DE2338236A1

DE2338236A1 - Verfahren zur herstellung von polypropylen-hohlkoerpern

Info

Publication number: DE2338236A1
Application number: DE19732338236
Authority: DE
Inventors: Yasumasa Abe; Masahisa Handa; Youkichi Miyara; Kazushi Oshima; Yasuo Shirabe; Yasunoro Sugita; Fumio Tsugawa
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1972-07-27
Filing date: 1973-07-27
Publication date: 1974-02-14
Also published as: DE2338236C2; CA1002718A; BE802636A; FR2194548A1; JPS4932962A; AU5856173A; AU468925B2; IT998296B

Description

PATENTANWÄLTE

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Case A-84

MITSUI TOATSU CHEMICALS, INC., Tokyo/Japan Verfahren zur Herstellung von Polypropylen-Hohlkörpern

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polypropylen-Hohlkörpern, d.h. biaxial orientierten, hohlen, geformten Polypropylen-Gegenständen.

Im allgemeinen besitzt ein aus einem thermoplastischen Harz hergestellter, biaxial orientierter oder gestreckter Hohlkörper dünne Wandungen und zeigt ausgezeichnete Festigkeit, Schlagbeständigkeit, Gas- und Wasserdampf-Durchlässigkeitseigenschaften, Transparenz und Oberflächenglätte. Die Hohlkörper dieser Art weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf, z.B. das Problem der Trübung.

Es wurde eine Reihe von Verfahren zur Verformung von thermoplastischen Harzen vorgeschlagen. Z.B. ist in der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Nr. 16245/1963 ein Verfahren zum Verformen eines Polyoiefinharzos beschrieben, bei dem eine Fcrmtemperatur angewandt wird, die niedriger liegt als der Kristall— schmelzpunkt c^s verwendeten Polyolefins. In den veröffentlichten japanischen Patentanmeldungen Nr. 25478/'l969 und 16836/1970 sind Verfahren zur Herstellung biaxial gereckter' Hohlkörper durch Extrudieren eines thermoplastischen Harzes in Form eines Rohrs mit HiIi e einer Extrusionseinrichtung beschrieben,, die

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bei einer Temperatur ablaufen, die höher liegt als die Glasübergangstemperatur des Harzes und niedriger als der Schmelzpunkt oder die Verformungstemperatur (stretching temperature) des Harzes. Das Rohr wird dann (gegebenenfalls unter erneutem Erhitzen) in axialer Richtung gereckt, worauf das in eine Metallform eingebrachte gereckte Rohr erneut erhitzt und mit einem unter Druck stehenden Fluid gefüllt wird.

In der US-PS 3 496 258 ist ein Verfahren zur Verformung eines thermoplastischen Harzes angegeben, gemäß dem ein aus dem Harz extrudiertes Rohr in biaxialer Richtung verformt wird, was dadurch erfolgt, daß man die äußere Oberfläche des Rohrs zu einem kristallinen Zustand abkühlt, während man die Innenseite der Rohrwandung in einem klebrigen, verformbaren Zustand beläßt oder man das Rohr zu einem gleichmäßig kristallinen Zustand abkühlt, das Rohr auf eine Temperatur erhitzt, die einige wenige Grade unter dem Kristallschmelzpunkt des verwendeten Harzes liegt, und anschließend das Rohr unter Anwendung eines im Inneren vorliegenden, unter Druck stehenden Fluids gegen die Wandung einer Form ausdehnt, währenddem man das Rohr in Richtung der Rohrachse reckt oder indem man ein unter Druck stehendes Fluid in das Rohr einpreßt, nachdem man dieses in Längsrichtung gereckt hat. Aus der US-PS 3 539 670 ist ein Verformungsverfahren bekannt, gemäß dem die Blasverformung dadurch erfolgt, daß man ein thermoplastisches Harz in 'Form eines Rohrs extrudiert, das extrudierte Rohr abkühlt, um eine Kristallisation des Harzes zu bewirken, man das Rohr gleichmäßig erwärmt und bei einer Temperatur, die nur geringfügig unterhalb des. Schmelzpunktes des Harzes liegt, reckt, worauf man das gereckte Rohr in Abschnitte mit vorbestimmter Länge zerschneidet und diese Rohrabschnitte für deri* Blasformvorgang erhitzt.

Die bekannten Formverfahren können ganz allgemein in zwei Kategorien eingeteilt weraen, d.h. a) ein gleichzeitig erfolgendes biaxiales Streck- und Formverfahren, bei dem das¹Strecken eines aus dem Harz bestehenden Rohrs und das Blasverformen gleichzeitig in einer Metallform erfolgen, und b) ein stufenweises biaxiales Streck-Form-Verfahren, bei dem ein extrudiertes Rohr in

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axialer Richtung gestreckt und dann in einer Form blasverformt wird. Obwohl die Verfahrensmaßnahmen des Verfahrens, bei dem gleichzeitig gestreckt und verformt wird, einfach sind, ist dieses Verfahren dem stufenweisen biaxialen Streck-Form-Ver— fahren hinsichtlich der sich ergebenden Transparenz der Ansatzbereiche und der Gleichförmigkeit des Streckverhältnisses in jedem Bereich der verschiedenen geformten Körper unterlegen.

Es wurde nun in unerwarteter Weise ein in technischer und wirtschaftlicher Hinsicht vorteilhaftes Verfahren zum stufenweisen biaxialen Verstrecken und-Formen von Polypropylenharz gefunden, durch das gewisse Probleme, die den üblichen Verfahren anhaften, z.B. hinsichtlich der Transparenz (Trübung), der Glätte der Oberfläche, der Verformbarkeit über sämtliche Bereiche hinweg und der Produktivität, beseitigt werden können.

Die Erfindung betrifft daher ein neues Verfahren zur Verformung eines hohlen Polypropylenrohrs. Das Verfahren besteht darin, daß man geschmolzenes Polypropylen unter Verwendung einer Extrusionseinrichtung (Strangpresse) zu einem Rohr verformj: und 'die inneren und äußeren Oberflächen des Rohrs schnell auf eine Temperatur abkühlt, die unterhalb der Kristallisationstemperatur liegt, wodurch eine schnelle Kristallisation der gekühlten Bereiche des Rohrs eintritt. Das Rohr wird dann zu Abschnitten mit mindestens zwei vorherbestimmten Längen zerschnitten. Die abgeschnittenen Rohrabschnitte werden dann erhitzt, und jeder Rohrabschnitt wird bei einer Temperatur, die höher liegt als der Kristallschmelzpunkt und der niedriger liegt als der thermische Schmelzpunkt des Materials, in axialer Richtung gereckt. Dann wird jeder Rohrabschnitt in eine Form eingebracht. Anschließend wird ein unter Dr"uck stehendes Fluid in das Rohr eingepreßt, wodurch jeder Rohrabschnitt unter Ausbildung eines Polypropylen-Hohlkörpers in der Form ausgedehnt wird.

Anhand der in den beigefügten Zeichnungen dargestellten bevorzugten Ausführungsfcrmen sei die Erfindung im folgenden beispielsweise näher erläutert.

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Fig. 1 zeigt eine graphische Darstellung der thermischen Schmelzpunkte (die unter Verwendung eines Differentialabtast-Kalorimeters bestimmt wurden) und der Kristallschmelzpunkte (die unter Verwendung eines doppelten Refraktionsmikroskops bestimmt wurden) bei verschiedenen Heizgeschwindigkeiten (d.h. Temperaturanstiegsgeschwindigkeiten), die mit einem bekannten,an der inneren Oberfläche langsam abgekühlten Rohr und mit dem erfindungsgemäß angewandten Rohr, dessen innere Oberfläche schnell abgekühlt wurde, bestimmt wurden, während

Fig. 2 in schematischer Weise die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Vorrichtung und deren Verwendung betrifft. _t

Es wurde gefunden, daß ein Rohr, das mit Hilfe einer/ Strangpresse extrudiert wird, unterschiedliche Schmelzpunkte aufweist, die von dem angewandten Kühlverfahren abhängen. Die bei der Untersuchung erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt. In der Fig. 1 sind die Werte einer dünnwandigen Probe, die durch abschnittsweises Zerschneiden eines Rohrs erhalten wurde, dessen innere Oberflächen langsam in bekannter Weise abgekühlt wurden, mit a bezeichnet, während die Resultate einer dünnwandigen Probe, die durch abschnittsweises Zerschneiden eines Rohrs erhalten wurde, dessen innere Oberflächen (während des Zerschneidens des Rohrs in Wasser) erfindungsgemäß schnell abgekühlt wurden, mit b bezeichnet sind. Die thermischen Schmelzpunkte und die Kristallschmelzpunkte einer jeden Probe wurden bei Anwendung verschiedener Aufheizgeschwindigkeiten (d.h. Terrperatursteigerungsgeschwindigkeiten) über einen Bereich, in dem das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, gemessen. In Fig. 1 sind die thermischen Schmelzpunkte mit I und die Kristallschmelzpunkte mit II bezeichnet.

Aus den in der Fig. 1 dargestellten Werten ist deutlich ersichtlich, daß der Kristallschmelzpunkt stets niedriger liegt als'cer therr-icche 3chrei:-pv;:kt und cia'i der Ur:r.c-rfchio ü 2iii er.·:;: i. .-1 ■:.'■■ r. Schmelzpunkten bei den schnell abgekühlten Proben größer ist als bei den langsam abgekühlten Proben (d.h. der Unterschied ver-

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größert sich, je größer die Temperatursteigerungsgeschwindigkeit wird).

Es wurde nun gefunden, daß die Blasverformung von Polypropylen zu einer komplizierten Form (bei praktischer Durchführbarkeit) nur dann erreicht werden kann, wenn -das Blasverformen bei einer Temperatur durchgeführt wird, die höher liegt als der Kristallschmelzpunkt und niedriger liegt als der thermische Schmelzpunkt des Materials. Die Fig. 1 zeigt, daß der Temperaturbereich, in dem die Blasverformung erfolgen kann, unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahren verbreitert wird. Demzufolge werden durch Anwendung des erfindungsgemäßen Blasverformungsverfahrens in vorteilhafter Weise die Nachteile der bisherigen Verfahren beseitigt, was die Qualität der Produkte, die Verarbeitungsbedingungen, die Produktivität und die Produktionskosten betrifft, so daß das erfindungsgemäße Verfahren in wirtschaftlicher und technischer Hinsicht äußerst nützlich ist.

In der Fig. 2 ist eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt. Wie aus dieser Fig. 2 ersichtlich ist, wird mit Hilfe der Strangpresse 1 unter Verwendung des Mundstücks 2 das Rohr 3 extrudiert. Das Rohr 3 wird dann durch ein den Querschnitt einstellendes Mundstück 4 geführt, worauf die Oberflächen des Rohrs 3 in der Kühlkammer 5 gekühlt werden. Anschließend wird das Rohr 3 durch die Aufnahmewalzen 6 weitergeführt. In der Kühlkammer 5 ist es nicht erforderlich, die innere Oberfläche des Rohrs 3 zu kühlen, jedoch ist es notv/endig, die äußere Oberfläche des Rohrs 3 auf eine Temperatur abzukühlen, die unterhalb der Temperatur liegt, bei der eine Kristallisation eintritt. Dann wird das Rohr 3 in die Kühlkammer 7 überführt und mit Hilfe einer Schneideeinrichtung 8 zerschnitten, wobei das Rohr 3 mit Wasser in Berührung steht. Die Abschnitte des Rohrs 3 werden dann mit Hilfe einer Fördereinrichtung 9 über eine Schütte 10 in den Heizofen 11 überführt, in dem die Abschnitte des Rohrs 3, bevor sie aus.dem Ofen 11 austreten, auf eine Temperatur erhitzt werden, die höher liegt als der Kristallschmelzpunkt, jedoch niedriger als der thermische Schmelzpunkt der Abschnitte des Rohrs 3. Nach dem Austreten

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aus dem Ofen 11 werden die Enden eines jeden Rohrabschnitts 3 von Einspannvorrichtungen 12a und 12b gefaßt und in axialer Richtung gereckt. Jeder gereckte oder verstreckte Rohrabschnitt wird dann zwischen die MetaH^Formhälften 13aund 13b eingebracht. Anschließend wird die Metallform geschlossen, worauf gleichzeitig eine Nadel 14 zur Einführung von Druckluft durch die Rohrwandung in den inneren Bereich des Rohrs eingestochen wird. Dann wird über die Nadel 14 Druckluft zugeführt, um die gewünschte Blasverformung zu erzielen, wodurch ein Hohlkörper 15 gebildet wird.

Beispiele für Polypropylen, das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandt werden kann, sind 1) Polypropylenhomopolymerisate, 2)'kristalline Mischpolymerisate, die mehr als 5O Gewichts-% Propylen enthalten, und 3) eine Mischung aus einem Propylenhomopolyrnerisat I) oder einem kristallinen Mischpolymerisat 2) und mindestens einem Material, wie Polyäthylen, Polybuten, Poly-4-methylpenten-l oder einem elastorneren Äthylen/ Propylen-Mischpolymerisat. Die erfindungsgemäß geeigneten Polypropylene können Schmiermittel, Pigmente, Farbstqffe, anorganische oder organische Füllstoffe, Polymerisatsdditive oder andere Additive, die üblicherweise in zu verformenden Harzen eingesetzt werden, enthalten.

Vergleicht man die Kristallstruktur von röhrenförmigem Polypropylen, das durch das erfindungsgemäße Zerschneiden des zu einem Rohr verformten Harzes in Wasser zur schnellen Abkühlung der inneren und äußeren Oberflächen erhalten wurde, mit: der Kristallstruktur eines röhrenförmigen Polypropylens, das in üblicher Weise durch schnelle Abkühlung der äußeren Oberfläche in Wasser und langsame Abkühlung der inneren Oberfläche des Rohrs erhalten wurde, so ergibt sich, daß dieses letztere Rohr an der ■ äußeren Oberfläche feine Kristalle aufweist und such auf der inneren Oberfläche Kristalle besitzt, die sich in ihrer Größe zu großen Sphärolithen ausgewachsen haben. Die Sphärolithe, die größer als die Kristalle sind, führen zu einer V^rrchi^c^u terung der ,Transparenz des geformten Hohlkörpers. Das nach dem erfindungsgemäßen .Verfahren erhaltene Rohr zeigte feine Kristal-

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le sowohl auf der äußeren als auch auf der inneren Oberfläche, und es konnte gefunden werden, daß die innere Schicht der Röhrenwandü-ng feine oder kleine Sphärolithe aufweist. Die Ergebnisse von Trübungsntessungen von Hohlkörpern, die aus den oben erwähnten beiden Rohren erhalten wurden, sind in*der folgenden I zusaramengefaßt.

	Tabelle :	E	Temperatur'des Rohrs vor dem Wiederaufheizen	Trübung des geformten Pro dukts (%)
Harzart	Verfahren zur Ab kühlung der inneren Oberfläche des Rohrs	Raumtemperatur	8,2
Folypro-	langsames Abkühlen	Raumtemperatur	4,0
Horiopoly* merisat	schnelles Abkühlen	Raumtemperatur	6,0
Äthylen/	langsames Abkühlen	Raumtemperatur	J 3,5
Propylen- Mischpo-	schnelles Abkühlen	etwa 100⁰C	18,0
(stati	'langsames Abkühlen	etwa 100⁰C	3,6
stisch)	schnelles Abkühlen

Bemerkung: Die Trübung der geformten Gegenstände wurde unter Anwendung der japanischen Industrial Standards bestimmt, d.h. es wurde zur Messung eine 0,5 mm starke Testprobe verwendet.

Aus dar Tabelle I ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Abkühlen der inneren Oberfläche eine erhebliche günstige Wirkung entfaltet, Derartige erhebliche Wirkungen können auch dadurch festgesteilt werden, daß man die äußere und innere Oberfläche des Rohrs schnell auf eine Temperatur abkühlt, die niedriger liegt als die Temperatur, bei der das verwendete Harz schnell auskristallisiert. Weiterhin ist aus der Tabelle I ersichtlich, daß, wenn man ein Rohr lediglich auf eine Temperatur abkühlt, die niedriger liegt als die Temperatur, bei der eine schnelle Kristallisation des Harzes (bei der Verformung des Rohrs) eintritt, die sich ergebende Transparenz des Rohrs genauso schlecht ir.t wie diejenige eines Rohrs, das auf Raumtemperatur abgekühlt v/urde. Somit führt das erfindungsgemaße Verfahren zu einem hes-

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seren thermischen Wirkungsgrad und Vorteilen bei der technischen Anwendung. Die Temperatur, bei der die Kristallisation schnell eintritt, ist diejenige Temperatur, di.e dem Maximum des Wärmewerts über dem Bereich entspricht, in dem die Kristallisation eintritt. Diese Werte erhält man aus einem Thermogramm, das unter Verwendung einer für die Differenzialthermoanalyse geeigneten Vorrichtung oder eines Differentialabtast-Kalorimeters beim Abkühlen der geschmolzenen Harzprobe gemessen wurde. Die Temperatur von Polypropylen, bei der die Kristallisation schnell abläuft, liegt sehr viel'niedriger als der Schmelzpunkt des Materials, d.h. die Temperatur eines Propylenhomopolymeriaats, bei der Kristallisation schnell erfolgt, liegt in der Gegend von etwa 120⁰C, während die Temperatur eines geeigneten Mischpolymerisats im Bereich von etwa 105 bis 115 C liegt, obwohl diese Temperatur von der besonderen Zusammensetzung oder der Bindungsstruktur des verwendeten Mischpolymerisats abhängt. Die auß;ere Oberfläche des röhrenförmigen Formlings wird schnell auf eine Temperatur abgekühlt, die niedriger liegt als die Temperatur:, bei der die Kristallisation schnell erfolgt, indem man die äußere Oberfläche in ähnlicher Weise wie bei dem bekannten Verfahren direkt mit Wasser in Berührung bringt. Um sicherzustellen,, daß auch die innere Oberfläche schnell auf eine Temperatur abgekühlt wird, die niedriger liegt als die Temperatur, bei der die Kristallisation schnell eintritt, kann eine Reihe von Verfahren angewandt werden einschließlich einer Methode, gemäß der das Rohr in Wasser eingetaucht wird, eine Methode, bei der ein Kühlmittel in das Rohr geblasen wird, und eine Methode, bei der die innere Oberfläche des Rohrs mit einem die Oberfläche abkühlenden Medium in Berührung gebracht wird. Unter Anwendung dieser Verfahren kann die innere Oberfläche eines Rohrs innerhalb "3O Sekunden auf eine Temperatur abegkühlt werden, die niedriger liegt als die Temperatur, bei der die Kristallisation schnell erfolgt,- wobei die innere Schicht der Röhrenoberfläche in einem srnektischen Zustand vorliegt oder feine Sphärolithe aufweist, wenn die-Ten-ρ era tür des Rchrs auf Grund des schnellen Abkühlens niedriger liegt als die Ter.peratur, bei der die Kristallisation des Harzes schnell erfolgt, wird das Rohr in Abschnitte mit vorherbestimmter Länge zer-

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schnitten. «Jeder der Rohrabschnitte wird dann erwärmt und verstreckt. Der Kristallschmelzpunkt ist derjenige Temperaturpunkt, bei dem die mit Hilfe eines Polymerisationsmikroskops beobachtete Doppeibrechnung einer erhitzten dünnwandigen Probe oder in Form einer dünnen Schicht vorliegenden Probe verschwindet. Der thermische Schmelzpunkt steht für die Temperatur, die dem Endpunkt eines endothermen Peaks des Thermogramms entspricht. Dieses Therraogramm erhält man durch Vermessen einer Harzprobe bei unterschiedlichen Temperaturen mit Hilfe einer für die Differentialthermoanalyse geeigneten Vorrichtung oder mit Hilfe eines Differentialabtast-Kalorimeters,währenddem man die Temperatur der Probe erhöht.

Eine röntgenographische Analyse eines Harzes bei einer Verstrekkungstemperatur, die zwischen dem thermischen Schmelzpunkt und dem Kristallschmelzpunkt liegt, zeigt, daß das Harz^yin geschmolzenem Zustand Kristalle mit einer Größe aufweist, die größer ist als die Wellenlänge des sichtbaren Lichts (in Mikron-Einheiten), und nur in kristallinem Zustand feine Kristalle in der Größenordnung von mu enthält. Es wurden beide Schmelzpunkte von Polyäthylen hoher Dichte gemäß den oben beschriebenen Verfahren bestimmt, wobei jedoch praktisch kein Unterschied in der Temperatur der beiden Punkte festgestellt werden konnte.

Es ist erfindungsgemäß erforderlich,das Rohr schnell in axialer Richtung zu verstrecken, wobei vorzugsweise eine Verstreckungsgeschwindigkeit im Bereich von 2000 bis 10 000 %/Minute angewandt wird. Wenn man das in dieser Weise vorstreckte Rohr der Blasverformung unterzieht, kann man die Temperatur der Metallform bei der üblicherweise beim Blasverformen angewandten Temperatur halten. Um je'doch ein thermische Schrumpfen des Rohrs zu unterbinden, wird die Temperatur der Form vorzugsweise in der Nähe der maximal möglichen Temperatur, der die Hohlkörper während des Betriebes oder der Benutzung unterliegen, gehalten.

Es wurde gefunden, daß ein Rohr, das mit Hilfe eines Strangpresse extrudiert wurde, je nach dem angewandten Abkühlverfahren > unterschiedliche Schmelzpunkte aufweist. Die Ergeb-

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nisse sind in der Tabelle I und in der Fig. 1 angegeben und weiter oben bereits diskutiert worden.

In der folgenden Tabelle II sind die Eigenschaften verschiedener blasverformter Gegenstände angegeben, die bei unterschiedlichen VerStreckungstemperatüren erhalten wurden.

Tabelle II

Verstreckungstemperatur blasverformter Gegenstände

T), 2)

Verstreckungstemperatur	15O°C	155°C	16 O⁰C
Nahtstellenschnitt ³⁾	O	O	X
Maßhaltigkeit bezüglich 4) der Form , mm	0,3>	0,7^0,8	ε- 0,8 ■
Wandstärke , mm a Durchschnitt (Schwankungsbereich)	0,27 (0,09)	0,2 7 (0,08)	0,10
b Durchschnitt (Schwankungsbereich)	0,27 (0,09)	0,28 (0,08)	0,10 (0,50
c Durchschnitt (Schwankungsbereich)	0,26 (0,10)	0,27 (0,06)	0,35

Bemerkungen:

1) Material

2) Form

3) Nahtstellenschnitt

4) Maßhaltigkeit bezüglich der Form

5) Wandstärke

statistisches Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat

MTC Standard Form 481,9 g

(17 ounce)

O - <?^ut

X = schlecht (Schnittende löst

sich nicht)

Abdruck einer in den Hohlkörper eingeprägten Form (0,8 mm Halbkugel j. die in der Form vorlag)

Durchschnittswert von 6 Stellen längs des Kreisumfangs ( ) = Schwankung des gemessenen Wertes

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a Abstand von der Unterseite = 120 mm b η η π η ₌ 7₀ _mm

c ti « .ι ti =20 mm Höhe des Hohlkörpers = 194 mm

Aus der Tabelle II ist ersichtlich, daß, wenn die Temperatur des Polymerisats zu niedrig liegt, die Detailzeichnung des erhaltenen geformten Gegenstandes (z.B. eine Verformung des Hohlkörpers, eine Gewindeprägung etc.) nicht ausreichend gut ist, und wenn die Temperatur des Polymerisats zu hoch liegt, das Schnittende des Rohrs sich nicht von der Nahtstelle des erhaltenen geformten Gegenstandes ablöst (wobei die Wandstärke des erhaltenen Hohlkörpers zu gering ist, um die gewünschte Festigkeit zu ergeben).

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiel 1 . ■ ,

Ein Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat (Mitsui-Noblen GEB-G) mit einer Dichte von 0,900 g/ccm (ASTM D 1505-63 T) und einem Schmelzindex von 0,5 (ASTM D 1238-62 T) wurde kontinuierlich bei einer Temperatur der Schmelze von etwa 230 C zu einem Rohr extrudiert* Die äußere und innere Oberfläche des Rohres wurden mit -Wasser auf etwa 100 C abgekühlt, worauf das Rohr kontinuierlich in Abstände gleicher Größe (Durchmesser 25 mm, Dicke 7 mm und Länge 150 mm) zerschnitten wurde. Die innere Oberfläche eines jeden Abschnitts wurde dann 10 Sekunden unter Wasser gekühlt. Dann wurde jeder Rohrabschnitt in einem Heißluftofert auf etwa 155 C erhitzt-, mit einer Verstreckungsgeschwindigkeit von 2000 %/Minute in Längsrichtung um 300 % verstreckt und mit Druckluft (bei einem Überdruck von 9 kg/cm ) in einer Form bei einer Temperatur von etwa 70 C blasverformt, wobei man Hohlkörper mit einem Gewicht von 481,9 g (17 ounce) erhielt. Die Trübung der geformten Hohlkörper betrug an der Seitenwand 3,5 %. In Beispiel 1 ist eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens' angegeben.

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Beispiel 2

Das Beispiel 1 wurde wiederholt» mit dem Unterschied,,daß das Rohr auf der äußeren Oberfläche lediglich auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Jeder Rohrabschnitt wurde dann zu einem Hohlkörper mit einem Gewicht von 481,9 g Cl? ounce) blasverformt. Die Trübung der erhaltenen Hohlkörper betrug an der Seitenwand 6,5 %m

Beispiel 3

Das Beispiel 3 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß das Rohr auf der Mußeren Oberfläche lediglich auf etwa 100 C abgekühlt wurde. Jeder Rahrabschnitt wurde dann zu einem Hohlkörper mit einem Gewicht von 481,9 g (17 ounce) blasverformt« Die Trübung der Seitenwand der Hohlkörper betrug 18 %.

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Claims

- 13 - 233B236 Patentansprüche

1.)) ¥erfahren zur Herstellung von Polypropylen-Hohlkörpern, dadurch gekennzeichnet, daß man

1) geschmolzenes Propylen mit Hilfe einer Strangpresse zu einem Rohr extrudiert,

2) die innere und äußere Oberfläche, des Rohrs schnell auf eine Temperatur abkühlt, die niedriger liegt als die Kristallisationstemperatur, wodurch eine schnelle Kristallisation der abgekühlten Bereiche des Rohrs erfolgt,

3) das Rohr zu Abschnitten mit mindestens zwei vorherbestimmten Längen zerschneidet,

4) die Rohrabschnitte erhitzt,

5) die Rohrabschnitte in axialer Richtung bei einer Temperatur verstreckt, die höher liegt als der Kristallschmelzpunkt und niedriger liegt als der thermische Schmelzpunkt des Materials,

6) jeden Rohrabschnitt in eine Form einbringt und

7) ein unter Druck stehendes Fluid in jeden Rohrabschnitt eindrückt und diese in der Form unter Ausbildung der Polypropylen-Hohlkörper ausdehnt.

2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die schnelle Abkühlung der inneren Oberfläche des Rohrs innerhalb von 30 Sekunden erreicht wird»

3.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verstreckung um etwa 300 % erfolgt.

4.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verstreckung bei einer Verstreckungsgeschwindigkeit im Bereich von 2000 bis 10 000 % pro Hinute erfolgt.

5.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man aIf Polypropylen ein Propylenhoinopolyrnerisat, ein

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kristallines Mischpolymerisat, das mehr als 50 Gewichts-' Propylen enthält, oder eine Mischung aus einem Propylenhomopolymerisat oder einem kristallinen Mischpolymerisat davon und mindestens einem Material, wie Polyäthylen, Polybuten, Poly-4-methylpenten-l oder einem elastomeren
Äthylen/Propy1en-Mischpolymerisat, verwendet.

6.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Form eine Metallform einsetzt.

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Leerserte