DE2335465A1 - Verfahren zur herstellung hydrophiler haftschichten auf massbestaendigem polyesterfilm - Google Patents

Verfahren zur herstellung hydrophiler haftschichten auf massbestaendigem polyesterfilm

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DE2335465A1 DE19732335465 DE2335465A DE2335465A1 DE 2335465 A1 DE2335465 A1 DE 2335465A1 DE 19732335465 DE19732335465 DE 19732335465 DE 2335465 A DE2335465 A DE 2335465A DE 2335465 A1 DE2335465 A1 DE 2335465A1
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Description

AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT.
LEVERKUSEN
Verfahren zur Herstellung hydrophiler Haftschichten auf massbeständigem Polyesterfilm.
Priorität: Grossbritannien, den 17- Juli 1972 Anm. Nr. 33 295/72
Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung hydrophiler Haftschichten auf massbeständigen Polyesterfilmträgern, insbesondere von Schichten zur Verbesserung der Haftung hydrophiler, photographischer Schichten auf Filmen aus massbeständigem Polyäthylenterephthalat und die so erhaltenen zusammengesetzten Filme und photographischen Materialien.
Um dem Po lye st er filmträger eine genügende Massbeständigkeit: v.n geben, ist es bekanntermassen notwendig, den Film biaxial zu orientieren und ihn bei relativ hoher Temperatur thermisch zu fixieren. Diese biaxiale Orientierung kann durchgeführt werden, indem man den Film gleichzeitig einer Längs- und einer Querstreckung unterwirft, gewöhnlich, jedoch so, dass man cU»a "FiL'/i ■;-v.v,iLv':i,i*·t in einer Richtung streckt und danach in einer Richtung, die senkrecht zur ersten liegt.' In der Praxis wird die Längsstreckung zuerst durchgeführt. Diese Streckung des Films bis auf das 3- bis 5-fache der ursprünglichen Abmessungen wird bei einer Temperatur durchgeführt, die zwischen der Einfriertemperatur und der Erweichungstemperatur des Polyesters liegt. Im Falle von Filmen aus Polyäthylenterephthalat wird die Streckung gewöhnlich zwischen 80 und 900C durchgeführt.
Nach der biaxialen Streckung wird der Film durch eine Thermofixierungszone geführt, worin der Film erwärmt wird, bis eine Temperatur zwischen 180 und 2200C erreicht ist, wobei der Film
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in beiden Eichtungen unter Spannung gehalten wird. Auf diese Weise erhält man einen masshaltigen völlig klaren Polyesterfilm.
Um eine perfekte Haftung hydrophiler Schichten wie photographischer, lichtempfindlicher Emulsionsschichten auf masshaltigen Polyesterfilmträgern, d.h. Polyesterfilmen, die biaxial gestreckt und thermofixiert worden sind, zu sichern, können mehrere bekannte Zwischenschichten zwischen dein Träger und der lichtempfindlichen Emulsionsschicht angebracht werden. In den meisten Fällen werden zwei Zwischenschichten benötigt. Eine erste, die Klebeschicht,, hat ein gutes Haftungsvermögen auf dem Polyesterfilmträger und gleichzeitig günstige Hafteigenschaften hinsichtlich der zweiten Schicht, d.h. der Haftschicht, die gewöhnlich in einem hohen Mass aus einem hydrophilem Kolloid wie Gelatine zusammengesetzt ist. Diese Haftschicht ist für die gute Haftung hydrophiler Schichten verantwortlich, z.B. lichtempfindlicher, gelatinehaltiger Schichten, die auf sie angebracht sind.
Das Verfahren, das gewöhnlich bis anhin für die Beschichtung der obenerwähnten zwei Schichten angewandt worden ist, umfasst die Auftragung einer wässrigen Lösung der Dispersion zur Bildung der Klebeschicht zwischen der Längsstreckung und der Querstreckung des Polyesterträgers und die Auftragung der gelatinehaltigen Haftschicht, nachdem der Filmträger zusammen mit der Klebeschicht quergestreckt und thermofixiert worden ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung hydrophiler Haftschichten auf masshaltigen Polyesterfilmträgern, das
die folgenden Stufen umfasst : Auftragung einer Klebeschicht aus einer wässrigen Giesszusammensetzung, die einepolymere Substanz enthält, wie hiernach definiert wird, auf einen ungestreckten oder nur längsgestreckten Polyesterfilmträger, das unmittelbare Auftragen einer wässrigen Gelatinelösung darauf ohne Trocknung der Klebeschicht, das Trocknen beider Schichten und ihr biaxiales oder Querstrecken zusammen mit dem Polyesterfilmträger und ihre Thermofixierung.
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Die polymere Substanz, die verwendet wird, um die Klebeschicht gemäss der Erfindung zu bilden, kann aus den Mischpolymerisaten ausgewählt werden, die in der britischen Patentschrift 1 234-beschrieben werden. In dieser Patentschrift werden chlorhaltige Mischpolymerisate beschrieben, die 4-5 bis 99?5 Gew.-% Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid, 0,5 bis 10 Gew.-% einer äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder !!-Vinylpyrrolidon und 0 bis 5^,5 Gew.-% von wenigstens einem mischpolymerisierbaren Monomeren, wie Acrylamide, Methacrylamide, Acrylsäureester, Methacrylsäureester und Maleinsäureester, und F-Alkylmaleimide enthalten. · ,
Geeignete, hydrophobe, polymere Substanzen sind auch Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid,einem Acry!ester einschliesslich Acrylnitril und Itaconsäure, wie es in den britischen Patent- ι Schriften 688 528 und 718 4-22, beschrieben wird. Ebenfalls geeignet sind die Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid, einem Alkylacrylat und einer ungesättigten, organischen Säure, die nach der Behandlung der Polyesteroberfläche mit einer wässrigen Lösung eines Oxidationsmittels angebracht werden, wie es in der US-Patentschrift 2 934 937 beschrieben wird, oder diejenigen Verbindungen, die in der deutschen Offenlegungsschrift 2 105 527 beschrieben werden, wobei diese Verbindungen Mischpolymerisate aus einem konjugierten Diolefin und einem oder mehreren Vinylmonomeren, ein Homopolymeres oder Mischpolymeres eines halogenierten Vinylesters oder eines Vinylcyanesters und Mischpolymerisate sind, die mindestens 35 Mo1-% Vinylidenchlorid enthalten.
Beispiele von geeigneten polymeren Substanzen, die zur Bildung der erfindungsgemässen Klebeschicht verwendet werden können, sind z.B. :
- Mischpolymerisate aus Vinylchlorid, Vinylidenchlodd, N-tert.-Butylacrylamid und Itaconsäure (50:30:18:2 Gew.-%),
- Mischpolymerisate aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, n-Butylacrylat und Itaconsäure (63:30:5:2 Gew.-%),
- -Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacryl-
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amid, n-Butylacrylat und N-Viny!pyrrolidon (70:23:3:4- Gew.-%), Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid, Versatinsäurevinylester und Itaconsäure (75:12:10:3 Gew.%), worin Versatinsäurevinylester die Verbindung ist, die von Shell Chemical Co unter dem Handelsnamen VEOVA 10 gehandelt wird und ein verzweigtkettiger Vinylcarbonsäureester mit einem Molekulargewicht von 198 ist und der folgenden Formel entspricht :
^R1 CH- = CH - O - CO - C - R'
in der Rx., R^ un(i R* Öe eine Alkylgruppe darstellen, die zusammen 7 bis 9 Kohlenstoffatome haben, wobei nur eines von R^, R2 und R, eine Methylgruppe ist.
Diese Mischpolymerisate können durch bekannte Emulsionspolymerisationstechniken hergestellt werden, so dass die nach der Mischpolymerisation erhaltene, primäre Dispersion direkt verwendet werden kann, um die Klebeschicht auf den Polyesterfilmträger aufzutragen.
Zur Giesszusammensetzung der Klebeschicht können die bekannten Hilfemittel gegeben werden, wie Dispersionsmittel, Spreitungsmittel und Verdickungsmittel, die im allgemeinen hochviskose, wasserlösliche Polymere sind, mit dem einzigen Zweck, die Viskosität der Giesszusammensetzung dem gewünschten Grad anzupassen, z.B. Carboxymethylcellulose, Gelatine, Mischpolymerisate aus Methacrylsäure mit einem Alkyl (me th)acrylat und Polyvinylalkohol. Eine Übersicht der Verdickungsmethoden von Latices und der Verdickungsmittel, die verwendet werden können, ist von Houben-Weyl in "Methoden der organischen Chemie", Makromolekulare Stoffe, Band 14-/1, Seiten 519 und 536, Georg Thieme Verlag Stuttgart (1961) beschrieben worden.
Die Dicke der Klebeschicht vor dem Strecken des Trägers kann zwischen O4? und 10 um variieren, doch wird eine Dicke zwischen 0,5 und 2 Ina bevorzugt. Diese Werte gelten im hypothetischen
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Fall, in dem die Klebeschicht allein aufgetragen und getrocknet worden wäre, ohne dass die Haftschicht angebracht wird.
Man hat gefunden, dass auf Grund der beschriebenen Giesszusammensetzung für die Klebeschicht es unnötig ist, die Oberfläche des Films vor dem Auftragen der Klebeschicht z.B. mit einem Oxidationsmittel oder einem Lösungsmittel zu behandeln. Wenn es gewünscht wird, können natürlich solche adhäsionsverbessernden Mittel zur Giess zusammensetzung der Klebeschicht gegeben werden, z.B. Resorcin, Brenzcatechin, Dihydroxytoluol, p-Methylenhydroxybenzoesäure und Chloralhydrat.
Unmittelbar nach dem Auftragen der wässrigen Giesszusammensetzung für die Klebeschicht und ohne Trocknung wird darauf eine wässrige Gelatinelösung aufgebracht, so dass eine Schicht mit einer Dicke zwischen 0,2 und 10 pm, vorzugsweise zwischen 0,5 und 2 pn erhalten wird. In völlig gleicher Weise wie für die Klebeschicht gelten diese Werte nur im hypothetischen lall, in dem die Haftschicht allein ohne Klebeschicht aufgetragen und getrocknet worden wäre.
Weichmacher für die Gelatine können zur wässrigen Gelatinegiesszusammensetzung gegeben werden. Weichmacher sind verbindungen, die in Wasser löslich oder dispergierbar und photographisch inert sind und die Eigenschaft haben, gelatineartige Schichten streckbar zu machen, wobei diese Schichten, nachdem sie gestreckt und bei relativ hohen Temperaturen thermo fixiert sind, völlig klar und transparent bleiben.
Geeignete Weichmacher sind aliphatische Polyhydroxyverbindungen, wie Glycerin, Tri(ß-hydroxyäthyl)-glycerin, 1,1,1-Tri(hydroxymethyl)-propan, 2-Uitro-2-äthyl-1,3-propandiol, 1,3-Dichlor-2-propanol, 1,2,4-Butantriol, J-Hydroxymethyl^^-dihydroxypentan, 1,2,6-Hexantriol, 2-Hydroxymethy1-4—hydroxyamy!alkohol, GIycerinaldehyd, Glycerindichlorhydrin und Mannit.
Gleichfalls geeignete Verbindungen sind Caprolactam, Ν,ΪΓ-Di-
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me thy !harnstoff, Resorcin, Brenzcatechin und Dichlordiäthy läther. Andere geeignete Weichmacher sind aliphatische Carbon- oder Sulfonsäuren, wie Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Mono- und Dichloressigsäure, 1,2,3-Propentricarbonsäure, Trimellithsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und 2-Sulfoäthyl-methacrylat, weiterhin aromatische Säuren, wie Phthalsäure, o-Sulfobenzoesäure, o-Nitrobenzoesäure, o-Aminobenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure und Salicylsäure .
Ausserdem können polymere Weichmacher zur Gelatinegiesszusammensetzung gegeben werden, z.B. Lat ic es von Mischpolymerisaten aus Butadien und einem, niederen Allylester von Acryl- oder Methacrylsäure, z.B. einem Mischpolymerisat aus Butadien und Methylmethacrylat, das 20-80 Gew.-% Methylmethacrylat enthält. Diese Latices sind in der britischen Patentschrift 1 053 043 beschrieben worden.
Es können auch Härter, Spreitungsmittel, Antistatikmittel oder metallkomplexierende Mittel zur wässrigen, gelatinehaltigen Giesszusammensetzung gegeben werden. Geeignete Antistatikmittel oder metallkomplexierende Mittel sind das Natrium sal ζ von Polystyrolsulfonsäure, Alkalimetallsalze von (Styrol/Maleinsäure)-Mischpolymerisat, anorganische Salze, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid und Natriumorthosilikat, weiterhin Zitronensäure, SuIf ο salicylsäure, 2,5-Disulfohydrochinon, das Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure, JLthanolaminodiessigsäure, das Natriumsalz der N-(o-Hydroxybenzyl)-aminodiessigsäure, das Mononatriumsalz der Vanadinsäure, 3,5-Disulf©brenzcatechin, Phosphonessigsäure, Äthylen-1,2-diphosphonsäure, Butylen-1,4--diphosphonsäure und Ascorbinsäure.
Die Giess zusammensetzungen für die Klebeschicht und die Haftschicht können nacheinander und ohne Trocknimg der ersten Schicht auf einen ungestreckten Polyesterfilm oder auf einen PoIyesterfilm, der durch Strecken in nur einer Richtung orien-
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tiert ist, vorzugsweise einen Polyester film, der in Längsrichtung gestreckt ist, aufgetragen werden. Wenn die beiden Schichten auf einen ungestreckten Film aufgebracht worden sind, wird der Film nach dem Trocknen der doppelten Schicht bei einer Temperatur von 80-900G auf das 3- bis 5-facne der ursprünglichen Abmessungen längs- und quer ge streckt. Dann wird er durch eine Thermofixierungszone geführt, wo er auf 180-2200G erwärmt wird, während die. Spannung in beiden Richtungen aufrechterhalten wird.
In dem Fall jedoch, in dem beide Schichten auf einen schon längsgestreckten Polyesterfilm aufgebracht werden, wird der Film nach dem Trocknen der Schichten quer ge a treckt; die Thermofixierung findet auf die gleiciie Art statt. In beiden Fällen wird ein vollständig klarer und transparenter Polyesterfilm gebildet. Hydrophile Schichten wie ge lati riehalt ige Silberhalogenidemulsionsschichten können direkt auf die ge latinehalt ige Schicht aufgetragen werden und haften fest auf dieser Schicht. Die Haftung der hydrophilen Schicht auf dem Polyesterfilm während der Behandlung des photographischen Materials in den verschiedenen, photo graphischen Verarbeitiingsb ädern ist sowohl in "trockenem als auch in nassem Zustand ausgsEsichnet»
Der - Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist offenbar. Wenn, wie vorher beschrieben mirde, die Giesszusammensetzungen für die Klebeschicht iind für d:.s Haftschicht'unmittelbar nacheinander auf den Polyesterfilzi aufgebracht werden, und zwar die zweite Schicht vor· dem Trocknen der zunächst aufgetragenen Klebeschicht, ist pro Filmseite nur für eine Trocknungszone zu sorgen. Des v;eiteren missen beide Schichten vor der Querstreckung aufgebracht werden« In diesem Augenblick ist die Breite des 2?ilms nur ein Drittel bis ein Fünftel der Breite nach dem Streckvorgang, und infolge ge ssen genügt eine 3- bis 5-mal sc-inaalsre SubstrlermascjHjie, uas einen sehr wirtschaftlichen Vortsil darstellt»
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Die hiernach aufgeführten Beispiele sind insbesondere auf (ie Verwendung von Polyäthylenterephthalatfilm als Träger für die Klebeschicht und die hydrophile Schicht ausgerichtet. Die Klebeschicht kann jedoch auch auf andere Polyesta?filme aufgetragen werden, z.B. Polyester, die von der Polykondensation eines Glycols oder einer Mischung von Glycolen mit Terephthalsäure oder einer Mischung von Terephthalsäure mit einer geringen Menge anderer Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Diphensäure und Sebacinsäure stammen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Beispiel 1
Ein im wesentlichen amorpher Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von annähernd 2,2 mm wird mittels eines Extruders aus geschmolzenem Polyäthylenterephthalat bei einer Temperatur * von etwa 2800C auf einem Kühlzylinder gebildet, wobei er auf etwa 75°C abgekühlt wird. Dann wird der Film in der in einem Walzenstreckapparat mit Differenzialgeschwindigkeit auf das 3»5-fache seiner anfänglichen Länge bei 84°C längs gestreckt.
Auf den so gestreckten Film wird eine Klebeschicht in einem Verhältnis von 75 m2/Liter aus der folgenden Giesszusammensetzung aufgebracht :
(Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/ n-Butylacrylat/Itaconsäure)-Mischpolymerisat (63:30:5:2 Gew.-%) als ein 20 gew.~%iger Latex in Wasser 35 ml
(Sthy1acry1at/Methacry1säure)-
Mischpolymerisat (80:20 Gew.-%)
in ]?orm einer 20 gew.-%igen Dispersion in Wasser Ί ,8 ml
Wasser 53 ml
Der pH-Wert der Giess Zusammensetzung wird mit Ammoniak auf 8,2 eingestellt.
Der Latex des (Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/n-Butylacrylat/ Itaconsäure)-Mischpolymerisats wird durch Emulsionspolymeri-
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sation gemäss dem Verfahren hergestellt, das in Beispiel 3 der britischen Patentschrift 1 234- 755 durch Variieren der entsprechenden Mengen der Monomeren "beschrieben wird.
Unmittelbar darauf und ohne Trocknung wird die Klebeschicht in einem Verhältnis von 40 m2/Liter mit einer Haftschicht der folgenden Giesszusammensetaung beschichtet s
Gew.-% 10 %ige wässrige Gelatinelösung 20
10 %ige wässrige Lösung von 1,1,1-Tri(hydroxymethyl)-propan 10
10 %ige wässrige Lösung von
ULTRAVON V 0,5
Wasser 69,5
ULTRAVOEI W ist der Handelsname der öiba AG, Schweiz, für ein Dispersionsmittel, das aus dem Dinatriumsalz der Heptadecylbenzimidazoldisulfonsäure besteht.
Die Doppelschicht wird in einem Heissluftstrom getrocknet, wonach der Film bei etwa 87°C in einer Breitestueckvorrichtung auf das 3,5-fache seiner ursprünglichen Breite quergestreckt wird. Die endgültige Dicke des Films beträgt etwa 0,180 mm.
Der Film wird dann in eine Verlängerung der Breitestreckvorrichtung geführt, wo er etwa 20 s bei 1800G thermo fixiert wird, während man ihn unter Spannung hält. Nach der Thermofixierung wird der beschichtete Film abgekühlt und auf normale Weise aufgerollt.
Der so thermofixierte Film wird mit einer Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht versehen, wie sie in photo graphischem Röntgenmaterial verwendet wird. Die Schichten des so erhaltenen photographischen Materials zeigen sowohl in nassem als auch in trockenem Zustand eine sehr gute Haftung am Polyesterfilmträger.
Die Haftung in trockenem Zustand wird vor und nach der Verar—
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beitung überprüft. Die Gelatine schicht wird kreuzweise mit scharfen Messer geritzt, wonach ein Klebeband, das man dar-iüf presst, schnell abgerissen wird. Die Qualität ist nur dann befriedigend, wenn nur sehr kleine Stücke der photographischun Schicht abgerissen werden.
Die Nasshaftfestigkeit wird überprüft, indem man das Material ankratzt und nach jedem photοgraphischen Verarbeitungsschritt (Entwicklung, Spülen, Pixieren, Spülen) versucht;, die GeIytineschicht mit einem Finger abzureiben. Die Gelatineschicht .-.oll während dieses Reibens nicht beschädigt werden.
Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit dem Unterschied wie-iei-holt dass die Haftschicht aus der folgenden Giesszusammensetzung aufgetragen wird :
Gew.-% 10 %ige wässrige Lösung von Gelatine 20
10 %ige v/ässrige Lösung von 1,2,6-Hexantriol 30
10 %ige wässrige Lösung von ULTEAVON W (Handelsname) 0,5
Wasser ^9,5
Nach dem Trocknen, Strecken und einer kurzen Thermofixierung wird eine Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht auf die Haftschicht aufgebracht, wie sie im graphischen Beruf verwendet wird. Das Material zeigt eine ausgezeichnete Trocken- una Nasshaftfestigkeit.
Beispiel 5
Der längsgestreckte Polyäthylenterephthalatfilm von Beispiel 1 wird in einem Verhältnis von 75 m2/Liter mit einer Klebeschicht aus der folgenden Giesszusammensetzung beschichtet :
(Vinylidenchlorid/Methylacrylat/ Itaconsäure)-Mischpolymerisat (88:10:2 Gew-%)-Latex von 20 % Gewichtskonzentration 55 ml
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20 ml ml
20 ml Hl
0 ,5
59 ,5
Wasser 65 ml
Der pH-Wert der Giesszusammensetzung wird durch Zugabe von Ammoniak auf 8,1 eingestellt.
Ohne Trocknen dieser Klebeschicht wird unmittelbar darauf in einem Verhältnis von 4-0 m2/Liter eine Haftschicht aus der folgenden Giesszusammensetzung aufgebracht ϊ 10 %ige wässrige Lösung von Gelatine 10 %ige wässrige Lösung von Caprolactam
10 %ige wässrige Lösung von ULTRAVON W (Handelsname)
Wasser
Nach dem Trocknen, Strecken und einer kurzen Thermofixierung erficht man, sowohl in nassem als auch in trocknem Zustan i, eine gute Haftung der auf die Haftschicht aufgetragenen £,:-vphischen Emulsionsschicht.
Beispiel 4
Auf einen längsgestreckten Polyäthylenterephthalatfilm wird eine Klebeschicht wie in Beispiel 1 aufgetragen, woraufhin ' unmittelbar dareaif eine Haftschicht im Verhältnis von 60 ru2/ Liter aus der folgenden Giesszusammensetzung vergossen wird ; 10 %ige wässrige Lösung von Gelatine 20 ml
10 %ige wässrige Lösung des Natriumsalzes der SuIfοsalicylsäure _ 96 ml
(Butadien/Methylmethacrylat^Mischpolymerisat (25:75 Gew.-%) als 40 gew.-%iger Latex .68
10 %ige wässrige Lösung von ULTEAVON W (Handelsname) 5 «
Wasser 611 ml
Nach dem Trocknen der Doppelschicht in einem Heissluftstrom wird der Film auf das 355-fache seiner ursprünglichen Breite quergestreckt und bei 1800C 15 s thermofixiert.
Gelatinesilberhalogenidemulsionsschichten, wie sie in d-\i-Röntgenphotographie verwendet werden, haften auf dem ,suu-
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BAD
strierten Polyesterfilm sehr gut.
Beispiele 5 "bis 7
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, dass die Giesszusammensetzung für die Haftschicht wie folgt ist :
in Beispiel 5 i Gelatine 2,5 g
Glutarsäure 1,5 g
Wasser 100 ml
in Beispiel 6 : Gelatine 1,5 g
2-Sulfoäthylmethacrylat 2 g
Wasser 100 ml
in Beispiel 7 ϊ Gelatine 2 g
Trimellithsäure 1 g
Wasser 100 ml
In jedem Fall wird der pH-Wert der Giesszusammensetzung durch Zugabe von Ammoniak auf 8,1 eingestellt. Man erhält bei Gelatinesilberhalogenidemulsionsschichten, die auf die Doppelschicht aufgebracht werden eine ausgezeichnete Trocken- und Nasshaftfestigkeit.
Beispiel 8
Ein Polyäthylenterephthalatfilm, der nur in Längsrichtung gestreckt worden ist, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird in einem Verhältnis von etwa 70 m2/Liter mit einer Klebeschicht aus der folgenden Giesszusammensetzung beschichtet :
(Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/ n-Butylacrylat/Itaconsäure)-Mischpolymerisat (63ϊ30:5ϊ2 Gew.-%) als ein 20 gew.-%iger Latex in Wasser 350 ml
10 %ige wässrige Lösung von Gelatine 100 ml 1,1,1-Tri(hydroxymethyI)-propan 10 g
Wasser
10 %ige, wässrige Lösung von ULTRAVON W 5 ml (Handelsname)
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Unmittelbar darauf und ohne Trocknung wird auf die Klebeschicht eine Haftschicht aus der folgenden Giesszusammensetzung in einem Verhältnis von etwa 50 m2/Liter aufgebracht. :
Gelatine 2 g
1,2,6-Hexantrio1 3g
Wasser . . 100 ml
Nach dem !Trocknen beider Schichten wird der Film quergestreckt, thermofixiert und mit einer Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht gemäss Beispiel 1 versehen.
Die Trocken- und die Hasshaftfestigkeit nach der Vorarbeitung in den photographischen Bädern ist ausgezeichnet.
Beispiel 9
Das Verfahren von Beispiel 8 wird mit dem Unterschied wiederholt, dass die Giesszusammensetzungen für die Klebeschicht und die Haftschicht wie folgt sind:
Klebeschicht :
(Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/
n-Butylacrylat/Itaconsäure)-Misch-
polymerisat (63:30:5:2 Gew.-%) als ein
20 gew.-%iger Latex in Wasser 350 ml
Resorcin 10 g
Wasser 64-5 ml
10 %ige wässrige Lösung von ULTRAVON W (Handelsname) 5 ml
Haftschicht :
Gelatine 1,5 g
2-Sulfoäthylmethacrylat 2 g
Wasser 100 ml
Die Trocken- und die Nasshaftfestigkeit der .Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht auf dem substrierten Polyäthylenterephthalatfilm ist ausgezeichnet.
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Claims (10)

Patentansprüche ^
1. Verfahren zur Herstellung hydrophiler Haftschichten auf massbeständigen Polyesterfilmträgern, gekennzeichnet durch die folgenden Verfahrensschritte: Auftragen einer Klebeschicht aus einer wässrigen Giesszusammensetzung, die eine wie in der Beschreibung definierte polymere Substanz enthält, auf einen ungestreckten oder nur längsgestreckten Polyesterfilm, sofortiges Auftragen einer wässrigen Gelatinelösung ohne Trocknung der Klebeschicht, Trocknung der beiden Schichben und ihr biaxiales oder Querstrecken zusammen mit dem Polyesterfilmträger und ihre Thermofixierung.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, äatfs der Polyesterfilm ein Film aus Polyäthylenterephthalat ist.
3v Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebeschicht aus einer wässrigen Dispersion eines chlorhaltigen Mischpolymerisats gebildet wird.
4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1, 2 und 3> dadurch gekennzeichnet, dass das chlorhaltige Mischpolymerisat 70 bis 95 Gew.-% Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid, 0,5 bis /K) Gew.-% eines hydrophilen Monomeren und 0,5 "bis 25 Gew.-% mindestens eines anderen mischpolymerisierbaren Monomeren enthält.
5- Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4·, dadurch gekennzeichnet, dass das chlorhaltige Mischpolymerisat ein Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid, Vinylchlorid n-Butylacrylat und Itaconsäure (63:30:5:2 Gew.-%) ist.
6. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, dass das chlorhaltige Mischpolymerisat ein Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Itaconsäure (88:10:2 Gew.-%) ist.
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7· Verfahren gemäss jedem der Ansprache· 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in der wässrigen Gelatinelösung zur Bildung der Haftschicht; »in Weichmacher enthalten ist.
8· Verfahren-gemäss jedem der Ansprüche Ί "bis 7 ,dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher 1,151-Tri(hydroxymethyl)-propan, 1,2,6-Hexantriol, CaproIactarn, Glutarsäure, Trimellithsäure, "Resorcin, 2-Sulfoäthylmethacrylat oder der Latex eines Mischpolymerisats aus Butadien und Methylmethacrylat (25:75 Gew»~%) ist.
9. Verfahren gemäss jedem der AnsprücheΊ "bis 8. dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophile auf die Haftschicht aufgetragene Schicht eine lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenideimilsionsschiciit ist.
10.Photographisches, lichtempfindliches Gelatine-Silberhalogenidmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es gemäss dem Verfahren von Anspruch 9 erhalten wird.
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