DE2335091A1

DE2335091A1 - Verwendung von fluechtigen fumarsaeurediestern zur vernichtung von schlechten geruechen

Info

Publication number: DE2335091A1
Application number: DE19732335091
Authority: DE
Inventors: Laszlo Dr Moldovanyi; Ernesto Dr Rinaldi
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-07-12
Filing date: 1973-07-10
Publication date: 1974-01-31
Also published as: MC979A1; FR2191909A1; MC978A1; FR2191909B1; JPS4953178A; ATA609373A; AR201108A1; FR2191910B1; AT327398B; ZA734567B; ZA734568B; DE2335111A1; CH582003A5; BR7305215D0; JPS4942837A; GB1401550A; GB1432163A; NL7309629A; BR7305174D0; AU5787273A

Description

CIBA-GEiGYAG, C!ί-4002 öasel V;ß '& ί— ■' ν %

Case 2-8288/V Deutschland

Anwplts-Akte: ?Λ 039 ¹⁰· ^Juli !37 3

Verwendung von flüchtigen Fumarsäurediestern zur Vernichtung von schlechten Gerüchen

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Fumarsauredialkylesters, von dessen beiden Alkyl·· gruppen jede höchstens 3 Kohlenstoffatome besitzt, und/oder eines Fumarssuredialkenylesters, von dessen beiden Alkenylgruppen jede 2 bis 3 Kohlenstoffatome besitzt, als Geruchsvertilungskoriiponente eines Luftverbesserungspräparates.

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Die Verwendung von höheren, nicht-flüchtigen Fumarsäuredialkyl-, -dialkenyl-, -diaryl-und -diaralky!estern als Geruchsvertilgungsmittel eines Aerosolpräparates ist bereits aus der US Patentschrift 3 077 457 bekannt.

Das Versprühen einer solchen Fumarsäureester und Treibgase enthaltenden Losung in die Luft eines Raumes fuhrt aber nicht zu einer zufriedenstellenden und andauernden Vernichtung der.schlechten Gerüche. Um mit solchen Luftverbesserungspräparaten eine tatsächliche Geruchsvertilgung zu erlangen, ist eine häufige Wiederholung des Versprühens notwendig.

Nach dem Sprühen mit solchen höheren Fumarsäurediestern behält die Luft einen gewissen unangenehmen Geruch.

Die Verwendung eines fluchtigen, leichteren Fumarsäureesters fur die chemische Vernichtung von schlechten Gerüchen in geschlossenen Räumen ist bisher nicht beschrieben worden.

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Nun betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Fumarsäuredialkylesters, von dessen Alkylgruppen jede höchstens 3 Kohlenstoffatome enthält und/oder eines Fumarsäuredialkenyles.ters, von dessen Alkenylgruppen jede 2 his 3 Kohlenstoffatome enthält als Geruchtsvertilgungsmittel in einem Luftverbesserungspräparat.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein neues Verfahren zur Bekämpfung von Gerüchen in geschlossenen Räumen, dadurch gekennzeichnet,dass man als Geruchsvertilgungskomponente eine genugende Menge an mindestens einem der obengenannten Fumarsäurediester in der Atmosphäre des Raumes verteilt oder vorzugsweise verdunsten lässt, um die in der Luft vorhandenen schlecht riechenden Substanzen durch eine Umwandlung in geruchlosen Verbindungen zu vernichten.

Unter dem Begriff"Geruchtsvertilger" bzw. "Geruchsvertilgungsmittel" sind Verbindungen zu verstehen, welche als in geringen Konzentrationen in der Luft vorhandener Dampf mit den meisten chemischen Verbindungen, die schlechte Gerüche verursachen, reagieren und diese in neue Verbindungen, welche keinen merklichen Geruch besitzen, umwandeln. Solche Geruchsvertilger reagieren z.B. mit stickstoffhaltigen oder schwefelhaltigen Gruppen in den Molekülen flüchtiger Stoffe, welche in der Luft von Kuchen, Badezimmern, Krankenzimmern, mit E.auch gefüllten Wohnzimmern und dergleichen vorhanden sind. Die hierbei auftretenden

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chemischen Reaktionen müssen irreversibel und möglichst schnell vonstatten gehen, um alle in einem Raum vorhandenen schlechten Gerüche innerhalb von ein bis zehn Minuten zu beseitigen.

Weiter dürfen die verwendeten Geruchsvertilger sowie ihre Reaktionsprodukte nicht toxisch sein und die Augen und Lunge nicht reizen.

Es kann von Vorteil sein, die obengenannte Fumarsäurediester in Kombination mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen, ungesättigten Alkoholen oder Estern oder aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Aldehyden als weitere Geruchsvertilgungsmittel zu verwenden.

Vorzugsweise weisen diese weiteren Geruchsvertilgungsmittel, welche mit den Fumarsaurediestern, die Geruchsvertilgungskomponente bilden, einen Dampfdruck im Bereich von 0,001 bis 3,5 Torr, vorzugsweise von 0,03 bis 1 Torr bzw. 0,5 Torr auf.

Die verwendbaren zusätzlichen geruchsvertilgenden Alkohole sind z.B.:

Nonadienol, Methylheptenol, Dimethylkeptena>l, Dimethyloctenol, 3-Methyl-3-penten-l-ol, Undecylenol, cis-3-Hexenl-ol, trans--2~Hexen-l-ol, Linalol, Aethyllinalol, Ocimenol, Myrcenol, Dihydromyrcenol, Myrtenol, Geraniol, Methylgeraniol,

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Aethylgeraniol, Bisabolol, Nerolidol, Goniferol, Dikydromyrcenol, Eleraol, Farnesol, Cedrenol, Terpineole wie 4-Terpineol, α-Terpineol,/3-Terpineol, Terpinenole, Nopol und Furfurylalkohol, Zimtalkohol, Homozimtalkohol und Ämylzimtalkohol. Bevorzugt für die erfindungsgemässe Verwendung oder das erfindungsgemässe Verfahren sind Dimethylheptenol, Linanol, Zimtalkohol, Myrcenol, Dihydromyrcenol, Nerolidol, Coniferol, Elemol und Farnesol. Besonders bevorzugt aber fur den oben genannten Zweck sind Linalol, Farnesol, Nerolidol, Coniferol und Terpineole.

Die gemäss vorliegender Anmeldung zusätzlich verwendbaren Geruchsvertilgungsmittel sind auch olefinisch ungesättigte Ester, welche aus einem olefinisch gesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Säurerest und einem olefinisch ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Alkoholrest oder aus einem olefinisch ungesättigten aliphatischen oder araliphatischen Säurerest und einem gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Alkoholrest gebildet sind und welche vorzugsweise einen Dampfdruck im Bereich von 0,001 bis 3,5 Torr, vorzugsweise 0,03 bis 1 Torr bzw. 0,5 Torr aufweisen.

Solche Ester sind z.B. .

Ameisensäure-,Essigsäure-, Propionsäure, Buttersäure-, Isobuttersäure-, Valeriansäure-, Benzoesäure-, Hexylsäure-,

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Heptylsäure-, Octylsäure-, Undecylsäure-, Malonsäure-, Benzoesäureester . von olefinisch ungesättigten Alkoholen, und/oder Maleinsäure-, Fumarsäure-, Acrylsäure-, 2,3-Dimethylacrylsäure-, Methacrylsäure-, Aconitsäure-, Tiglinsäure-, Angelicasäure-, Sorbinsäure-, Crotonsäure-, Dimethylcrotonsäure-, Fury!acrylsäure-, 2-Decenylsäure-, Undecylensäure-, Zimtsäureester von olefinisch gesättigten oder ungesättigten Alkoholen, wie z.B.:

Ameisensäure- oder Essigsäure-2-hexenyl-ester,-3-nonenylester-, 3-hexenylester, -dimethylheptenylester, -geranylester, citronellylester, -linalylester, -äthylinalylester, -terpinylester, -nopylester, -eugenylester,-cinnamylester,amylcinnamylester; Propionsäurenopylester,-lina^lester, -geranylester -cinnamylester;_ Buttersäure- oder Isobuttersäure -2-hexenylester, -3-hexenylester, cinnamylester; Capinsäure -3-Hexenylester; Undecylsäureallyester; oder Methylheptincarbonat und Acrylsäure-2-äthylhexylester; 2,3-Dimethylacrylsäure-n-butyl-ester; Methacrylsäure-näthylester, -n-butylester, -2-äthylhexylester, -phenyläthylester, -athylpiperonylester; Tiglinsäure-n-butylester, -geranylester,-cinnamylester,-benzylester,-phenyläthylester; Angelicasaureathylester, -n-butylester,-iso-butylester, -isoainylester; Sorbinsäureallylester; Crotonsäureäthylester, -geranylester, -benzylester; 2,3-Dimethylcrotonsäure-benzylester; Furylacrylsäure-n-butylester, -isobutylester;

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2-Decenylsäure-n-butylester; Undecylensäureallylester, -phenyläthylester; Zimtsäuremethylester, -äthylester, -allylester, -n-butylester, -phenyläthylester oder -benzylester.

Die als Geruchsvertilger zusätzlich verwendbaren Aldehyde sind z.B.:

n-Hexanal, n-Heptanal, n-Octanal, 2,4-Hexadienal, Nonadienal, 2-Nonanal, 2-Nonenal, n-Nonanal, n-Decanal, n-Undecanal, 2-Tridecanal, Methylnony!acetaldehyd, lO-Undecen-1-al, Dodecanal, Tridecanal, Myristic aldehyd, 3,3,5-Trimethylhexanal, Methylhepty!acetaldehyd, Methylhexy!acetaldehyd,Methylocty!acetaldehyd,Citral, Neral, Aethylcitral, iso-Cyclocitral, Phellandral, Lilial, Citronellal, a-Methylencitronellal.Hydroxycitronellal, Dihydrocitronellal, Methylsafranal, Dihydrolavandulylaldehyd,4-(4-Methyl-3-penten-l-yl)-3-cyclohexen-l-carboxaldehyd, ß-(4-Methylcyclohexyl)-butyraldehyd, Benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, Benzy!acetaldehyd, para-ToIy!acetaldehyd, para-iso-Propyl-pheny!acetaldehyd, Anisaldehyd, para-Aethoxybenzaldehyd, Zimtaldehyd, Butyl-a-methyl-Citronellyloxyacetaldehyd und Geranyloxyacetaldehyd,' Hydrocinnamonaldehyd, Heliotropin, Diisopropy!benzaldehyd, Veratraldehyd, a-Methylcinnamon-aldehyd, Amylcinnamonaldehyd, Isoamylcinnamonaldehyd, Hexylcinnamonaldehyd,Vannilin, α-Methyl-para-isopropylcinna- -i'onaldehyd, a-Methyl-para-isopropylhydrocinnarnonaldehyd,

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para-iso-Propylbenzylbutyraldehyd, para-Methyl-α-phenylpropionaldehyd, β-(para-iso-Propy!phenyl)-propionaldehyd, α-Phenylpropionaldehyd, Phenoxyacetaldehyd, Cuminaldehyd, Salizylaldehyd und Furaldehyd.

Besonders bevorzugt fur die erfindungsgemässen Präparate sind Hexanal, Heptanal, Octanal, Nonanal, Decanal, Undecanal, Citral, Citronellal, Phsny!acetaldehyd und Zimtaldehyd.

Es kann auch von Vorteil sein, die Geruchsvertilgungskomponente in Kombination mit einer Riechstoffkomponente, welche aus einem oder mehreren Riechstoffen besteht, zu verwenden.

Unter dem Begriff "Riechstoff" sind chemisch genau definierte Individuen, die entweder in ätherischen Oelen vorhanden sind oder aus diesen durch chemische Umwandlung hergestellt werden oder auch aus anderen Chemikalien synthetisiert werden, zu verstehen.

Bevorzugt für die erfindungsgemässen Präparate sind die Riechstoffe, welche angenehm duften, den Geruchssinn nicht schwächen, unter den Anwendungsbedingungen fur Menschen und Tiere nicht toxisch sind, die Augen und Lunge, nicht reizen und deren Dampfdruck bei 25⁰C im Bereich von 0,001 bis 5 Torr, vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 1 Torr liegt; noch bevorzugter sind diejenigen,

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deren Dampfdruck bei 25⁰C Im Bereich von 0,02 bis 0,2 Torr, liegt.

Gemäss vorliegender Erfindung sind die Verbindungen, die unter der Bezeichnung "Riechstoff" fallen, weil sie

praktisch iiicht mit schlecht riechenden ■ —

Substanzen reagieren, von den als "Geruchsvertilger" bezeichneten Verbindungen verschieden.

Riechstoffe,die In den erfindungsgemässen Präparaten verwendet werden können sind z.B.: aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische gesättigte Alkohole und Ester; terpenische, cycloaliphatische, aromatische Kohlenwasserstoffe oder heterocyclische Verbindungen aliphatische, cycloaliphatische, aromatische Aether,entsprechende Ketone und Acetale sowie Phenole.

Alkohole, welche als Riechstoff gemäss vorliegender Erfindung verwendet werden können, sind z.B.l-Heptanol, 1-Octanol, 1-Nonanol, 3-Nonanol, 1-Decanol, Dimethyloctanol, 2-Hexyl-hexanol, Hendecylalkohol, para-iso-Propyl-cyclohexanäthanol,Trimethylcyclohexanol, 1-Undecanol, Tetrahydrogeraniol, Dihydro-ot-terpineol, Dihydro-a-terpinenoljB-Borneol, iso-Borneol, Dihydrocyclol, Fenchylalkohol, Benzylalkohol, Phenylethylalkohol, 3-Phenylpropylalköhol, Anisylalkohol, Phenylhexylalkohol, Methylphenylcarbinol, Dimethylbenzylcarbinol, Phenylacetyldimethylcarbinol und Cyclamenalkohol.

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Ester, welche gemäss vorliegender Erfindung als Riechstoffe verwendet werden können sind z.B.:

Ameisensäureheptylester, -menthylester, -phenylathylester, -benzylester, -citronellylester, Essigsäureheptylester, -nonandiol- 1,3-diester, -ortho-tert. butylcyclohexylester, -trimethylcyclohexylester,1.-bornylester, -iso-bornylester, -anisylester, -tert.Butylcyclohexylester, -dihydrocyclylester, -dihydroterpinylester, -para-methyl-phenyläthylester, -phenyläthylester, -benzylester,-isobutylphenylester, -methylester und -phenylester; Propionsäureanisy!ester, -benzylester,-phenyläthylester.-isobornylester{Essigsäure phenyläthylphenylester, Acetessigsäureäthylester; Buttersäureisoamylester, -äthyla-hydroxyl-oc-methylester, -benzylester; Epoxypropionsäuremethylphenylester, Isobuttersaureisoamylester, -phenoxyäthylester, -phenyläthylester; Isovaleriansaurebenzylester, Heptylsäureäthylester, Octylsäureäthy!ester, Nonylsäureäthylester, Pelargonsäureäthylester, Caprinsäure-n-propylester; Undecylsauremethylester; Malonsäuredipropylester; Bernsteinsäuredipropylester, -isoamylester; Benzosäure -n-buty!ester, -methylester, -äihylester, -amylester; Salizylsäuremethylester, -äthylester,-amylester, -isoamylester,-benzylester; Anthranilsäuremethylester.

Bevorzugt ist es, wenn man als Riechstoff Essigsäurebornylester oder -tert.Butylcyclohexylester verwendet.

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Kohlenwasserstoffe oder heterocyclische Verbindungen welche gemäss vorliegender Erfindung als Riechstoff verwendet werden können, sind z.B.: camphen, ct-Pinen, ß-Pinen, Myrcen, a-Phellandren, ß-Phellandren, Ocimen, Dipenten, Norbornadien, para-Cymen, Terpinolen, Nerol Bisabölen, Cedren, Safrol, Sylvestren, Citronellole, Fenchen, Cedren, Caryophyllen;

Bicyclohexyl, Diphenyl, Diphenylmethan, Methyldiphenylmethan, Diphenyläthan, Musk Xylol oder Ghinolin. Bevorzugt ist es, wenn man Dipheny!methan oder Chinolin verwendet.

Aether, welche gemäss vorliegender Erfindung als Riechstoff verwendet werden können, sind z.B.: iso-ButyIheptyläther, Methyl-n-he:.yläther, iso-Propylheptyläther, Aethyllinalyläther, Aethylgeranyläther, 1,8-Cineol, Aethylbenzyläther, MethyIphenyläthyläther, n-PropyIbenzyläther, iso-Butylbenzyläther, ButyIbenzyläther, iso-AmyIbenzyläther, Anetol, Dihydroanetol, Hexylbenzyläther, Diphenyloxyd, Methyldiphenyläther, ß-Naphtholmethylather,. ß-Naphtho läthy läther ,Estragol, 2-Methyl-5-iso-propenylanisol, Safrol, Anisol, para-Acetanisol, Acet-iso-eugenol, Aceteugenol,Menthol, Ambrette moschus und Rosenoxyd. Bevorzugt ist es, wenn man Diphenyloxyd verwendet.

Ketone, welche gemäss vorliegender Erfindung als Riechstoff verwendet werden können, sind z.B. Aethylamylketon, 3-Nonanon, Methyl-iso-hexylketon, 2-Methylheptenon,

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Jasmon, Dihydrojasmon, Isojasmon und Carvon, 2-Cyclohexylhexanonjp.-Octylcyclohexamon, 1,1,7-Trimethylbicyclo 1,1,3-hepten-l-on, 1,l,3-Trimethyl-2-cyclohexanon-4, p.-tert. Butylcyclohexanon, iso-Phoron, 1.-Carvon Aethylgeranylaceton, Fenchon, Hexahydropseudoionon, Diisopropylacetophenon, Acetophenon, Benzylaceton, a-Hexyliden-cyelopentenon, Muscon,Benzophenon, Cumarin, Cyclopentadecanon, a-Ionon, Allylionon, ß-Ionon,Menthon, Pulegon, para-Hydroxy-phenyl-2-butanon und Moschus Keton.

Acetale, die gemäss vorliegender Erfindung als Riechstoff verwendet werden können, sind z.B.:

Phenylacetaldehyddimethy!acetal, Hydroxycitronellaldimethylacetal, 2-Nonyn-l-al-dimethylacetal.

Phenole, welche gemäss vorliegender Erfindung als Riechstoff verwendet werden können, sind z.B.:

Thymol, Carvacrol, Chavicol, o-Aethoxyphenol, Guaicol, Eugenol und iso-Eugenol, 5-Propenyl-2-äthoxyphenol.

Diese Phenole können gegebenenfalls auch als Stabilisierungsmittel fur die flüchtigen Wirkstoffkomponenten dienen.

Besonders bevorzugte Riechstoffe sind z.B. Diphenylmethan (Dampfdruck bei 25⁰C .; ca. 0,03 Torr), Essigsäurebornylester (Dampfdruck bei 25°C : 0,14 Torr), Diplenylather (Dampfdruck bei 25°C : 0,04 Torr).

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In der Gruppe der obengenannten Riechstoffe werden Diphenylather und Essigsäurebornylester wegen ihrer günstigen Dampfdrücke und ihrer angenehmen Parfüms ganz besonders bevorzugt.

Wenn solche Mischungen aus einer Geruchsvertilgerkomponente und einer Riechstoffkomponente verwendet werden, so ist es meistens angebracht, beide Komponenten in Gewichtsverhältnissen von 1;5 bis zu 5:1, vorzugsweise von 1:1, zu verwenden.

Die Geruch svertilgerkomponente und gegebenenfalls die Riechstoffkomponente können in Kombination mit Zusatzstoffen, wie z.B. Stabilisatoren für die flüchtigen Komponenten (Antioxydantien), Farbstoffen, Pigmenten, inerten organischen oder anorganischen Füllstoffen, verwendet werden.

Es kann nämlich notwendig sein, besonders bei einer wässerigen Zusammensetzung, die Geruchsvertilgerkomponente und/oder die Riechstoffkomponente gegen eine Oxydation oder eine Polymerisation durch Anwendung von Antioxydantien zu stabilisieren. Solche Antioxydantien sind z.B. phenolische oder Chinonverbiridungen, wie Phenol, Catechol, Pyrogallol, Resorcin, Phloroglucin, Hydrochinon, 3-Phenylisocumaron, Tocopherol, p.-Aminophenol, 2,6-Ditert.butylphenol, Cresole, Butylhydroxylanisole,Gallussäureester, Butylhydroxyltoluole, p.—octylphenol, ρ.-Nonylphenol, p.-tert.Butylphenol, 2,6-

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Diisopropy!phenol, 2, 6-Ditert .-amylphenol, 2,4,6-Triinethylphenol, 2,4,6-Tritert.-butylphenol, 2,3,4,5-Tetramethylphenol und Pentamethy!phenol und Benzoesäureparahydroxymethylester.

Gemäss vorliegender Erfindung kann man die Wirkstoffkomponenten (Geruchsvertilgungs- und Riechstoffkomponente) in der Atmosphäre durch Versprühen verteilen, oder vorzugsweise aus einem Verdampfer verdunsten lassen.

Die Wirkstoffkomponenten können z.B. in Form einer Losung, insbesondere einer wässerigen Losung, in Form eines Spruhmittels oder eines sogenannten Aerosolpräparates, in Form eines halb-festen wässerigen gelförmigen Präparats oder auch in Form eines imprägnierten Saugmaterials verwendet werden.

Werden die Wirkstoffkomponenten in Form einer Losung verwendet, so können dieselben als solche oder in einem organischen Lösungsmittel, das keinen Riechstoff darstellt, gelost oder dispergiert werden.

Solche Lösungsmittel sind z.B.: Alkohole, Aether, Ketone, Kohlenwasserstoffe oder Ester wie z.B.:

Aethanol, Propanol, Butanol, Methoxyäthanol, Aethoxyäthanol, Butoxyäthanol, Diäthoxyglycerol, Triathylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglyeol, Butylenglycol, Hexylenglycolj Diäthylenglycolmortoäthy läther, Diäthylenglycolmonobutyläther, Glycerin, Aceton, Diinethylketon, Aethylmethylketu.i,

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2-Butanon, Propylmethylketon, Acetylaceton, 2,4-Pentadion, 2,5-Hexadion, Methoxyaceton, Glycolsäuremethylester, -äthylester, Essigsäureäthoxyäthyl-, -butoxyäthyl-, Phthalsäuredimethyl-, -diäthylester; Stearinsäureamylester, Malonsäurediäthylester, Sebacinsauredimethylester, Bernsteinsäuredimethyl, -diäthyl oder -dipropylester, Myristinsäureisopropylester.

Vorzugsweise verwendet man wässerige Lösungen, weil ihre Verdampfungsgeschwindigkeiten besonders günstig und regelmässig sind. In diesem Fall müssen die Wirkstoffkomponenten mittels eines Losungsvermittiers oder eines oberflächenaktiven Mittels in dem Wasser homogen dispergiert oder vorzugsweise gelöst werden.

Bevorzugt für diesen Zweck sind die nicht ionogenen oberflächenaktiven Mittel wie z.B. die bekannten Polyäthylen- und Polypropylenglykole oder -ester: solche oberflächenaktiven Mittel werden vorzugsweise in Gewichtverhältnissen von ca. 1:5 bis ca. 5:1 zu den Wirkstoffkomponenten ver- . . wendet.

Wird eine organische oder eine wässerige Losung oder Emulsion verwendet, so beträgt ihr Gehalt an Geruchsvertilgerkomponenten 0,01 bis 99,5 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.% im Falle einer ox^ganischen Losung, und vorzugsweise

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0,01 bis 5% im Falle einer wässerigen Losung, wobei alle Prozentangaben auf das Gewicht der Endlösung bezogen sind. Eine solche Losung kann beispielsweise durch Tropfenauftragen auf einer Oberfläche und Verdunstenlassen in der Luft verwendet werden. Sie kann auch in einem Dochtverdampfer, aus welchem die Wirkstoffkomponenten regelmässig über eine lange Zeitdauer in die Luft verdunsten, verwendet werden.

Die oben beschriebenen Lösungen können auch in die Luft mittels eines gewöhnlichen Sprühgerätes in Form von feinen Tropfen verteilt werden.

Bevorzugt ist es aber, wenn man diese Lösungen mittels eines unter Druck stehenden Treibmittels aus einem Aerosolbehälter verteilt. Die so erhaltenen Tropfen sind dann viel feiner und stellen einen Aerosol dar, welcher sich in der Luft sehr rasch verbreitet. Die aus diesen Tropfen verdampfenden erfindungsgemassen Wirkstoffkomponenten reagieren dann sofort mit allen vorhandenen übelriechenden Stoffen, die sie sofort vernichten, so dass eine einzige Behandlung meistens genügt, um eine erfrischende Luft zu erhalten. Der Anteil an Treibmittel beträgt 20 bis 90 Gew.%, vorzugsweise aber 50 bis 80%,bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparates. Die Aerosolpräparate enthalten meistens 0,01 bis 5%, vorzugsweise bis 2%,Geruchsvertilgerkomponente, bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparates.

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Die verwendbaren Treibmittel sind z.B. unter Druck verflüssigte Gase, wie Butan, Isobutan, Propan, Dimethyläther, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, 1,2-Dichlor- 1,1,2,2-tetrafluormethan, Tetrafluormethan oder Octafluorcyclobutan,

Die obengenannten wässerigen Losungen können auch durch ein hydrophiles Gelierungsmittel geliert werden und einen Verdampfer in Form eines halbfesten, leicht deformierbaren ,gelformigen Präparates darstellen.

Als hydrophile Gelierungsmittel können z.B.: Agar-Agar, arabisches Gummi, Traganth, Carrageen, Gelatine, Eiweiss, Cellulose, Celluloseäther, oder -ester wie Carboxylalkylcellulosen, z.B.Carboxymethyl- oder -äthylcellulosen, Polysaccharide, Stärke, wasserlösliche Polystyrole, Polyvinylalkohole oder wasserlösliche Polyacrylester verwendet werden.

In den oben beschriebenen gelformigen Präparaten beträgt die Menge an flüchtigen Wirkstoffkomponenten 0,5 bis etwa 20%,vorzugsweise 1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparats.

Die Wirkstoffkomponenten werden im gelformigen Präparat entweder mittels eines obengenannten Losungsvermittlers, vorzugsweise in Gewichtsverhältnissen oberflächenaktivem Mittel/Wirkstoffkomponenten von ca. 1:5 oder vorzugsweise mittels einer genügenden Menge an oberflächenaktivem Mittel

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gelöst. Durch Anwendung von geringen Mengen von oberflächenaktiven Mitteln kann man auch die Wirkstoffkomponenten im gelförmigen Präparat homogen dispergieren.

Solche gelförmigen Präparate stellen Verdampfer dar, welche für den Benutzer ein attraktives Aussehen haben.

Mit den oben beschriebenen Lösungen kann auch ein festes,poröses oder faseriges Saugmaterial imprägniert werden. Als Saugmaterial kann man mit Vorteil einen Wolloder Baumwollfilz, eine Pappe, ein wenig oder nicht geleimtes Papier oder eine aus gepressten Cellulosefasern bestehende Platte verwenden.

Die zur Imprägnierung verwendete Losung kann von 0,1 bis 100%,vorzugsweise 0,1 bis 40%,an flüchtigen Wirkstoffen enthalten, wobei die Prozentangaben auf das Gewicht des fertigen Präparates bezogen sind.

Das mit der Losung imprägnierte Saugmaterial stellt einen Verdampfer dar, welcher eine kontinuierliche, über eine lange Zeit wirkende Verdampfung der fluchtigen Wirkstoffe verursacht.

Die Verdampfer werden bis zur Verwendung in einer für die Dämpfe der flüchtigen Stoffe undurchlässigen Packung eingeschlossen. Wird eine Geruchsvertilungskomponente zusammen mit iiner Riechstoffkomponente in Form eines Verdampfers verwendet, dann sind die Verhältnisse

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zwischen den beiden Komponenten so zu bemessen, dass sie gleich oder nahezu gleich auch in der Mischung vorliegen, die aus der Zusammensetzung in die Atmosphäre verdampft.

Vorzugsweise werden die Geruchsvertilgungskomponente und die Riechstoffkomponente, auch im Falle anderer Anwendungsformen (Lösung oder Spray) in Gewichtsverhältnissen von 1:5 bis zu 5:1, vorzugsweise von ungefähr ■ 1:1 gemaischt.

In den folgenden Versuchsbeispielen und Beispielen bedeuten alle Mengenangaben Gewichtsteile.

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Versuch 1

Es wird ein Dochtverdampfer verwendet, der aus einem Behälter und einem Docht besteht, dessen eines Ende bis zum Boden des Behälters reicht,während das andere Ende mit einer Filzscheibe verbunden ist, die eine Verdampfungsoberfläche von 30cm besitzt. Der Docht und die Scheibe bestehen aus WoIl- und Baumwollfilz_/und der Behälter ist mit 80 g folgender Losung gefüllt.

Fumarsaurediallylester 2

Essigsäurebornylester 2

Polyoxyäthylensorbitan

monolaurat 10

para-Hydroxybenzoesäure-

methylester 0,1

Wasser 85,9

Losung

Ein solcher Dochtverdampfer vernichtet die in einem

Raum von ca. 30m befindlichen schlechten Gerüche innerhalb 10 bis 15 Minuten und wirkt kontinuierlich während 2 bis 3 Monaten.

Die so behandelte Luft weist einen angenehmen , erfrischenden waldduftähnlichen Geruch auf.

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Versuch 2

Es wird folgende Zubereitung hergestellt:

Fumarsäurediäthylester 2

Essigsäurebornylester 2

Polyoxyathylensorbitan monolaurat 1

para-Hydroxybenzoesaure-

methylester 0,1

wasserlöslicher Farbstoff 0,015 trockene Gelatine 9

Wasser 85,885,

indem man zuerst das Wasser auf 95°G erwärmt und unter leichtem Rühren die Gelatine zugibt. Wenn die-Gelatine gelöst ist, dann werden Fumarsäurediäthylester zusammen mit Essigsäurebornylester, Polyoxyathylensorbitanmonolaurat und anschliessend die übrigen Stoffe langsam zugegeben. Die erhaltene Losung wird in zylindrischen Formen der folgenden Dimensionen gegossen:

Hohe des Zylinders 10 cm

aus s er er Durchmesser 4,5 ein

innerer Durchmesser 2,0 cm

Nach Abkühlung auf Zimmertemperatur erhält man ein durchsichtiges, halbfestes, gelförmiges Präparat, das nach Entfernung der Giessform als Geruchsvertilgungsverdampfer verwendet werden kann.

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CIBA-GEiGYAG - 22 -

Ein solches Präparat wurde in einem Fass von 33 Liter Inhalt, das mit einem Fenster von 4 cm Durchmesser im Deckel und im Boden versehen war, aufgehängt. Nach
3 Minuten wurde in jedes Fass mit Hilfe eines Dosierventils 50 mg des folgenden schlecht riechenden Aerosolpräparates eingesprüht:

Schlecht riechendes Standard-Aerosolpräparat

a) Konzentrat:

5 Gewichts-Teile einer l%igen Losung von Allylisosul-

focyanat in Aethanol,
5 Gewichts-Teile einer 5%igen Lösung von Skatol in Aethanol,

Gewichts-Teile Buttersäureäthylester, Gewichts-Teile Camphen, 5 Gewichts-Teile Styrol, Gewichts-Teile Aethylamy!keton, 2 Gewichts-Teile Buttersäure, Gewichts-Teile einer 10%igen Losung von Pyridin in Aethanol.

b) Fertiges*, schlecht riechendes Aerosolpräparat

0,5 Gewichts-Teile Konzentrat, 19,5 Gawichts-Teile absolutes Aethanol 40,0 Gewichts-Teile Trichlormonofluormethan )

) als 40,0 Gewichts-Teile Dichlordifluormethan ) Treibmittel

109886/1054

CIBA-GEIGYAG - 23 -

In jedem Test wurde eine Blindprobe gemacht, indem in ein Fass ausschliesslich 50mg des schlecht riechenden Aerosolpräparats eingespruht wurden.

Gemessen wurde die Zeit in Minuten, die das erfindungsgemässe Präparat brauchte, um den Geruch des Standard-Aerosols völlig zu beseitigen.

Dieser Versuch zeigte, dass mit dem oben beschriebenen Verdampfer eine völlige Beseitigung des schlechten Geruchs innerhalb 1 Minute erhalten wurde.

309885/10Si

CIBA-GEfQYAG - 24 -

Versuch 3

Es wurden Quadrate mit den Abmessungen 10 cm χ 10 cm aus einem 3 mm dicken Filzkarton geschnitten. Jeder Karton wog 3g.

Diese Kartons wurden mit 8 g folgender Losung imprägniert :

Fumarsäuredimethylester 37,25 Gew.-Teile Essigsäurebornylester 34,25 Gew.-Teile Diphenylather 28,50 Gew.-Teile

und in dem im Beispiel 2 beschriebenen Fass von 33 Liter Inhalt aufgehängt und gegenüber 50 mg des im selben Beispiel beschriebenen schlecht riechenden Aerosolpräparates geprüft.

Eine totale Beseitung des schlechten Geruches wurde mit dem imprägnierten Karton nach 1 Minute erhalten.

Bei Aufhängung eines solchen Präparates während

3
8 Tagen in einem 30m -Raum bei einer Temperatur von

20 ^_ 2°C , wurde ein durchschnittlicher Gewichtsverlust von ca. Ig Wirkstoffkomponenten pro Tag gemessen.

309885/1056

ClDA-GEIGY AG

Versuch 4

Es wurden folgende organische Aerosolzusammensetzungen hergestellt:

Komponenten	4-A	4-B	4-C ■
Fumarsäurediäthylester	0,3	-	-
Fumarsäuredibutylester	-	0,3	-
Glycerin	2,0	2,0	2,0
Propylenglycol	2,0	2,0	2,0
Absolutes Aethanol	20,7	20,7	20,7
Treibgas A (1)	75	75	75

(1) Dichlordifluormethan/Trichlormonofluormethan 50:50. 50 mg jeder Zusammensetzung wurde in ein Fass von

33 Liter Inhalt, wie im Versuch 2 beschrieben, mit Hilfe eines Dosierventils eingesprüht. Anschliessend wurde in jedes Fass mit Hilfe eines Dosierventils 50mg des im Versuch 2 beschriebenen schlecht-riechenden Aerosolpräparates eingesprüht.

Eine totale Beseitigung der im Fass vorhandenen schlechten Gerüche wurde mit der Zusammensetzung 4-A nach 2 Minuten beobachtet; nach diesem Zeitraum war in dem mit der Zusammensetzung 4-A behandelten Fass ein angenehmer frischer Waldduft vorhanden.

Die mit der Zusammensetzung 4-B behandelte Luft erhielt nach 2 Minuten einen wohl abgeänderten, aber

3Q9885/1054

CIBA-GEfGY AG

unangenehmen, schlechten Geruch, während die mit der Zusammensetzung 4-C behandelte Luft unverändert geblieben war.

Dieser Versuch zeigt, dass eine deutlich bessere Geruchsvertilgung erhalten wird, wenn man gemäss unserer Erfindung, die leichteren, flüchtigen Fumarsäuredialkylester verwendet.

Man erhält dieselbe gute Geruchsvertilvertilgung wie mit der Zusammensetzung 4-A, wenn man die folgenden kolloidalen Dispersionen 4-D oder 4-E verwendet:

Komponenten	4-D	4-E
Fumarsäuredirnethylester	0,3	-
Fumarsäurediäthylester	-	0,3
Thymol	0,1	0,1
Polyoxyäthylensorbitan- monolaurat	1,5	1,5
Glycerin		2,0
Dipropylenglycol	2	-
Deionisiertes Wasser	21.1	21.1
Treibgas Ä (1)	75,0	75,0

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ClBA-GEIGY AG

Beispiele 1 bis 6

Die folgenden Beispiele veranschaulichen organische Lösungen, welche man erfindungsgemäss aus einem Dochtverdampfer oder einem imprägnierten Saugmaterial verdunsten lässt.

Komponenten	1	2	3	4	5	6
Fumarsäuredimethylester	0,3	--	0,3	0,3	—	--
Fumarsäurediäthylester	--	0,3	--	—	0,3	0,3
Linalol	--	0,3	--	--	--	0,1
Citronellal	--	--	1	--	0,3	--
Crotonsäureessigester	--	--	--	0,5	--	—
Crotonsäureäthylester	--	--	--	__	—	0,2
Es sigsäure-cis-3-hexeny1-1- ester	--	--	1	--	—	--
Sebacinsauredimethylester	50	49,7	48,0	45,5	49,7	49,7
Myristinsaurediathylester	48	48,0	48,0	48	48	48,0

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CIBA-GEiGY AG Beispiele 7 bis 9

Die folgenden Beispiele veranschaulichen Lösungen, die man erfindungsgemäss aus einem Dochtverdampfer oder einem imprägnierten Saugmaterial verdunsten lässt:

Komponente η	7	8	9
Fumarsäuredimethylester	20	—.	10
Fumarsaurediathylester	-.	20	-
Essigsäurebornylester	—-	—	10
2,6-Ditert.butylphenol	-	-	0,1
Diathylenglycolmonoathylather	80	80	_
Glycerin	-	-	79,8

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ClBA-GEIGY AG

Beispiele 10 bis 15

Die folgenden Beispiele, veranschaulichen organische Lösungen, welche erfindungsgemäss in einem Dochtverdampfer oder als Imprägnierung auf einem Saugmaterial verwendet werden;

Komponenten	10	11	12	13	14	15
Fumarsäurediäthylester	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Linalol Undecen-3-al	0,2	-	0,2	M	0,1	α,ι
Essigsaurelinalylester Sy Ives tr en	0,3	0,2	-	0,2	0,1	0,1
Feinsprit	99,2	99,5	99,5	99,5	99,5	99,5

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ClBA-GBGY AG

Beispiele 16 bis 21

Die folgenden Beispiele veranschaulichen organische Aerosolpräparate, welche erfindungsgemass in die Atmosphäre gesprüht werden:

Komponenten	16	17	18	19	20	21
Fumarsäursdiäthylester	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Coniferöl Undecen-3-al	0,3	-	0,2	-	0,1	I 0,1
Essigsäurebornylester Sylvestren	0,3	0,2	-	0,2	0,1	0,1
Glycerin Feinsprit Treibgas A (1)	2 22,1 75	2 22,5 75	2 22,5 75	2 22,5 75	2 22,5 75	2 22,5 75

75.1L3»

09885/105/.

Beispiele 22 bis 30

^T~Wasserige Losungen fur Dochtverdampfer odei	_o Komponenten	22	: zur Imprägnierung	24	25	eines	Kartons.	28	29	30
O	j ■ ' ^ Fumarsäuredimethylester	5		10	2			4	3	3
L C	Hexanal		23			26	27
C C	Undecanal		0,1		2	2	2
	Citral		2
	Citronellal
	.Neral					3
	Benzaldehyd						1	2
C* O	Zimtaldehyd						. 1		1
CO OO	Linalol								1
OO cn	Farnesol Nerolidol
	Coniferol
O cn.	Caprinsäure-3-hexenylester									3
	Essigsäuregeranylester				1				1
	Ameisensaurecinnamylester
	Polyoxyäthylensorbitan monolaurat	12,5		25	12,5			15	15	15
	para-Hydroxybenzoesäuremethylester	0,5		1	0,1		1	0,1	0,2	0,2
	Wasser	82,0	5	64	82,4	12	12,5	78,8	78,8	78,8
		• 0,1		0,1	0,1
	92,8	84,9	82,4

Beispiele 31 bis 41
Organische Lösungen für Dochtverdampfer oder zur Imprägnierung eines Kartons.

	Komponenten	31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41 j
	Fumarsäurediäthylester	40	10		0,5			90		10		5,5
	Fumarsäurediallylester		10	90		2	0,15		3,3		7
	Isocyclocitral		10							10
	Farnesol				0,5
	Nerolidol
	Coniferoi						0,3			10
	Crotonsaureäthylester								3,3		7
O	Undecyiensaureallylester					2	0,15				7
CO	Essigsäureallylester	30								12
OO	Diphenylmethan	30
cn	Diphenylather		34						34			94,5
	Citronellol				1						9
	Chinolin		36		38						70
β*-	a-Phellandren					96	10
	S ebacinsäuredimethylester			10						8
	Essigsäureathoxyäthoxy-
	äthylester						89,4			50

NJ CJ CJ

Wässerige gelförmige Präparate

Beispiele 42 - 51

	Komponenten	42	43	44	45	46	47	1	48.	•	1	49	50	51
	¹I Fumarsäurediäthylester	2	1	2	0,5	0,8	10	5	20		5	2	2	2
	Acrylsäure-2-äthylhexyl- i ester		1				10
	Cinnamonsauremethylester							11			10
	n-Hexanal			2				63			64
	ct-Methylcinnamonaldehyd		2						2
	Phenylacetaldehyd									0,5
	B en zylalkoho1								5
<*>	Cyclamenalkohol									3
(O	Menthon							0,5
co co	Jasmon			0,5			«		0,5
2:	Hydroxycitronelladimethyl- acetal					0,8				0,5
O in	ο.-Aethoxyphenol 5-Propenyl~2-äthoxyphenol	0,5	0,5	0,2		0,8	0,1	0,5	0,5
	Polyoxyäthylensorbitanmono- laurat	1	1,2	1,5	0,15	0,8	1,2	2	1,5
	Wasserlöslicher Farbstoff
	Trockene Gelatine	9	10	8,5	9	9	9	9	9
	Wasser	87,5	84,3	85,3	90,35	87,8	85,2	80,5	84,5

Ol O CO

Beispiele 52 bis

Organische und wässerige Aerosolpräparate

cn.

er».

rco

TO ro

m σ

Komponenten	52	53	25	54	0	55	56	,1	57	58	1	59	60	,1	61	0,9	!	\
Fumarsäuredxmethylather	0,5	O,	25	0,1		,2	0		0,4	0,		0,35	0	,05
Ameisensäure-3-hexen.ylester		O,											0			0,1
n-Undecanal				0,1	0
j Aethylcitral						»2								,05		10
Neral								,3					0			2,5
Geranyloxyacetaldehyd					2		0									20
d-Borneol																41,5
Dimethylbenzylcarbinol										2						25
Essigsäuretrimethylcyclo- hexylester												1,15
a-Pirien			1	2			2	,01			1			,01
Rosenοxyd		O,			0		0			0,			0
ß-Ionon						»1.					1	0,1		,04
Carvacrol					2				0,1	0,		0,1	0
GIy :rin				2,3	2		3		2			3	2
Triäthylenglycol		5		5			3			1		3	2
Polyoxyäthylensorbitan- monolaurat			4		28			,59	0,5	1		1	1
Feinsprit	79,5	64,		40		,5	16		22		7			,5
Deionisiertes Wasser					65				22	55,		12,3	19
Treibgas A (1)	20	30	50		75	75	60	80	75

I ro

co

OJ

O CD

Claims

Patentansprüche

/T) Verwendung eines Fumarsäuredialkylesters, von dessen Alky!gruppen jede höchstens 3 Kohlenstoffatome enthält, oder eines Fumarsäuredialkenylesters, von dessen Alkylengruppen jede 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthält oder eines Gemisches solcher Verbindungen als Geruchsvertilgurigsmittel.
2. Verwendung eines Fumarsäuredimethyl- oder -diäthylesters für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
3. Verwendung eines Fumarsäurediesters, der in den Ansprüchen 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen olefinisch ungesättigten Alkoholen oder Estern oder aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Aldehyden als weitere Geruchtsvertilgungsmittel für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
4. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in den Ansprüchen 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit weiteren Geruchsvertilgungsmitteln der im Anspruch 3 angegebenen Zusammensetzung, welche bei 25°C einen Dampfdruck im Bereich von 0,001 bis 3,5 Torr, vorzugsweise 0,03 bis 1 Torr bzw. 0,5 Torr besitzen, für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
5. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in den Ansprüchen 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in

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Kombination mit Linalol, Farnesol. Nerolidol, Coniferol und/ oder Terpineolen als weitere Geruchsvertilger fur den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
6. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in den Ansprüchen 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit einem Hexenylester, Geranylester und/oder Ester des Zimtalkohols als weitere Geruchsvertilger für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck. .
7. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in den Ansprüchen 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit Hexanal, Heptanal, Octanal, Nonanal, Decanal, ündecanal, Citral, Citronellal, Phenylacetaldehyd und/oder Zimtaldehyd als weitere Geruchsvertilger fur den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
8. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in einem der Ansprüche 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit einer Riechstoff komponente, welche von den in den Ansprüchen 1 bis 7 angegebenen Geruchsvertilgern verschieden ist, für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
9. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in einem der Ansprüche 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit einer Riechstoff komponente, welche von den in den Ansprüchen 1 bis 7 angegebenen Geruchsvertilgern verschieden.ist, und bei 25^CC einen Dampfdruck von 0,001

bis 5 Torr, vorzugsweise 0,01 bis 1 Torr, aufweist,

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für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
10. Verwendung eines Furmarsäurediesters der in einem der Ansprüche 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen gesattigten Alkohol oder Ester, einem terpenischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, einer heterocyclischen Verbindung,einem aliphatischen,cycloali-. phatischen oder aromatischen Aether,Keton oder Acetal sowie einem Phenol oder einem Gemisch solcher miteinander verträglichen Verbindungen als Riechstoff für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
11. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in einem der Ansprüche 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung in Kombination mit Dipheny!methan, Chinolin, Essigsäurebornyl-,

-tert.-Butylcyclohexylester und/oder Diphenyloxyd, als Riechstoff für den im Anspruch 11 angegebenen Zweck.
12. Verwendung eines Furmarsäurediesters der in einem der Ansprüche 1 oder 2 angegebenen Zusammensetzung gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Geruchsvertilgern und/oder · Riechstoffkomponenten in Form einer organischen oder wässerigen Losung oder Dispersion oder eines Aerosolpräparates, in Form eines mit solcher Lösung imprägnierten Saugmaterials oder eines wässerigen, halbfesten, gelförmigen Präparates für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.

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13. Verwendung eines Fumarsäurediesters der in einem der Ansprüche 1 bis 2 angegebenen Zusammensetzung, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Geruchsvertilgern und Riechstoffen, in Form eines durch Agar-Agar, arabisches Gummi, Traganth, Carrageen, Gelatine, Eiweiss, Cellulose, Celluloxäther, -ester, Carboxymethyl-,-athylcellulosen, Polysaccharide, Stärke, wasserlösliche Polystyrole, Polyvinylalkohole, wasserlösliche Polyacrylester, kolloidale, hydrophile Kieselsäuren und Bentonite oder durch eine Mischung solcher Gelierungsmittel gelierten Paparates,

für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
14. Vjrriendung eine?= Fumarsäurediesters der in einem der Ansprüche 1 bis 2 angegebenen Zusammensetzung gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Geruchsvertilgern und Riechstoffen, in Form eines der folgenden den Fumarsäurediester enthaltenden Träger für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck; WoIl- oder Baumwollfilz, Pappe, nicht bis wenig geleimtes Papier, aus Cellulosefasern bestehende Pressplatte, organische oder wässrige Dispersion. ' ·

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CiDA-GEtGYAG . „ 39
15· Geruchsvertilgungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass es einen Fumarsäuredialkylester, von dessen Alkylgruppen jede höchstens 3 Kohlenstoffatome enthält, einen Furaarsauredialkenylester, von dessen Alkenylgruppen jede 2 bis 3 Kohlenstoffatome oder ein Gemisch solcher Verbindungen enthält. . . '
16. Geruchsvertilgungsmittel nach Anspruch .15 . dadurch gekennzeichnet, dass es weitere,in den Ansprüchen 3 bis 7 angegebenen Geruchsvertilger enthält.
17. · Geruchsvertilgungsmittel nach einem der Ansprüche 15 oder 16 dadurch gekennzeichnet, dass es einen oder mehrere der in den Ansprüchen 8 bis 11 angegebenen Riechstoffe enthalt. . ' -' "
18. Geruchsvertilgungsmittel nach einem der Ansprüche .15 bis 17 dadurch gekennzeichnet, dass es eine der in Ansprüchen 12 bis 14 angegebenen Form aufweist.

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