DE2336127A1

DE2336127A1 - Verfahren zur hydrierung aromatischer kohlenwasserstoffe

Info

Publication number: DE2336127A1
Application number: DE19732336127
Authority: DE
Inventors: Huno Van Der Eijk
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1972-07-17
Filing date: 1973-07-16
Publication date: 1974-01-31
Also published as: JPS4951248A; US3869522A; GB1370280A; CA982968A; FR2193079A1; JPS5726314B2; IT998243B; FR2193079B1; NL173866C; NL7209847A; BE802058A; NL173866B; DE2336127C2

Description

Verfahren zur Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe Priorität: 17· Juli 1972, Niederlande, Nr. 7209847

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe.

Die katalytisch^ Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe ist ein bekanntes Verfahren. Es wird unter anderem zur Herstellung von Cyclohexan aus Rohbenzol, zur Verbesserung des Rauchpunktes von Kerosinen und zur Erhöhung der Verbrennungswärme von Düsentreibstoffen verwendet. Pur diese Verfahren werden sowohl Nickel-Kobalt-, Molybdän- und Wolframsulfid enthaltende Katalysatoren, sowie Edelmetalle der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente enthaltende Katalysatoren verwendet. Die Edelmetall- ^" 309885/1428

katalysatoren weisen gegenüber den sulfidischen Katalysatoren eine höhere Aktivität bei der Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe auf und erfordern demgemäss zur Erzielung einer bestimmten Umwandlung eine niedrigere Reaktionstemperatur. Die Durchführung dieser Verfahren bei niedrigen Temperaturen ist deshalb vprteilhaft, weil mit zunehmenden Temperaturen Spaltungsreaktionen in zunehmendem Masse eine Rolle spielen, was zu einer abnehmenden Ausbeute an dem gewünschten Produkt und zu einer Erhöhung des Vasserstoffverbrauches führt. Dis bisher verwendeten Edelmetallkatalysator°p zur Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe enthalten ein oder mehrere Edelmetalle der Gruppe VIII des Periodischen. Systems der Elemente auf einem amorphen Oxid eines Elements der Gruppen II, III und IV des Periodischen Systems der Elemente oder auf einem Gemisch dieser Oxide, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Siliciumdioxid-Aluminiumoxid. Ein Katalysator, der häufig für die Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe verwendet wird, enthält Platin auf einem Aluminiumoxid-Trägermaterial.

Eine Untersuchung der Aktivität von Edelmetallkatalysatoren auf einem Trägermaterial zur Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe hat gezeigt, dass die Aktivität dieser Katalysatoren wesentlich durch das verwendete Trägermaterial bestimmt wird. Es wurde gefunden, dass Edelmetallkatalysatoren auf einem aus

30 bis 90 Gewichtsprozent Siliciumdioxid, 10 bis 70 Gewichtsprobestehenden Trägermaterial zent Zirkoniumoxid und 0 bis 25 Gewichtsprozent Aluminiumoxid / eine erheblich höhere Aktivität, bei der Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe aufweisen, als Edelmetallkatalysatoren mit

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der gleichen Metellbeledung auf einem herkömmlichen Trägermaterial, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid-Aluminiumox'id.

Die Erfindung betrifft demgemäsß ein Verfahren zur Hydrierung : · aromatischer Kohlenwasserstoffe, daß dadurch gekennzeichnet ißt, dass es in Gegenwart eines ein oder mehrere Edelmetalle der Gruppe VIII des Priodischen Systems der Elemente auf einem aus 30 bis 90 Gewichtsprozent Siliciumdioxid, 10 bis 70 Gewichtsprozent Zirkoniumoxid und 0 bis 25 Gewichtsprozent Aluminiumoxid bestehenden Trägermaterial enthaltenden Katalysators durchgeführt wird.

Das erfindungsgemässe Verfahren bietet unter anderem den Vorteil, dass das Verfahren, wenn ein bestimmter Umwandlungsgrad mittels eines Katalysators mit gegebener Metallbeladung erzielt werden soll, bei niedrigeren Temperaturen und/oder Drücken und/oder höheren Raumstromungsgeschwindigkeiten durchgeführt werden kann, als dies bei Verwendung von Katalysatoren mit der gleichen Metallbela.dung auf z. B. Siliciumdioxid, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid-Aluminiumoxid als Trägermaterial möglich ist. Das erfindungsgemässe Verfahren ist jedoch insbesondere deshalb von Bedeutung, weil mit ihm ein spezifischer Umwandlungsgrad bei gegebenen Reaktionsbedingungen unter Verwendung eines Katalysators mit erheblich geringerer Metallbeladung erzielt' v/erden kann, als dies bei

möglich ist

Verwendung von Katalysatoren/, die z. B. Siliciumdioxid, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid-Aluminiumoxid als Trägermaterial enthalten. Dieser Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist deshalb von grosser wirtschaftlicher Bedeutung, da die Preise von

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BAD OBiGlNAi.

Edelmetallkatalysatoren auf einem Trägermaterial praktisch vollständig vom Preis des Edelmetalls und nur in sehr geringem Umfang. vom Preis des Trägermaterials bestimmt werden.

Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Katalysatoren enthalten ein oder mehrere Edelmetalle der Gruppe VIII ouf einem Siliciumdioxid, Zirkoniumoxid und gegebenenfalls Aluminiumoxid enthaltenden Trägermaterial. Die Menge des auf dem Trägermatearial enthaltenen Edelmetalls der Gruppe VIII des Periodischen Systemε ' der Elemente kann erheblich schwanken, beträgt jedoch üblicherweise 0,01 bis 10 Gewichtsprozent. Als Gruppe VIII-Edelmetalle können auf dem Trägermaterial Fiatin, Palladium, Rhodium, Ruthenium, Iridium und Osmium, und vorzugsweise Platin, enthalten sein. Gegebenenfalls kann der Katalysator zwei oder mehrere dieser Metelle enthalten. Vorzugsweise enthält der Katalysator 0,0^ bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis' 2 Gewichtsprozent der Gruppe VIII-Edelmetalle.

Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Katalysator-Trägermaterialien sollen JO bis 90 Gewichtsprozent Siliciumdioxid und 10 bis 70 Gewichtsprozent Zirkoniumoxid enthalten. Zusätzlich können die Trägermaterialien gegebenenfalls bis zu 25 Gewichtsprozent Aluminiumoxid enthalten. Vorzugsweise werden Ti-ägennaterialien verwendet, deren Siliciumdioxidgehalt mindestens so hoch wie ihr Zirkoniumoxidgehalt ist. Enthält das Trägermaterial ausserdem Aluminiumoxid, so ist sein Aluminiumoxidgehalt vorzugsweise geringer als sein Zirkoniumoxidgehalt. Vorzugsweise werden aüsserdem Katalysatoren mit einem Porenvolumen von 0,3 bis

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BAD ORIQiNAU

_ 5 —

1,2 ml/g und einer spezifischen Oberfläche von 100 bis 600 m /g verwendet.

Die beim erfindungsgemässen Verfahren verendeten Katalysatoren können mittels eines beliebigen bekannten Verfahrens zur Herstel-? lung von ein oder mehrere Edelmetalle auf einem Trägermaterial enthaltenden Katalysatoren hergestellt werden. Die Katalysatoren werden vorzugsweise durch Imprägnieren eines Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid- oder Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Trägermaterials mit einer wässrigen ein oder mehrere Edelmetallverbindungen enthaltenden Lösung und anschliessendes Trocknen und Calcinieren des erhaltenen Gemischs hergestellt. Geeignete Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid- und Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Trägermaterialien können"ζ._t B. durch gleichzeitiges Ausfällen von Siliciumdioxid und Zirkoniumoxid, oder Siliciumdioxid, Zirkoniumoxid und Aluminiumoxid oder durch Imprägnieren eines Siliciumdioxids mit einer Lösung einer Zirkoniumverbindung oder mit einer Lösung einer Zirkoniumverbindung und einer Aluminniumverbindung und anschliessendes Trocknen und Calcinieren des Materials hergestellt werden. Die als Trägermaterial für die Ka-

. talysatoren für das erfindungsgemässe Verfahren verwendeten SiIiaiumdioxid-Zirkoniumoxid- und Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Materialien werden vorzugsweise durch Ausfällen von Zirkoniumoxid oder Zirkoniumoxid und Aluminiumoxid auf einem SiIi-"ciumdioxid-Hydrogel und anschliessendes Trocknen und Calcinieren

' des Materials hergestellt. Bei dieser Herstellung geht man vorzugsweise von einer wässrigen Silikatlösung (z. B. Wasserglas) aus, erniedrigt deren pH-Wert so weit, dass ein Silieiumdioxid-

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Hydrogel ausfällt, altert dos Siliciumdioxid-Hydrogel, setzt eine wässrige Lösung einer Zirkoniumverbindung oder eine wässrige Lösung einer Zirkoniumverbindung und einer Aluminiumverbindung zu, erhöht den pH-Wert so weit, dass Zirkoniumoxid oder Zirkoniumoxid und Aluminiumoxid auf dem Silieiumdioxid-Hydrogel ausfällt .(ausfallen) und trocknet und calciniert das erhaltene Gemisch. Die Alterung des Siliciumdioxid-Hydrpgels kann zweckmässigerweise durch 4 bis 200stündige Lagerung des Gels bei einem pH-Wert von 7 bis 11 und erhöhten Temperaturen durchgeführt werben. Im Verlauf der Alterung nimmt das Porenvolumen des oiliciuradioxid-Hydrogels zu und die spezifische Oberfläche nimmt ab, was zu einem, für katalytische Zwecke geeigneterem Material führt.

Gegebenenfalls können die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Katalysatoren ein Halogen, wie Fluor, enthalten.

Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich besonders zur Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe und Aromaten enthaltender Kohlenwasserstoffölfraktionen mit niedrigem Schwefelgehalt aus der Öl- und Bitumen-Industrie, wie Rohbenzol und Erdöldestillate mit einem Endsiedepunkt unterhalb 375° ^c- Weist das Ausgangsnraterial einen übermässigen Schwefelgehalt auf, so kann dieser durch eine katalytische Entschwefelung vor der Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens verringert werden. Beispiele von Aromaten enthaltenden Erdöldestillaten, die sich besonders für das erfindungsgemässe Verfahren eignen, sind Fraktionen, die sich nach, Hydrierung der in ihnen enthaltenen Aromaten zur Verwendung als aromatenfreie lösungsmittel, Illuminierungsöle mit verbeseei?-

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-.<-■ -..no '-A-I

tem Hauchpunkt, Düsentreibstoffe mit erhöhter Verbrennungswärme und als Dieseltreibstoffe mit erhöhter Cetanzahl eignen. Natürlich ist es nicht erforderlich, das gesamte Ausgangsmaterial zu hydrieren, wenn nur eine geringe Verbesserung z. B. des Rauchpunkts oder der Cetanzahl, erforderlich ist. In solchen Fällen reicht es aus, nur einen Teil des Ausgangsmaterials zu hydrieren und den hydrierten Teil mit dem unbehandelten Teil des Ausgangsmaterials zu vermischen.

"Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich ausserdem besonders zur Verwendung in der zweiten Stufe eines zweistufigen Verfahrens zur Herstellung medizinischer weissöle durch katalytische hydrierende Behandlung geeigneter Mineralölfraktionen, die vorzugsweise mittels eines selektiven Lösungsmittels für Aromaten extrasind
hiert worden/, unter Amvendung eines sulfidischen, Nickel und/oder Kobalt und ausserdem Molybdän und/oder Wolfram auf einem Trägermaterial enthaltenden Katalysators in der ersten Stufe. Für die erste ßtufe des vorgenannten zweistufigen Verfahrens geeignete Katalysatoren sind ζ. Β. τ -----

(a) Ein durch Imprägnieren eines Trägermaterials mit einer eine oder mehrere Nickel-und/oder Kobaltverbindungen, eine oder mehrere Molybdän-und/oder WoIframverbindüngen, Phosphationen und Peroxidionen enthaltenden Lösung und anschliessendes Trocknen und Calcinieren des erhaltenen Gemischs he ingest el lter Katalysator;

(b) ein durch Einarbeiten einer oder mehrerer Nickel- und/oder Kobaltverbindungen und einer oder mehrerer Molybdän- und/oder Wolframverbindungen in einer für einen Metallgehalt, ausgedrückt als Metalloxide, des fertigen Katalysators von 30 bis 65 Gewichts-

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prozent ausreichenden Menge in ein Aluminiumoxid-Hydrogel und durch anschliessendes Trocknen und Calcinieren des Gemische her- , gestellter Katalysator; das Aluminiumoxid-Hydrogel, in das die Meta11verbindungen eingearbeitet werden,soll nach dem Trocknen und Calcinieren zu einem Aluminiumoxid-Xerogel mit einer Behüttdiohte nach Verdichtung von 0,75 bis 1>6 g/ml und einem Porenvolumen von 0,15 bis 0,5 ml/g führen; (c) ein durch Behandeln eines Gemische aus einem Trägermaterial, Wasser, einem oder mehreren wasserlöslichen ITickel- und/oder Kobalt salzen und einem oder mehreren v/a ε ε erlöslich en Molybdän- und/oder Volframsalzen mit einem Schwefelwasserstoff enthaltenden Gas bei Temperaturen unterhalb 150° C und anschliessendes Erhitzen des Materials in einer Wasserstoff enthaltenden Atmosphäre auf eine Endtemperatur von oberhalb 200° C hergestellte*- Katalysator; die in dem mit dem ll^'a enthaltenden Gas zu behandelnden Gemisch enthaltene Vssseriaerige soll aer V/asseraienge entsprechen, die das Gemisch nach Trocknen in einem trockenen Gas bei 100° C enthält, erhöht um 20 bis 120 % der Wassernenge, die das getrocknete Gemisch bei 20° G in den Poren des Trägermatericls aufnehmen kann.

Die erfindungsgemüsse Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen v.ird durch Kontaktieren des Ausgongfisaterials mit den Katalysator bei erhöhten Temperaturen und Drücken und in Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt. Geeignete Hydrierungcbedingungen sind Temperaturen von 100 bis 400° C, Drücke von 10 bis 200 bar, ^aumströ:nungsgesohv;iri.digkoiteii von 0,5 bis 15 1.1"'.h"' und V/asserstoff/Zuspeisungsvcrhältnisse von 50 bis 4000 ITl. 1~¹.

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BAD ORIGINAL

Das Verfahren wird vorzug-sweise "bei Temperaturen von 200 bis 325⁰ G, Drücken von 20 bis 100 bar, Raumströmungsgeschvindigkeiten

—1 — 1
von 1,0 bis 10 1.1 .h und Wasserstoff/Zuspeisungsverhältnissen von 100 bis 2000 Hl.1~¹ durchgeführt.

Die erfindungsgemässe Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe kann in der Gasphase, in flüssiger Phase oder teilweise in der Gasphase und teilweise in der flüssigen Phase durchgeführt werden. Vorzugsweise v/erden ein oder mehrere. Katalysatorteilchen mit Teilchengrössen von-0,5 bis 3 mm enthaltende l^?estbetten verwendet.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Herstellung eines Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Träreerciaterials

Ein aus 80 Gewichtsprozent Siliciumdioxid und 20 Gewichtsprozent Zirkoniumoxid bestehendes Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Trägermaterial wird wie folgt hergestellt: Zuerst wird ein Siliciumdioxid-Hydrogel hergestellt, indem man zu einer Lösung von 1815 g Natrium-Wasserglas (26,5 % SiO₂) in 5500 ml Wasser unter Rühren 875 ml 6η-ΗΝΌ, zusetzt. Nach 140stündiger Alterung des Siliciumdioxid-Hydrogels bei 50° C werden eine Lösung von 314 g Zr0Cl₂*8H₂0 in 15ΟΟ ml Wasser und anschliessend 13Ο ml konzentrierten Ammoniaks (25 % NH₇.) unter Rühren im Verlauf von 30 Minuten zugesetzt. Nach weiterem I5minütigem Rühren wird das ausgefällte feste Material abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Aus diesem Material wird durch I6stündiges Trocknen bei 120° C, 3stündiges Calcinieren bei 500° C und Zermahlen zu Teilchen mit

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Durchmessern von 0,5 "bis 1,5 ^m ein Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Trägermaterial hergestellt.

Herstellung eines Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid -»Aluminiumoxid-Trägermaterials

Ein aus 62,7 Gewichtsprozent Siliciumdioxid , 31 »3 Gewichtsprozent Zirkoniumoxid und 6,0 Gewichtsprozent Aluminiumoxid bestehendes Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Trägermaterial wird wie folgt hergestellte Zuerst wird ein Siliciumdioxid-Hydrogel hergestellt, indem man unter Rühren zu 3312,5 g einer wässrigen 750 g Netrium-Vösserglas enthaltenden Lösung 34-5 ¹Ql 6n-HN0, zusetzt. Nach 24-stündiger Alterung des Siliciumdioxid-Hydrogels bei 50° C wird eine wässrige· ZrOC^ und Al(NO,)-, enthaltende Lösung unter Rühren zugesetzt. Diese Lösung wird durch Vermischen von 1653»7 g einer wässrigen 259»5 g ZrGCl^.8H_o0 enthaltenden Lösung mit 317>O g einer wässrigen 69,99 g

unter Rühren pO enthaltenden Lösung hergestellt. Das Gemisch wird dann/bis

zu einem pH-Wert von 6,0 mit konzentriertem Ammoniak versetzt. Nach weiterem 15minütigem Rühren wird das feste Material abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Aus diesem Material wird durch 168tündigeß Trocknen bei 120° G, 3stündiges Calcinieren bei 500° C und Zermahlen zu Teilchen mit Durchmessern von 0,5 bis 1,5 mm ein Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Trägermaterial hergestellt.

Katalysatorherstellung

Durch Imprägnieren verschiedener Träge materialien mit einer wässrigen Lösung von HpPtCl,- und anschliessendes Trocknen und Calcinieren der Gemische werden sieben Katalysatoren hergestellt. Als Trägermaterialien werden Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid und Siliciumdioxid-Zirkoniunoxid-Aluminiumoxid, die gemäss den vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind und zv;ei Aluminiumoxide, ein Siliciumdioxid, ein Siliciumdioxid-Aluminiumoxid und ein Siliciumdioxid-Magneslumoxid-Aluminiumoxid verwendet. Die Zusammensetzung dieser Katalysatoren und einige ihrer Eigenschaften sind in der Tabelle zusammengefasst. Die Katalysatoren 1 und 2 sind erfindungsgemässe Katalysatoren. Die Katalysatoren A bis E sind nicht erfindungsgemässe. Katalysatoren. Bie wurden aus Vergleichsgründen in die Tabelle aufgenommen.

Ka t a Iy s a t ο rp rü fu ng;

Die Katalysatoren 1 und 2 und A bis E werden zur Hydrierung von in ent schwefelt em Kerosin enthaltenen Aromaten vervxendet. Die Versuche werden unter den nachstehenden Bedingungen durchgeführt: Zuspeisung: entschwefeltes Kerosin mit einem Siedebereich von 150 bis 250° C» einem Aromatengehalt von 15,5 Volumenprozent und einen Schwefelgehalt von 0,00025 Gewichtsprozent. Temperatur: 225° C
Di^uck: 50 bar
Eaumströmungsgeschwindigkeit: 6 1.1 ."h~^

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BAD ORiGfNAt.

Wasserstoff/Zuspeisungsverhältnis: 415 ¹^- H^l- frische Zu spei sung Rückführungsverhältnis (flüssiges Produkt/frische Zusr;eisung): Katalysator-Teilchengrösse: 0,5 "bis 1,5 mm.

Die Ergebnisse "dieser Versuche sind Ixt der vorletzten Spelte der Tabelle zusammengefasst. Um einen Vergleich des Katalysatorverhaltens zu ermöglichen (die sich unter anderem hinsichtlich ihrer Platingehalte und Dichten unterscheiden), ist ihre Aktivität je Gramm Platingehalt in der letzten Spalte der Tabelle aufgeführt. Die Aktivität ,Ic Gramm Platingehalt wird mittels der Formel

a x
k =

dxex 100

berechnet, in der

k - die Aktivität je Gramm Platin in ml.g~ .h~^ a = die ßaumströmungsgeschv.'indigkeit in ml.ml .h b = den Aromatengehalt der Zuspeisung in Volumenprozent c = den Aromatengehalt des hydrierten Produkt in Vo Ium errp ro ζ en Ια = den Platingehalt des Katalysators in Gevriehtsprozent und e = die Dichte des Katalysators in g.ml" bedeuten.

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BAD ORIGINAL

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Ein Vergleich, der Katalysatoren hinsichtlich ihrer Aktivität je g Platin zeigt, dass die Aktivitäten der Katalysatoren auf dem. Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid- und Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Trägermaterial etwa 24-0 betragen und 350 Prozent höher als die Aktivität des Katalysators A sind.

Katalysator A ist der aktivste aus Vergleichsgründen in die Tabelle aufgenommene nicht erfindungsgemässe Katalysator.

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Claims

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T"^ Verfahren zur Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines ein oder mehrere Edelmetalle der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente auf einem aus 30 bis 90 Gewichtsprozent Siliciumdioxid, 10 "bis 70 Gewichtsprozent Zirkoniumoxid und 0 bis 25 Gewichtsprozent Aluminiumoxid bestehenden Trägermaterial enthaltenden Katalysators durchgeführt wird»

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines 0,01 bis 10 Gewichtsprozent Edelmetall enthaltenden Katalysators durchgeführt wird.

J. Verfaliren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es

Jl

in Gegenwart eines 0,05 bis 5 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Edelmetall enthaltenden. Katalysators durchgeführt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines Platin.als Edelmetall enthaltenden Katalysators durchgeführt wird.

5- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird, der -ein Katalysator-Trägermaterial mit einem Siliciumdioxidgehalt, der mindestens dem Zirkoniumoxidgehald des Trägermaterials, entspricht, enthält.

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BAD ORIGfHAt

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet,

Katalysators durchgeführt wird, der ein dass es in Gegenwart eines/Katalysator-Trägermaterial

mit einem Aluminiumoxidgehalt " der geringer als der Zirkoniumoxidgehalt des Katalysator-Trägermaterials is.t, enthält.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines Katalysators rait einem Porenvolumen von 0,3 bis 1,2 ml/g durchgeführt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines Katalysators mit einer spezifi-

sehen Oberflache von 100 bis 600 m /g durchgeführt wird.

9· Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es in. Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird, der durch Imprägnieren eines Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid- oder ßiliciunidioxid-Zirkoniurrioxid-Aluminiurnoxid-TrägermateriaLsmit einer wässrigen eine oder mehrere Edelmetallverbindungen enthaltenden Lösung und durch anschliessendes Trocknen und Calcinieren des erhaltenen Gemischs hergestellt worden ist.

10. -Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch ^e!: en Ti zeichnet,

durchgeführt wird, dass es in Gegenwart eines Katalysators / der ein SiIiciumdioxid-Zirkoniumoxid- oder Siliciutadioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Trägermaterial enthält, . dessen

Trägermaterial durch Ausfällen von Zirkoniumoxid oder Zir-

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BAD ORlQIMAL

koniumoxid und Aluminiumoxid auf einem Siliciumdioxid-Hydrogel und durch anschliessendes Trocknen und Calcinieren hergestellt worden ist.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es

Gegenwart durchgeführt wird, der-ein

in / eines Katalysators / ,. Siliciumdioxid-Zirkoniuraoxid- oder Siliciumdioxid-Zirkoniumoxid-Aluminiumoxid-Trägermaterial enthält,. · , dessen Trägermaterial aus einer wässrigen Silikatlösung durch Erniedrigung des pH-Werts dieser Läsung "bis zur Ausfällung eines" Silieiumdioxid-Hydrogels, dui^ch Alterung des Siliciumdioxid-Hydrogels, durch Zusetzen einer wässrigen Lösung einer Zirkonium verbindung oder einer wässrigen Lösung einer Zirkoniumverbindung und einer Aluminiumverbindung, durch Erhöhen des pH-Werts bis zum Ausfällen von Zirkoniumoxid oder Zirkonium-■ oxid und Aluminiumoxid auf dem Hydrogel und durch Trocknen und Calcinieren hergestellt worden ist.

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet,

. dass die Hydrierung der aromatischen Kohlenwasserstoffe bei Temperaturen von 100 bis 400° C, Drücken von 10 bis 200 bar,

—1 —Ί • Raumströmungsgeschwindigkeiten von 0, 5 bis 15 1·! «h-

und Wasserstoff/Zuspeisungsverhältnissen von 50 bis .4000 Nl.l"¹ durchgeführt wird.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass ' die Hydrierung der aromatischen Kohlenwasserstoffe bei

Temperaturen von 200 bis 325° C₁ Drücken von 20 bis 100 bar, " 3Q9885/U28

BAD ORIGINAL

—1 —1

Raumströmungsgeschwindigkeiten von 1,0 bis 10 1.1 .h

■\ und V/asserstoff/Zuspei sung s verhältnis sen von 100 bis 2000 Nl. durchgeführt wird.

14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass ein Erdöldestillat mit niedrigen Sehwefelgehalt und einem Endsiedepunkt von unterhalb 3-75 C als Ausgangesterial für die Hydrierung von aromatischen Kohlenwascerstoffen verwendet wird.

Verfahren nach Anspruch'1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es als zweite Stufe eines zweistufigen Verfahrens zur Herstellung medizinischer Weissöle durch katalytisch^

hydrierende

/* Behandlung geeigneter Hineralöl-Praktionen, die vorzugsweise mittels eines selektiven Lösungsmittels für

sind

Aromaten extrahiert werden/, unter Verwendung eines sulfidischen Nickel- und/oder Kobalt und ausserdem Molybdän und/oder Wolfram auf einem Trägermaterial enthaltenden Katalysators in der ersten Stufe durchgeführt wird.

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BAO ORfQiNAL