdalkalimetallhypochlorite eignet sich z.B. Wasser als Lösungsmittel, während entsprechende Alkohole, z.B. tert.-Butariol
im Falle von tert.-Butylhypochloritifür die organischen Verbindungen
geeignet sind.
Je nach Art des verwendeten Chlorierungsmittels kann man entweder
409808/1173
1) das Tetrachlorxylylendiamin in einem geeigneten Lösungsmittel
lösen, z.B. in Dimethylformamid unter Einleitung von Chlorgas,
2) das feste Tetrachlorxylylendiamin zu dem gelösten Chlorierungsmittel geben, z.B. tert.-Butylhypochlorit in tert.-Butanol,
oder
3) beide Verbindungen in Lösung einsetzen, z.B. Tetrachlorxylylendiamin
in Dimethylformamid mit tert.-Butylhypochlorit in tert.-Butanol als Chlorierungsmittel.
Die Wahl des geeigneten Reaktionsmediums wird im folgenden noch näher behandelt.
Die Chlorierung erfolgt z.B. durch Zugabe des Tetrachlorxylylendiamins
zu einer Hypochloritlösung bei Raumtemperatur, z.B. 20 bis 25°C. Da die Reaktion exotherm verläuft, erwärmt sich
das Gemisch ohne äußere Wärmezufuhr auf die zur Vervollständigung der Reaktion erforderliche Temperatur, d.h. auf bis zu
75°C. Die Reaktion ist dann beendet, wenn praktisch das gesamte Tetrachlorxylylendiamin in das Ν,Ν,Ν',N'-Octachlorxylylendiamin
überführt ist. Der Endpunkt kann anhand des Temperaturabfalls
bestimmt werden oder genauer durch periodische Aufnahme von Dünnschichtchromatogrammen. Das Verfahren kann abgewandelt werden,
z.B. indem man das Tetrachlorxylyendiamin vorher in einem Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, löst, das bei höheren
Temperaturen als Dehydrochlorierungskatalysator wirkt, und indem man das Ausgangsmaterial in wäßriger Salzsäure löst und anschließend
mit wäßrigem Natriumhypochlorit chloriert.
Wird Chlorgas als Chlorierungsmittel eingesetzt, so löst man das Tetrachlorxylylendiamin vorzugsweise in einem Lösungsmittel,
z.B. einem Dialkylamid, wie Dimethylformamid. Da die Reaktion etwas exotherm verläuft und die Gefahr einer vorzeitigen Zersetzung
des Ν,Ν,Ν',N'-Octachlorxylylendiamins besteht, wird
die Lösung vorzugsweise vor der umsetzung auf Temperaturen von
409808/1173
O bis 30°C, vorzugsweise 0 bis 5°C, abgekühlt.
In der vorstehend beschriebenen Chlorierungsstufe fällt das
Zwischenprodukt Ν,Ν,Ν*,N'-Octachlorxylylendiamin an, das
gegebenenfalls in Abhängigkeit von dem zur Chlorierung verwendeten
flüssigen Medium abfiltriert und an der Luft zu einer relativ instabilen kristallinen Substanz getrocknet
werden kann.
Führt man diese Abtrennung durch, so muß das N,N,N1,N'-Octachlorxylylendiamin
vor der Dehydrochlorierung in einem Lösungsmittel gelöst werden. Für diesen Zweck bevorzugte Lösungsmittel
sind bei Raumtemperatur flüssig und wirken als Dehydrochlorierungskatalysatoren für das N,N,N1 ,N'-Octachlorxylylendiamin; geeignete
Beispiele sind Dialkylamide, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidin und Dimethy!acetamid, sowie tert. Amine,
wie Pyridin, α-, β- und γ-Picolin und die isomeren Lutidine.
Das abgetrennte N,N,N1,N'-Octachlorxylylendiamin wird nach
dem Auflösen langsam erwärmt, gewöhnlich auf etwa 1300C. Da
das zur Chlorierung verwendete Medium in der bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens aus einem bei
höheren Temperaturen als Dehydrochlorierungskatalysator wirkenden Lösungsmittel besteht oder dieses enthält, ist in diesem
Fall keine weitere Zugabe erforderlich und die Dehydrochlorierung erfolgt einfach durch langsames Erwärmen der Lösung,
vorzugsweise auf etwa 130°C. Bei der Dehydrochlorierung entsteht in jedem Fall eine Lösung des gewünschten Tetrachlorphthalsäurenitrils.
Die Abtrennung des Produktes kann auf verschiedene Weise erfolgen,
z.B. durch Abkühlung der Tetrachlorphthalsäurenitrillösung auf etwa 0 C und Abtrennen des Niederschlages oder durch
Abkühlen auf etwa 300C, anschließende mehrmalige Zugabe von
409808/1173 OWGlNAL INSPECTED
Wasser, Abfiltrieren des erhaltenen Niederschlages, gründliches Waschen mit Wasser und schließliches Trocknen, z.B. an der Luft.
Die Beispiele erläutern die Erfindung; die Mengenangaben beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
Eine Lösung von 14,1 g tert.-Butylhypochlorit in 50 ml tert,-Butanol
wird langsam mit 8,2 g 2,4,5,6-Tetrachlor-m-xylylendiamin
versetzt. Durch die exotherm verlaufende Reaktion erhöht sich die Temperatur des Gemisches auf 68°C. Etwa 30 Minuten
nach beendeter Zugabe kühlt sich das Reaktionsgemisch ab, wobei sich ein kristalliner Niederschlag bildet. Der hellgelbe
Feststoff v/ird abfiltriert und an der Luft getrocknet, wobei 8,2 g N,N,N1,N1-;
erhalten werden.
erhalten werden.
8,2 g N,N,Nl,N'-2,4,5i6-Octachlor-m-xylylendiamin, F. 67-68°C,
Eine Lösung von 2,4,5,6-Tetrachlor-m-xylylendiamin-dihydrochlorid
wird durch Auflösen von 2,74 g des Tetrachlordiamins in 35 ml (0,06 Mol) wäßriger Salzsäure hergestellt. Diese Lösung wird
rasch unter Rühren bei 25°C mit 85 g einer 5,4prozentigen Lösung von Natriumhypochlorit in Wasser versetzt. Das erhaltene Gemisch
wird 1 Stunde gerührt, wobei sich ein klebriger Niederschlag abscheidet, der sich als Klumpen im Reaktionsgefäß ablagert.
Eine Probe des Niederschlages zeigt bei der Chromatographie dieselben Eigenschaften wie das Produkt aus Beispiel 1.
Gemäß Beispiel 1 werden Hg 2,3,5,6-Tetrachlor-p-xylylendiamin
mit einer Lösung von 19,1 g tert.-Butylhyprochlorit in 50 ml
409808/1173
tert.-Butanol zu 10,3 g (63% der Theorie) N,N,N1,N'-2,3,5,6-Octachlor-p-xylylendiamin,
F. 155-157 C, umgesetzt.
Eine Lösung von 2,74 g 2,4,5,6-Tetrachlor-m-xylylendiamin in
10 ml Dimethylformamid wird bei 0 bis 5°C mit Chlorgas umgesetzt, bis anhand von Dünnschichtchromatogrammen festgestellt
wird, daß die gesarate Ausgangsverbindung in das entsprechende
Ν,Ν,Ν1,N'-2,4,5,6-Octachlordiamin umgesetzt ist. Nach beendeter
Chlorierung wird das Reaktionsgemisch auf 25 C erwärmt und mit dem 3-fachen Volumen Wasser verdünnt. Hierbei erwärmt sich
das Reaktionsgemisch und setzt Chlor frei. Der hellgelbe Feststoff wird vom verdünnten wäßrigen Reaktionsgemisch abfiltriert
und an der Luft getrocknet, wobei 2/5 g eines Produktes erhalten werden, das nach Aussage der Dampfphasenchromatographie
91% Tetrachlorisophthalsäurenitril (entsprechend 80% Ausbeute) enthält.
Zu einer Lösung von 2,74 g 2,4,5,6-tetrachlor-m-xylylendiamin
in 10 ml Dimethylformamid werden bei 5 bis 30°C 4,8 g tert,-Butylhypochlorit
getropft. Während der Hypochloritzugabe entsteht aus der weißen Aufschlämmung eine gelbe Lösung. Das Gemisch
wird etwa 1 Stunde gerührt und anschließend mit dent 3fachen Volumen Wasser verdünnt. Der erhaltene Feststoff wird abfiltriert
und getrocknet, wobei 2,7 g eines Rohproduktes erhalten werden, das 84% Tetrachlorisophthalsäurenitril (entsprechend 85% Ausbeute)
enthält.
5 ml auf 5 C abgekühltes Dimethylformamid werden mit 2 g von gemäß Beispiel 1 hergestelltem Ν,Ν,Ν' ,N.'-2,4,5,6-0ctachlor-m-
409808/1173
xylylendiamin versetzt, wobei die Temperatur auf 50 C steigt.
Nach Aussage der Dünnschichtchromatographie besieht das Gemisch aus Tetrachlorisöphthalsäurenitril und einer kleinen Menge
nicht umgesetztem Octachlordiamin. Das Gemisch wird anschließend langsam auf 120°C erwärmt/ dann auf 25°C abgekühlt und mit dem
Sfachen Volumen Wasser verdünnt. Der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet, wobei 1,2 g 98prozentiges
Tetrachlorisöphthalsäurenitril (entsprechend 87% Ausbeute)
erhalten werden.
Eine Lösung von 2,0 g N,N,N1,N'-2,4,5,6-Octachlor-m-xylylendiamin,
das gemäß Beispiel 2 hergestellt worden ist, in 10 ml Dimethylformamid wird auf dem Dampfbad erhitzt. Hierbei zersetzt
sich das Octachlordiamin stürmisch unter Gasentwicklung und die Reaktionstemperatur erhöht sich auf etwa 118°C. Beim
Erwärmen auf 130°C lösen sich die letzten Feststoffspuren unter Gasentwicklung. Das Gemisch wird auf 25°C abgekühlt, wobei
sich ein Niederschlag bildet, der abfiltriert, gewaschen und getrocknet wird. Man erhält 0,82 g 99prozentiges Tetrachlorisöphthalsäurenitril
(entsprechend 63% Ausbeute).
Durch Zusatz von frischem Dimethylformamid wird das Volumen
des oben erhaltenen Filtrats auf 10 ml eingestellt. Man kühlt auf 00C ab und versetzt mit weiteren 2 g des Octachlordiamins,
wobei die Temperatur auf 60°C steigt. Bei dieser Temperatur setzt auch die Gasentwicklung ein, während sich das Gemisch
weiter auf 100 C erwärmt. Durch anschließendes Erhitzen auf 130 C werden die letzten Feststoffspuren unter Gasentwicklung
gelöst. Anschließend kühlt man das Reaktionsgemisch auf 25°C ab und erhält so eine zweite Ausbeute des Produktes. Durch
Abfiltrieren wird 95prozentiges Tetrachlorisöphthalsäurenitril (entsprechend 78% Ausbeute) erhalten.
409808/1 173
Das Filtrat wird nochmals mit Dimethylformamid auf 10 ml
eingestellt, auf O0C abgekühlt und mit einer dritten Portion
von 2 g des Octachlordiamins versetzt. Durch Wiederholung des beschriebenen Verfahrens läßt sich eine dritte Ausbeute
von 0,80 g- 92prozentigem Tetrachlorisophthalsäurenitril erhalten.
Schließlich wird das Filtrat mit dem 3fachen Volumen Wasser verdünnt, wobei sich ein Niederschlag bildet, der beim Abtrennen
0,23 g 64prozentiges Tetrachlorisophthalsäurenitril ergibt.
Eine Lösung von 8,22 g 2,3,5,6-Tetrachlor-p-xyIylendiamin in
50 ml Dimethylformamid wird bei 0 bis 5°C mit Chlorgas umgesetzt. Es erfolgt eine exotherme Reaktion, in deren Verlauf
sich ein weißer Niederschlag bildet. Nach etwa 30 Minuten verfärbt sich die Aufschlämmung von Weiß nach Gelb und das Dünnschi
chtehromatogramm zeigt die Gegenwart von N,N,N',N'-2,3,5,6-Octachlor-p-xylylendiamin
sowie einer Spur Tetrachlorterephthalsäurenitril an. Beim Erwärmen des Reaktionsgemisches auf 50°C
setzt eine Gasentwicklung ein und die Temperatur erhöht sich auf etwa 65°C. Nach beendeter Gasentwicklung wird das Gemisch
mit dem 3-fachen Volumen Wasser verdünnt, wobei sich ein Niederschlag bildet, der beim Abtrennen 7,5 g 91prozentiges Tetrachlorterephthalsäurenitril
ergibt.
Eine Lösung von 3,5 g tert.-Butylhypochlorit in 15 ml tert.-Butanol
wird bei Raumtemperatur unter Rühren langsam mit 2,0 g 3,4,5,6-Tetrachlor-o-xylylendiamin versetzt. Die Temperatur
der Lösung erhöht sich hierbei auf 50°C. Nach 20 Minuten gibt man
409808/1173
einen kleinen Überschuß tert.-Butylhypochlorit zu und erhitzt
das Reaktionsgemisch zur Vervollständigung der Reaktion einige
Minuten auf 70°C. Nach dem Abkühlen auf 30°C wird das Reaktionsgemisch filtriert und der gelbe Niederschlag an der Luft getrocknet,
wobei 2,4 g (80% der Theorie) N,N,N1,N'-3,4,5,6-Octachlor-o-xylylendictmin,
F. 118,5 C (Zers.) erhalten werden. Bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunkts zersetzt sich die
Verbindung stürmisch.
5 ml Pyridin werden schnell unter Rühren mit 0,5 g des Ν,Ν,Ν',Ν1
3,4,5,6-Octachlor-o-xylylendiamins aus Beispiel 9 versetzt.
Beim Lösen erfolgt eine exotherme Reaktion, wodurch die Temperatur
der Lösung auf 78 C steigt. Beim Abkühlen scheidet sich Pyridinhydrochlorid aus der Lösung ab, das abfiltriert wird.
Das Filtrat wird dann mit überschüssigem Wasser versetzt, wobei sich ein purpurfarbener Feststoff abscheidet, der abfiltriert,
mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wird, wobei 0,3 g (93% der Theorie) 3,4,5,6-Tetrachlorphthalsäurenitril
erhalten v/erden.
| Analyse: | CgCl4N2: | ber. | 36 | C | H | N | 5 |
| gef. | 36 | ,2 | 0,0 | 10, | 8 | ||
| ,0 | 0,4 | 10, | |||||
| • |
409808/Π73
Claims (20)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalsäurenitril, dadurch gekennzeichnet, daß mana) ein TetrachlorxyIylendiamin in flüssiger Phase mit einem Chlorierungsmittel zur praktisch vollständigen Umsetzung bringt,b) das erhaltene N,N,N1,N1-OcatachlorxyIylendiamin dehydrochloriert undc) das entstandene Tetrachlorphthalsäurenitril aus dem Reaktionsgemisch abtrennt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stufe a) bei Temperaturen von etwa 0 bis 75°C durchführt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die St
führt.die Stufe b) bei Temperaturen von etwa 30 bis 130°C durch- - 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tetrachlorphthalsäurenitril in der Stufe c) durch Zugabe von Wasser aus der Lösung ausfällt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die LÖ!
kühlt.die Lösung vor dem Ausfällen mit Wasser auf etwa 30°C ab- - 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorgas, Hypochloritlösungen und/oder Hypochlorige Säure als Chlorierungsmittel verwendet.
- 7. Verfahren nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß mandie Dehydrochlorierung in Gegenwart von tertiären Aminen und/ode^09808/1173Dialkylamiden als Lösungsmitteln durchführt.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mana) ein Tetrachlorxylylendiamin in einem Lösungsmittel
löst,b) das gelöste Tetrachlorxylylendiamin durch Zugabe eines
■ Chlorierungsmittels praktisch vollständig chloriert,c) das erhaltene N,N,N1,N'-Octachlorxylylendiamin durch Erhitzen der Lösung dehydrochloriert undd) das erhaltene Tetrachlorphthalsäurenitril aus dem Reaktionsgemisch abtrennt. - 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Amine und/oder Dialkylamide als Lösungsmittel
verwendet. - 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stufe b) bei Temperaturen von etwa 0 bis 20°C durchführt.
- 11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stufe c) bei Temperaturen von 30 bis 1300C durchführt.
- 12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mana) ein Tetrachlorxylylendiamin mit einer Hypochloritionen
liefernden Verbindung in einem Lösungsmittel für die
letztere bis zur praktisch vollständigen Umsetzung bringt«b)-das erhaltene N,N,N',N'-Octachlorxylylendiamin aus dem
Reaktionsgemisch abtrennt,c) das N,N,N1,N'-Octachlorxylylendiamin in einem tertiären Amin und/oder einem Dialkylamid löst,409 8 08/11737339791d) die gelöste Verbindung bei höheren Temperaturen dehydrochloriert unde) das erhaltene Tetrachlorphthalsäurenitril· aus dem Reaktionsgemisch abtrennt. - 13» Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stufe a) bei Temperaturen von etwa 20 bis 75°C durchführt.
- 14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mana) ein Tetrachlorxylylendiamin in einem Lösungsmittel löst, das auch als Dehydrochlorierungsmittel für das in Stufe b) gebildete Zwischenprodukt wirkt,b) die erhaltene Lösung mit Chlor zur praktisch vollständiger Umsetzung bringt,c) die erhaltene Lösung des N,N,N1,N'-Octachlorxylyiendiamins durch Erwärmen dehydrochloriert undd) das erhaltene Tetrachlorphthalsäurenitril aus dem Reaktions-, gemisch abtrennt.
- 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stufe b) bei Temperaturen von etwa 0 bis 20 C durchführt.
- 16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Amine und/oder Dialkylamide als Lösungsmittel verwendet .
- 17. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mana) ein Tetrachlorxylylendiamin in einem Lösungsmittel löst, das auch als Dehydrochlorierungsmittel für das in Stufe b) gebildete Zwischenprodukt wirkt,409808/11737 339791b) eine Hypochloritlösung zugibt,c) das erhaltene N,N,N1 ,N'-Octachlorxylylendiamin durch Erwärmen der Lösung dehydrochloriert undd) das erhaltene Tetrachlorphthalsäurenitril aus dem Reaktionsgemisch abtrennt.
- 18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stufe b) bei Temperaturen von 0 bis etwa 30 C durchführt.
- 19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet t daß man das Tetrachlorphthalsäurenitril durch Zugabe von Wasser aus der Lösung auffällt.
- 20. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man in Stufe a) tertiäre Amine und/oder Dialkylamide als Lösungsmittel verwendet.409808/1173
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US278347A US3869494A (en) | 1972-08-07 | 1972-08-07 | Production of tetrachlorophthalonitriles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2339791A1 true DE2339791A1 (de) | 1974-02-21 |
Family
ID=23064634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732339791 Pending DE2339791A1 (de) | 1972-08-07 | 1973-08-06 | Verfahren zur herstellung von tetrachlorphthalsaeurenitril |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3869494A (de) |
| JP (1) | JPS4945033A (de) |
| AU (1) | AU471172B2 (de) |
| DE (1) | DE2339791A1 (de) |
| FR (1) | FR2195627B1 (de) |
| GB (1) | GB1376589A (de) |
| IT (1) | IT990151B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0118971A1 (de) * | 1983-02-15 | 1984-09-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Verfahren zur Herstellung von Cyanotetrachlorbenzolen |
| US5294640A (en) * | 1990-11-26 | 1994-03-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Fungicidal solution |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52135264A (en) * | 1976-05-07 | 1977-11-12 | Mitsubishi Electric Corp | Liquid phase epitaxial growth method |
| IT1200454B (it) * | 1985-04-17 | 1989-01-18 | S I P C A M Soc It Prodotti Ch | Procedimento per la produzione di chlorothalonil avente idonea struttura cristallografica |
| US6319949B1 (en) | 1996-07-11 | 2001-11-20 | Syngenta Limited | Pesticidal sprays |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE792116A (fr) * | 1970-02-26 | 1973-05-30 | Dow Chemical Co | Synthese de composes cyanoaromatiques perchlores |
-
1972
- 1972-08-07 US US278347A patent/US3869494A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-08-06 GB GB3724973A patent/GB1376589A/en not_active Expired
- 1973-08-06 DE DE19732339791 patent/DE2339791A1/de active Pending
- 1973-08-06 FR FR7328639A patent/FR2195627B1/fr not_active Expired
- 1973-08-06 IT IT51857/73A patent/IT990151B/it active
- 1973-08-06 AU AU58916/73A patent/AU471172B2/en not_active Expired
- 1973-08-07 JP JP48088093A patent/JPS4945033A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0118971A1 (de) * | 1983-02-15 | 1984-09-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Verfahren zur Herstellung von Cyanotetrachlorbenzolen |
| US5294640A (en) * | 1990-11-26 | 1994-03-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Fungicidal solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU471172B2 (en) | 1976-04-08 |
| AU5891673A (en) | 1975-02-06 |
| GB1376589A (en) | 1974-12-04 |
| US3869494A (en) | 1975-03-04 |
| IT990151B (it) | 1975-06-20 |
| FR2195627A1 (de) | 1974-03-08 |
| JPS4945033A (de) | 1974-04-27 |
| FR2195627B1 (de) | 1977-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0277317B1 (de) | Nitro-Derivate von 2-Iminoimidazolidinen und 2-Iminotetrahydropyrimidinen | |
| DE1568042A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten AEthern | |
| DE3306597C2 (de) | ||
| DE2125112C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Halogen-7-desoxy-lincomycinen | |
| DE2339791A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrachlorphthalsaeurenitril | |
| DE3107513C2 (de) | ||
| DE1148540B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzylisothiocyanaten | |
| DE1810164A1 (de) | Hydrazinderivate und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE1143802B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-6-nitro-benzonitril | |
| DE2425928A1 (de) | Verfahren zur herstellung von amino/cyano-tetrasubstituierten pyrazinen | |
| CH636865A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-methyl-2-aminobenzthiazol. | |
| CH405271A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-brompropen und Propargylbromid | |
| DE2804263B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolin-Derivaten | |
| DE1232944B (de) | Verfahren zur Herstellung von meso-2, 3-Dibrombernsteinsaeure | |
| DD158643A5 (de) | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von dichloracetamiden | |
| DE1944789C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlorderivaten der Phenylformamidine und deren Salzen | |
| DE3025910A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6-dichlorbenzthiazol | |
| DE896196C (de) | Verfahren zur Herstellung von Melamin | |
| DE1645890A1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter epsilon-Caprolactame | |
| AT274843B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Benzyl-N',N"-dimethylguanidin und seinen Säureadditionssalzen | |
| DE1618593C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinonen | |
| DE1190932C2 (de) | Verfahren zur herstellung von terpenallyl-carbonsaeureestern | |
| WO2001077062A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-brom- und 4-chlor-2-nitro-1-trifluormethoxybenzol | |
| DE3149653A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem 2,5-dihydroxy-1,4-dithian | |
| CH207500A (de) | Verfahren zur Herstellung der Chlorkohlenstoffverbindung C4CI6. |