DE2333835C3

DE2333835C3 - Metallgefäß

Info

Publication number: DE2333835C3
Application number: DE2333835A
Authority: DE
Inventors: Takayuki Neyagawa Osaka Shibata
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1972-07-03
Filing date: 1973-07-03
Publication date: 1981-04-30
Also published as: US3900126A; CA981826A; DE2333835B2; FR2236739B1; DE2333835A1; FR2236739A1; GB1408802A

Description

bracht worden ist.

als Gefäßmaterial für die vorliegende Erfindung kann jedes gewöhnlich verwendete eingesetzt werden. Beispiele für bevorzugte Gefäßmaterialien sind Stahlblech, mit Zinn beschichtetes Stahlblech, Aluminium, Chrom, Zink od. dgl., mit Phosphorsäure, Chromsäure oder dergleichen oberflächenbehandeltes Stahlblech, Aluminiumblech u. dgl. Falls erwünscht, können diese Materialien mit irgendeinem herkömmlichen Firnis-, Lack- oder Spachtelmaterial beschichtet sein.

Das erfindungsgemäß verwendete Klebemittel umfaßt als wesentliche Komponente ein Olefin-Copolymer, welches eine Carboxylgruppe in der Seitenkette aufweist, sowie ein Polyurethan-Harz.

Das Olefin-Copolymer kann das Copolymer eines aliphatischen a-Olefins mit nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen und einer a,/3-äthyleni<=ch ungesättigten Karbonsäure in einem molaren Verhältnis von 80:20 bis 99:1 sein. Beispiele für das aliphatische a-Olefin sind Äthylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, Neohexen-1, Octen-1 od. dgl. Beispiele für die α,/3-äthylenisch ungesättigte Karbonsäure sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Athacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäue, Fumarsäure od. dgl. Sofern es sich bei diesen ungesättigten Karbonsäuren um dibasische Säuren handelt, können sie in Form der freien Säuren oder der Halbester eingesetzt werden.

Falls erwünscht, kann das Olefin-Copolymer irgendeine monomere Einheit einschließen, die von anderen copolymerisierbaren Monomeren als den genannten aliphatischen ct-Olefinen und den genannten α,/3-äthyIenisch ungesättigten Karbonsäuren abgeleitet ist. Beispiele für das copolymerisierbare Monomer sind Acrylester, Methacrylester, Styrol, Vinylchlorid, Vinylacetat, Acrylnitril, Methacrylnitril od. dgl.

Unter den verschiedenen Olefin-Copolymeren, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, ist das Copolymer des Äthylens mit ein^r α,/3-äthylenisch ungesättigten Karbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere in einem molaren Verhältnis von 80:20 bis 95 :5, besonders bevorzugt. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform soll ein derartiges Copolymer einen Schmelzindex von 30 bis 300 dg/min aufweisen.

Das Olefin-Copolymer wird in Form einer wäßrigen Dispersion oder auch in Form einer Dispersion in einem organischen Lösungsmittel od. dgl. verwendet. W nn es in Form einer wäßrigen Dispersion verwendet wird, wird das Olefin-Copolymer vorzugsweise zu einem Neutralisationsgrad von 30 bis 100%, insbesondere 40 bis 80%, mit einer geeigneten Base wie Ammoniak, Morpholin, einem Alkanolamin, Triäthylamin, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid neutralisiert. Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform kann das Olefin-Copolymer zunächst mit Wasser und der Base vermischt, auf 160 bis 180° C unter Rühren erhitzt und dann mit Wasser vermischt werden, um eine Emulsion des Öl-in-Wasser-Typs mit einem Gehalt von 50 Gew.-% oder mehr des Olefin-Copolymers herzustellen, dem ein Polyurethan-Harz einverleibt wird.

Als Polyurethan-Harz kann ein bei der Reaktion einer Isocyanatverbindung mit "einem Polyäther oder einem Polyester gebildetes Produkt verwendet werden. Beispiele für die Isocyanatverbindung sind ToIylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Tolidindiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat sowie Derivate derselben. Der Polyäther kann mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisen, z. B. Polyoxypropylenglykol, das Additionsprodukt des Polyoxypropylens und Glycerins, das

s Additionsprodukt des Polyoxypropylens und Trimethylolpropans, das Additionsprodukt des Polyoxypro-.pylens und 1,2,6-Hexantriols, das Additionsprodukt des Polyoxypropylens und Pentaerythrits, das Aüditionsprodukt des Polyoxypropylens und Sorbitols,

ίο Methylen-bis-phenyldiisocyanat, Polytetiafuran-Polyäther, dessen Kette mit Hydrazin verlängert ist, sowie Derivate der genannten Verbindungen. Der Polyester kann mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisen, z. B. das Reaktionsprodukt der Adipin-

säure oder des Phthalsäureanhydrids mit Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, 1,4-Butylenglykol, Diäthylenglykol, 1,2,6-Hexantriol, Trimethylolpropan oder 1,1,1-Trimethyloläthan.

Obwohl das Polyurethan in Form einer Lösung oder einer Dispersion eingesetzt werden kann, ist es besonders vorteilhaft, dieses in Form einer wäßrigen Dispersion zu verwenden. In diesem Falle kann die Konzentration des Harzes zwischen 10 und 80 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 und 60 Gew.-% betragen.

Die gewünschte wäßrige Dispersion kann beispielsweise erhalten werden, indem man das obengenannte Reaktionsprodukt des Polyäthers oder Polyesters mit mindestens ^wei aktiven Wasserstoffatomen und einem Überschuß der Isocyanatverbindung in Wasser mittels eines oberflächenaktiven Mittels, welches anionisch, kationisch oder nicht-ionisch sein kann, dispergiert und die Kette unter Verwendung eines primären Diamins wie Äthylendiamin, m-Tolylendiamin oder l,2-Bis(2-cyanäthylamino)äthan verlängert. Alternativ kann die gewünschte wäßrige Dispersion erhalten werden, indem man eine Block-Isocyanatverbindung, welche durch Zugabe eines Überschusses der genannten Isocyanatverbindung zu einem Polyäther mit drei oder mehr Hydroxylgruppen in einem MoIekül und durch Inaktivierung der zurückbleibenden NCO-Gruppe durch Phenol hergestellt werden kann, in Wasser in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels, das nicht-ionisch sein kann, dispergiert.

Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, daß die wäßrige Dispersion des Olefin-Copolymer mit der wäßrigen Dispersion des Polyurethan-Harzes vor der Verwendung vermischt wird. Das Mischungsverhältnis kann in geeigneter Weise ausgewählt werden, um das Gewichtsverhältnis des Olefin-Copolymer und des Polyurethan-Han'es auf 5: 100 bis 100:5 einzustellen. Die Harzkonzentration in der erhaltenen Mischung kann zwischen K) und 60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 und 50 Gew.-%, betragen.

Falls erwünscht, kann der so hergestellten Klebezusammensetzung weiterhin irgendein Additiv zugesetzt werden. Beispiele für derartige Additive sind Epoxyharze, z. B. der Typen Bisphenol A, Bisphenol F, Tetrahydroxyphenylmethan, Novolack, Polyalkohol-Polyglykol, Glycerin-Triäther und Olefin, Phenolharze, z. B. der Typen Resol und Novolack, Melaminharze, ι. B. Trimethylmelamin-Harz oder Harze, erhalten durch die Kondensation von MeI-amin/Harnstoff/Formaldehyd, Polyesterharze, z. B. Alkydharze, erhalten durch die Kondensation von Polyalkohol/zweibasischer Säure, Polyäthylenterephthalat-Harz und Polyäthylenisophthalat-Harz, copolymere Harze aus α,/3-äthylenisch ungesättigten Karbonsäuren und polymerisierbaren Monomeren,

ζ. B. aus Vinylacetat/Acrylsäure und Styrol/Maleinsäureanhydrid, od. dgl. Weiterhin können Füller, Dispersionsmittel, Viskositätsverbesserer u. dgl. der Klebezusammensetzung beigegeben werden, und zwar insoweit, als dadurch irgendeine Verbesserung, z. B. bezüglich der Hitzestabilität, des Siegelvermögens od. dgl., erreicht wird. Falls diese· Additive zugesetzt werden, beträgt die Menge vorzugsweise nicht mehr als 10 bis 100 Gewichtsteile der Kombination des Olefin-Copolymer und des Polyurethan-Harzes.

Die so erhaltene wäßrige Dispersion des Klebemittels kann auf die zu verbindenden Teile aus Metallblechen, die zu den jeweiligen Formen des Deckelteils (ceiling board), Mantelblechs und Bodenblechs gestanzt wurden, aufgetragen werden. Hierfür wird eine geeignete Verteileinrichtung verwendet, z. B. eine Rolle zürn Auftragen von Fugenkitt oder eine Maschine zum Auskleiden von Dosen, um eine gleichförmige Schicht, beispielsweise mit einer Dicke von 0,8 bis 0,05 mm herzustellen. Nach dem Auftragen wird das in der gebildeten Klebeschicht enthaltene Wasser verdampft, vorzugsweise in einer Trockenvorrichtung, die beispielsweise bei 70 bis 150° C gehalten wird. Danach wird das Verbinden und der Aufbau des ganzen Gefäßes in einer Vorrichtung zum Verschließen von Dosen durchgeführt. Danach wird das fertige Produkt auf eine Temperatur von 130 bis 400° C, vorzugsweise 150 bis 250° C, während einer Zeitspanne zwischen 1 und 10 Minuten erhitzt, um die Verklebung zu vervollständigen. Dabei wird ein mit einem synthetischen Harz verklebtes Metallgvfäß erhalten.

Das Metallgefäß der Erfindung weist nicht nur eine ausgezeichnete Klebefestigkeit und überlegene Siegeleigenschaften, sondern auch andere Vorteile auf, so daß der verklebte Teil kaum von dem Gefäßinhalt beeinflußt wird und die gesamte Oberfläche zum Bedrucken zur Verfügung steht.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von bevorzugte Ausführungsformen betreffenden Ausführungsbeispielen näher erläutert.

Beispiel 1

In einen Autoklaven mit einem Volumen von 0,5 1, der mit einer Rühreinrichtung versehen ist, werden 100 g Äthylen/Acrylsäure-Conolymer (Acrylsäuregehalt 18 Gew.-%, Schmelzindex 300 dg/min), 28%iges Ammoniakwasser (10 g) und 20 g Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird 10 Minuten lang auf 150° C unter Rühren erhitzt. Danach fügt man 130 g Wasser portionsweise hinzu, rührt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 90° C und kühlt auf Raumtemperatur ab. Danach gibt man 20 g eines Epoxyharzes vom Typ Bisphenol A (durchschnittliches Molekulargewicht 380, Epoxyäqu;valent 190) unter Rühren hinzu, wobei man eine als Klebemittel verwendbare wäßrige Dispersion erhält.

Ein chromplattiertes Stahlblech (0,32 mm Dicke) wurde zurechtgeschnitten, um die Bleche mit einer vorbestimmten Größe für die Rumpf-, Deckel- und Bodenteile eines Gefäßes mit einem Volumen von 18 1 herzustellen. Die Bler%t v-uiden der Verarbeitung in einer Presse (press processing) unterworfen. Das obige Klebemittel wurde gleichförmig auf die Nahtbereiche der Bleche in einer Breite von 3 mm und einer Dicke von 0,25 mm mittels einer Vorrichtung zum Auskleiden von Dosen aufgetragen. Nachdem die Bleche in einer Trockeneinrichtung etwa 3 Minuten lang bei 130° C aufbewahrt worden waren, um das Wasser zu verdampfen, wurden sie unter Verwendung einer Vorrichtung zum Herstellen von Dosen gemäß der in JIS (Japanese Industrial Standard) Z-1602 beschriebenen Methode fertiggestellt. Der fertige Gegsnstand wurde 1 Minute lang bei 200° C in einer Trockeneinrichtung auibewahrt. Es wurde ein 18-1-Gefäß in einer Trockeneinrichtung aufbewahrt. Es wurde ein 18-1-Gefäß [Härte (Temper):4 (Rumpf), 2,5 (Deckel und Boden)] erhalten.

Bei diesem Gefäß konnten im Kompressionstest und im Dichtigkeitstest, die gemäß dem in JIS Z-1602, No. 6, beschriebenen Verfahren durchgeführt wurden, keinerlei Abnormitäten festgestellt werden.

Das in der obigen Weise hergestellte Gefäß und ein gemäß einem herkömmlichen Lötverfharen hergestelltes Gefäß wurden in bezug auf einige physikalische und mechanische Eigenschaften miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

Tabelle 1

	Gefäß	Erfindung	gelötetes Gefäß
25	Haftfestigkeit zwischen Deckel und Rumpf (kg/in)	70	SO
30	Haftfestigkeit Rumpf/Rumpf (kg/in)	100	60
35	Dichtetest (JIS Z-1602 No. 6-1)	gebilligt	gebilligt
	Drucktest (JIS Z-1602 No. 6-2)	gebilligt	gebilligt
40	Fallversuch (2m)	deformiert, keine Leckage	gebrochen am gelöteten Teil; Leckage

Inhaltstest
Toluol

Methyläthyl-

keton

Äthylacetat

n-Butanol
Salatöl

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

keine

Veränderung

Beispiel 2

In einen Autoklaven mit einem Volumen von 0,5 1, der mit einer Rühreinrichtung ausgestattet ist, wer- - den, wie in Beispiel 1,100 g Äthylen/Acrylsäure-Copolymer, 28%iges Ammoniakwasser (8 g) und 20 g Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird 10 Minuten auf 150° C unter Rühren gemischt. Man setzt 180 g Wasser portionsweise hinzu, rührt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 90° C und kühlt auf Raumtemperatur, wobei man eine wäßrige Dispersion zur Verwendung als Klebemittel erhält.

■Unter Verwendung eines mit Chrom plattierten Stahlblechs (0,32 mm Dicke) und des obigen Klebe-

mittels wurde ein 18-I-Gefäß hergestellt [Härte (Temper): 4 (Rumpf), 2,5 (Deckel und Boden)], entsprechend Beispiel 1.

Im Drucktest und im Dichtetest gemäß JIS Z-1602, No. 6, wurden keine Abnormitäten festgestellt.

Beispiel 3

In einen Autoklaven mit einem Volumen von 0,5 1, der mit einer Rühreinrichtung ausgestattet ist, werden 100 g Äthylen/Acrylsäure/Äthylacrylat-Copolymer (Acrylsäuregehalt 20 Gew.-%, Äthylacrylatgehalt 2 Gew.-%, Schmelzindex 150 dg/min), 28%iges Ammoniakwasser (8 g) und 20 g Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird 10 Minuten unter Rühren auf 150° C erhitzt. Man setzt 180 g Wasser portionsweise hinzu, rührt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 90° C und kühlt auf Raumtemperatur. Danach gibt man 5 g Trimethylolmelamin portionsweise unter Rühren hinzu und rührt etwa 10 Minuten lang weiter, um eine wäßrige Dispersion zur Verwendung als Klebemittel zu erhalten.

Unter Verwendung eines mit Chrom plattierten Stahlblechs (0,32 mm Dicke) und des obigen Klebemittels wurde ein 18-1-Gefäß [Härte (Temper): 4 (Rumpf), 2.5 (Deckel und Boden)] wie in Beispiel 1 hergestellt.

Bei diesem Gefäß konnten im Kompressionstest und im Dichtetest gemäß JIS Z-1602, No. ft, keine Abnormitäten festgestellt werden.

Beispiel 4

In einen Autoklaven mit einem Volumen von 1 1, der mit einer Rühreinrichtung ausgestattet ist, werden 4 g Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 1000, Verseifungsgrad 88%) und 400 g Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird unter Rühren auf 90° C erhitzt, um den Polyvinylalkohol aufzulösen.

Dazu werden 100 g Äthylen/Acrylsäure-Copolymer (Acrylsäuregehalt 10 Gew.-%, Schmelzindex 55 dg/min) und 28%iges Ammoniakwasser (5 g) gegeben. Die erhaltene Mischung wird 30 Minuten unter Ruhren bei 11)0° C gehalten. Danach werden 5 g Epoxyharz vom Typ Bisphenol A (durchschnittliches Molekulargewicht 380, Epoxyäquivalent 190) unter Rühren zugegeben, um eine wäßrige Dispersion zur Verwendung als Klebemittel zu erhalten.

Ein Zinnblech mit einer Epoxyharzbeschichtung auf der Oberfläche (0,32 mm Dicke) wurde zurechtgeschnitten, um Bleche mit vorbestimmter Größe für die Rumpf-, Deckel- und Bodenteile eines Gefäßes mit einem Volumen von 18 1 zu erhalten. Die Bleche wurden der Weiterverarbeitung in einer Presse (press processing) unterworfen. Das genannte Klebemittel wurde gleichförmig auf die Nahtbereiche der Bleche in einer Breite von 3 mm und einer Dicke von 0,2 mm aufgetragen, und zwar mit Hilfe einer Maschine zum Auskleiden von Dosen (can lining machine). Die Bleche wurden in einer Trockeneinrichtung etwa 3 Minuten lang bei 130° C aufbewahrt, um das Wasser zu verdampfen. Danach wurden die Bleche unter Verwendung einer Vorrichtung zum Herstellen von Dosen bzw. Gefäßen (can seamer) gemäß dem in JlS Z-1602 beschriebenen Verfahren zusammengebaut. Der fertige Gegenstand wurde in einer Trockeneinrichtung 1 Minute bei 200° C aufbewahrt. Man erhielt ein 18-1-Gefäß [Härte (Temper): 4 (Rumpf), 2,5 (Dekkel und Boden)].

Bei diesem Gefäß konnten im Drucktest und im Dichtetest gemäß JlS Z-1602, No. 6, keine Abnormitäten festgestellt werden.

Beispiel 5

In einen Autoklaven mit einem Volumen von 0,5 1, der mit einer Rühreinrichtung ausgerüstet ist, werden, wie in Beispiel 1, 100 g Äthylen/Acrylsäure-Copolymer, 28%iges Ammoniakwasser (10 g) und 250 g Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird 60 Mi-

K) nuten unter Rühren auf 95 bis 98° C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 80° C fügt man hierzu 15 g Trimethylolpropan-triglycidylätherund setzt das Rühren 10 Minuten lang fort. Die erhaltene Mischung wird auf Raumtemperatur gekühlt. Dazu werden 200 g einer

is 40%igen wäßrigen Dispersion eines linearen Polyurethan-Harzes (Foiyäthenyp OH/NOC = 1 /1) gegeben. Das Rühren wird 20 Minuten fortgesetzt, wobei man eine wäßrige Dispersion zur Verwendung als Klebemittel erhält.

Ein Zinnblech (0.32 mm) wurde zurechtgeschnitten, um Bleche vorbestimmter Größe für die Rumpf-, Deckel- und Bodenteile eines Gefäßes mit einem Volumen von 18 1 zu ergeben. Die Bleche wurden der Weiterverarbeitung in einer Presse (press processing) unterworfen. Das genannte Klebemittel wurde gleichförmig auf die Nahtbereiche der Bleche in einer Breite von 3 mm und einer Dicke von 0,25 mm mit Hilfe einer Einrichtung zum Auskleiden von Dosen (can lining machine) aufgetragen. Die Bleche wurden in einer Trockeneinrichtung etwa 3 Minuten bei 100° C aufbewahrt, um das Wasser zu verdampfen. Danach wurden die Bleche unter Verwendung einer Einrichtung zum Herstellen von Gefäßen (can seamer) gemäß dem in JIS Z-1602 beschriebenen Verfahren zusammengebaut. Der fertige Gegenstand wurde 1 Minute bei 200° C in einer Trockeneinrichtung aufbewahrt. Man erhielt ein 18-1-Gefäß [Härte (Temper): 4 (Rumpf), 2,5 (Deckel und Boden)].

Bei diesem Gefäß konnten im Drucktest und im Dichtetest gemäß JIS Z-1602, No. 6, keine Abnormitäten festgestellt werden.

Zwischen den in der obigen Weise hergestellten Gefäßen und einem in ähnlicher Weise hergestellten, wobei jedoch ein Klebemittel verwendet wurde, das das lineare Polyurethan-Harz nicht enthielt, wurden Vergleichsversuche bezüglich einiger physikalischer und mechanischer Eigenschaften durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2

	rnit linpsrpm	nhnp lineare.«;
	Polyurethan- Harz	Polyurethan- Harz
Längsstreckung im Film (%)	390	300
100% Modul (.kg/cm²)	58	120
Abschälfestigkeit (T-Typ) (kg/in)	22	20
Fehlerrate beim Verbinden	0/200	3/200
Kritische Kompressions krart (kg/cm²)	3,0	1,5

Aus den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Erweichung der Klebeschicht zu einer Verbesserung bezüglich der Fehlerrate beim Verbinden und der kritischen Kompressionskraft führt.

Beispiel 6

In einen Autoklaven mit einem Volumen von 1 1, der mit einer Rühreinrichtung ausgerüstet ist, werden, wie in Beispiel 1, 100 g Äthylen/Acrylsäure-Copolymer, 28%iges Ammoniakwasser (10 g) und 250 g Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird 60 Minuten unter Rühren auf 95 bis 98° C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 80° C werden 10 g Neopentylglykoldiglycidyläther gegeben. Das erhaltene Gemisch wird 10 Minuten gerührt und auf Raumtemperatur gekühii, wobei eine wäßrige Dispersion (im folgenden als »Klebemittel A«) erhalten wird. In ein Gefäß mit einem Rührer werden 93 g Polyäthylenpropylen-adipat (Äthyleneinheit/Propyleneinheit = 2/1 pro MoI, durchschnittliches Molekulargewicht 2000) und eine Mischung von 2,4-TolyIendiisocyanat und 2,6-Tolylendiisocyanat (Gewichtsverhältnis 80:20) (17,4 g) gegeben. Die erhaltene Mischung wird unter einem Stickstoffstrom 2,5 Stunden bei 90° C gerührt, um ein polymeres Zwischenprodukt zu erhalten. In ein weiteres mit einem Rührer ausgestattetes Gefäß wird ein Oligopolyamid (Aminoäquivalent 170) (17 g), erhalten bei der Reaktion von Adipinsäure mit überschüssigem Äthylendiamin, ein kationisches oberflächenaktives Mittel (2 g) und Wasser (200 g) gegeben. Die erhaltene Mischung wird bei Raumtemperatur gerührt. Unter Rühren bei hoher Rotationsgeschwindigkeit gibt man das polymere Zwischenprodukt portionsweise hinzu, wobei man ein Klebemittel (im folgenden als »Klebemittel B« bezeichnet) erhält. Das Klebemittel A wird mit dem Klebemittel B bei Raumtemperatur gemischt und unter Ausbildung einer Klebezusammensetzung 10 Minuten lang gerührt.

Unter Verwendung eines mit Chrom plattierten Stahlblechs und der genannten Klebezusammensetzung wurde ein 18-1-Gefäß [Härte (Temper): 4 (Rumpf), 2,5 (Deckel und Boden)] wie in Beispiel 6 hergestellt.

Bei diesem Gefäß wurden im Drucktest und im Dichtetest gemäß JIS Z-1602, No. 6, keine Abnormitäten festgestellt.

Zwischen dem in der obigen Weise hergestellten Gefäß und einem in ähnlicher Weise hergestellten, wobei jedoch ein Klebemittel verwendet wurde, das das lineare Polyurethan-Harz nicht enthielt, wurden Vergleichsversuche bezüglich einiger physikalischer und mechanischer Eigenschaften durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle 3

Gefäß	mit linearem Polyurethan- Harz	ohne lineares Polyurethan- Harz
Längsstreckung im Film (%)	420	310
100% Modul (kg/cm²)	47	120
Abschälfestigkeit (T-Typ) (kg/in)	21	20
Fehlerrate beim Verbinden	0/200	4/200
Kritische Kompressions kraft (kg/cm²)	3,0	1,5

Claims

1 2 schränkt. Insbesondere können andere Materialien als Patentansprüche: Zinnblech, z. B. mit Chrom plattiertes Stahlblech, chemisch behandeltes Stahlblech oder Aluminium-

1. Metallgefäß mit einer Klebeschicht in einem blech, nicht gut gelötet werden. Weiterhin ist das Wa-Nahtbereich, dadurch gekennzeichnet, daß 5 sehen mit Wasser erforderlich, um jegliche, durch zudie Klebeschicht ein Olefin-Copolymer mit einer rückbleibende Lötflüssigkeit (residual flux) verur-Carboxylgruppe in der Seitenkette sowie ein Po- sachte Korrosion zu verhindern. Weiterhin kann ein lyurethan-Harz umfaßt, die in Form einer Disper- verlöteter Teil nicht bedruckt werden, so daß ein gesion aufgebracht worden ist. fälliges Aussehen nicht gewährleistet werden kann.

2. Metallgefäß nach Anspruch 1, dadurch ge- 10 Weiterhin führt die Verdampfung des Bleis im Verlauf kennzeichnet, daß die Klebeschicht unter Ver- des Schmelzens des Lötmittels zu einer unvermeidliwendung einer wäßrigen Dispersion, welche das chen Umweltverschmutzung. Außerdem werden Fer-Olefin-Copolymer mit einer Carboxylgruppe in tigungseinrichtungen durch die Dämpfe des Lötwasder Seitenkette und das Polyurethan-Harz in ei- sers (flux) angegriffen.

nem Gewichtsverhältnis von 5:100 bis 100:5 ent- 15 Es sind verschiedene Versuche unternommen worhält, hergestellt ist. den, um die durch das Löten bei der Herstellung von

3. Metallgefäß nach Anspruch 2, dadurch ge- Metallgefäßen gegebenen Nachteile zu überwinden, kennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion einen Es ist beispielsweise vorgeschlagen, bei der Herstel-Harzgehalt von 10 bis 60 Gew.-% aufweist. lung von Metallgefäßen zu schweißen. Bezüglich der

4. Metallgefäß nach Anspruch 3, dadurch ge- 20 Herstellungsgeschwindigkeit ist das Schweißen jedoch kennzeichnet, daß der Harzgehalt 20 bis 50 langsamer als das Löten. Weiterhin ist z. B. vorge-Gew.-% beträgt. schlagen worden, mittels eines Nylon 12 umfassenden

5. Metallgefäß nach Anspruch 1, dadurch ge- Klebemittels zu kleben. Ein derartiges Kleben kann kennzeichnet, daß die Klebeschicht eine Dicke jedoch durch verschiedene Lösungsmittel beeinflußt von 0,8 bis 0,05 mm im getrockneten Zustand 25 bzw. beeinträchtigt werden. Zudem nimmt das Klebeaufweist. mittel die Form eines Films ein, und die Auftragung

6. Metallgefäß nach Anspruch 1, dadurch ge- desselben auf den Nahtbereich von Gefäßen ist kennzeichnet, daß das Olefin-Copolymer das Co- schwierig. Zusätzlich erfordert diese Methode eine repolymer eines aliphatischen a-Olefins mit nicht lativ hohe Temperatur für das Kleben.

mehr als 10 Kohlenstoffatomen und einer a,ß- 30 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Me-

äthylenisch ungesättigten Carbonsäure in einem tallgefäß mit einer Klebeschicht in einem Nahtbereich !

molaren Verhältnis von 80:20 bis 99:1 ist. zu erstellen, bei dem das verwendete Klebemittel eine f

7. Metallgefäß nach Anspruch 6, dadurch ge- einfache Arbeitsweise ermöglicht und eine gute Quakennzeichnet, daß das Olefin-Copolymer ein Co- lität der hergestellten Produkte gewährleistet und die polymer des Äthylens und einer a.jS-äthylenisch 35 bei bisherigen Filmen im Nahtbereich auftretende ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 8 Kohlen- Schrumpfung, die die Bildung einer einheitlichen und Stoffatomen in einem molaren Verhältnis von gleichmäßigen Klebeschicht beeinträchtigt, vermie-80:20 bis 95:5 ist. den wird.

8. Metallgefäß nach Anspruch 7, dadurch ge- Die erfindungsgemäße Lösung besteht darin, daß kennzeichnet, daß der Schmelzindex des Olefin- 40 man für die Klebeschicht ein zwei Komponenten ent-Copolymers 30 bis 300 dg/min beträgt. haltendes Klebemittel verwendet, das in besonderer

9. Metallgefäß nach Anspruch 1, dadurch ge- Form aufgebracht wird. Demgemäß ist das Metallgekennzeichnet, daß die Klebeschicht Epoxyharze, faß der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß die Phenolharze, Melaminharze, Polyesterharze oder Klebeschicht ein Olefin-Copolymer mit einer Carbocopolymere Harze aus n,ß-äthylenisch ungesät- 45 xylgruppe in der Seitenkette sowie ein Polyurethantigten Carbonsäuren und polymerisierbaren Mo- Harz umfaßt, die in Form einer Dispersion aufgenomeren einschließt. bracht worden ist.

10. Metallgefäß nach Anspruch 9, dadurch ge- Es ist aus der US-PS 3646158 bekannt, ein PoIykennzeiehnet, daß die Menge des Additivs nicht urethan in Verbindung mit einem sauren Copolymer mehr als 10 bis 100 Gewichtsteile der Kombina- 50 als Klebeschicht zu verwenden, wobei die Klebetion des Olefin-Copolymeren und des Polyure- schicht in Form eines Films aufgebracht worden ist. lhan-Har?es beträgt Bei einem derartigen Film ist aber zur Erzielung einer

befriedigenden Haftung eine Dicke erforderlich, die

bei der Verschweißung von Metallgefäßnähten zu 55 Undichtigkeiten im Nahtbereich führt, weil sich ein

Film der erforderlichen Dicke beim Verschweißen

wirft.

Die Erfindung betrifft ein Metallgefäß mit einer Ferner ist aus der US-PS 3 156659 bekannt, PoIy-

Klebeschicht in einem Nahtbereich. Die Bezeichnung urethane in 2-Komponenten-KIebern zu verwenden, »Metallgefäß« schließt dabei Behälter, wie Schach- 60 ohne daß sich irgendein Hinweis auf die Kombination teln. Büchsen, Dosen, Kanister od. dgl. ein. eines Polyurethans mit einem Carboxylgruppen ent-

Metallgefäße wurden bisher im allgemeinen durch haltenden Olefincopolymerisat findet, so daß der Löten hergestellt. Dies liegt in den zahlreichen Vor- Fachmann keinerlei Anregung für die Lösung der erteilen des Lötens, wie der einfachen Arbeitsweise, den findungsgemäßen Aufgabe daraus entnehmen konnte, erreichten ausgezeichneten Haftfestigkeiten und 65 Es ist mithin überraschend, daß man wesentlich Dichtungseigenschaften u. dgl. begründet. Anderer- bessere Ergebnisse erzielt, wenn die Klebeschicht in seits ist die Anwendung des Lötens jedoch mehr oder Form einer Dispersion unter Verwendung einer beweniger auf zur Verfügung stehende Materialien be- stimmten Kombination von Komponenten aufge-