DE2326667A1 - Verfahren zur aktivierung von katalysatoren fuer elektroden in elektrochemischen zellen - Google Patents

Verfahren zur aktivierung von katalysatoren fuer elektroden in elektrochemischen zellen

Info

Publication number
DE2326667A1
DE2326667A1 DE2326667A DE2326667A DE2326667A1 DE 2326667 A1 DE2326667 A1 DE 2326667A1 DE 2326667 A DE2326667 A DE 2326667A DE 2326667 A DE2326667 A DE 2326667A DE 2326667 A1 DE2326667 A1 DE 2326667A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
inert gas
oxygen
electrodes
electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2326667A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2326667C3 (de
DE2326667B2 (de
Inventor
Brunhilde Bekcer
Horst Dipl Chem Dr Jahnke
Horst Magenau
Manfred Dr Schoenborn
Georg Dipl Chem Dr Zimmermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Robert Bosch GmbH
Original Assignee
Robert Bosch GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Robert Bosch GmbH filed Critical Robert Bosch GmbH
Priority to DE2326667A priority Critical patent/DE2326667C3/de
Priority to FR7410969A priority patent/FR2231120B1/fr
Priority to US05/467,911 priority patent/US3930884A/en
Priority to GB2325474A priority patent/GB1468610A/en
Publication of DE2326667A1 publication Critical patent/DE2326667A1/de
Publication of DE2326667B2 publication Critical patent/DE2326667B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2326667C3 publication Critical patent/DE2326667C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9008—Organic or organo-metallic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

21.5.1975 Pf/Ha
Anlage zur
Patentanmeldung
ROBERT BOSCH GIlBH, Stuttgart
Verfahren zur Aktivierung von Katalysatoren für Elektroden in elektrochemischen Zellen
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Aktivierung von Katalysatoren für Elektroden in elektrochemischen Zellen, insbesondere in Brennstoffzellen mit einem Metall-Chelat des 5»Ή-Dihydro-dibenzo (5» 9» 14» 18) tetraaza (14) annulens als Katalysator.
Eine v/esentliche Voraussetzung für den Einsatz von Brennstoffzellen auf breiter Basis-ist das Vorhandensein von hochaktiven und billigen Katalysatoren sowohl für die anodisehe Oxidation von aus wirtschaftlicher Sicht interessanten Brennstoffen, wie Methanol, formaldehyd, Ameisensäure, Kohlenmonoxid, Oxalsäure u.a. als auch für die kathodische Umsetzung von Sauerstoff.
-2-
409850/0571
Ein besonderes Anliegen der Forschung ist dabei die Entwicklung edelmetallfreier Katalysatoren, da gerade die Edelmetalle infolge ihres relativ geringen Vorkommens und ihres hohen Preises einer weiten Verbreitung als Katalysatoren im Wege stehen.
Als ein derartiger, edelmetallfreier Katalysator für die anodische wie für die kathodische Ee.aktion ist bereits ein Ivietall-Chelat des 5, 14-Mhydro-dibenzo (5, 9, 14, 18) tetraaza (14)-annulens vorgeschlagen worden, wobei vorzugsweise Chelate mit Kobalt, Eisen oder Kupfer als Zentralatoin in Betracht kommen. Diese Chelate sollen im folgenden mit CoTAA, FeTAA bzw. CuTAA bezeichnet werden.
Die Darstellung dieser Chelate ist von II. Hiller, P. Dimroth u. H. Pfitzner in Liebigs Ann. Chem. 717 (1968) 157-147 ausführlich beschrieben, so dass hier nur erwähnt werden soll, dass sie aus o-Phenylendiamin, Propargylaldehyd und den entsprechenden Metall (il)-acetaten gewonnen werden können und folgende Strukturformel habe nt
4 V
1^ \( "1Me" S|f^ Me = Co, Fe, Cu, (Ni)
Unter den genannten Chelaten hat sich das CoTAA bisher am besten^ bewährt. -
Besonders günstige iVerte für die Aktivität dieser Katalysatoren konnten erzielt werden, wenn man die mit dem Katalysator versehene Elektrode von Inbetriebnahme einige Zeit bei Potentialen oberhalb 5OO mV belässt. Vor allem für die Brennstoffoxidation können so recht aktive Katalysatoren gewonnen werden. Bei Verwendung als Sauerstoffkatalysatoren erhält man zwar zunächst auch eine verhältnismässig hohe Aktivität, der Katalysator ist aber nicht beständig, so dass er schon nach etwa einem Tag Versuchsdauer praktisch inaktiv ist.
-3-
.4 09850/0571
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein "Verfahren anzugeben, mit· dem es gelingt, ein Metall-Chelat des 5,14-Dihydro~dibenzo-(5» 9f Ή* 18) tetraaza (14) annulens als Katalysator so zu aktivieren und die Aktivität zu stabilisieren, dass es in elektrochemischen Zellen je nach Wahl der Aktivierungsbedingungen entweder als Anode oder auch als Kathode eingesetzt werden kann, dabei eine ausreichende Lebensdauer aufweist und eine möglichst hohe Aktivität bezüglich der beabsichtigten Reaktion zeigt, wobei aber die an der anderen Elektrode ablaufende Reaktion möglichst weitgehend unterdrückt wird, um Mischpotentiale zu vermeiden.
Diese Aufgabe wird gemäss der Erfindung dadurch gelöst, dass der Katalysator untt
getempert wird.
Katalysator unter -Inertgas bei einer Temperatur oberhalb 4OO C
Ist der Katalysator für eine Brennstoffeleketrode vorgesehen, so wird er bei Temperaturen zwischen 4OO und 5^0 C in einer Inertgas-Atmosphäre getempert. Ein so erhaltener Katalysator zeigt bei Verwendung in einer Brennstoffelektrode sehr gute Aktivität und Beständigkeit. In einer Sauerstoffelektrode zeigt er am Anfang ebenfalls eine hohe Aktivität, die aber sehr schnell nachlässt und schliesslich ganz verschwindet. Dies liegt wahrscheinlich.daran, dass bei dem an einer Sauerstoffelektrode herrschenden hohen Potential von mindestens ca. 750 mV der Katalysator nicht-beständig ist und in eine inaktive Verbindung umgewandelt wird.
Die Beständigkeit der getemperten Katalysatoren bei hohen Potentialen und in Gegenwart von Sauerstoff ist überraschenderweise wesentlich grosser, wenn das Tempern bei noch höheren Temperaturen erfolgt.
Soll der Katalysator daher für eine Sauerstoffelektrode verwendet werden, so führt man die Temperung bei einer Temperatur zwischen
409850/0571
600 und 1 000 C unter einem Inertgas durch. Der so erhaltene Katalysator zeigt gegenüber Sauerstoff eine hervorragende Aktivität, ist aber gegenüber Brennstoffen praktisch inaktiv. Zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit der späteren Sauerstoffelektrode ist es vorteilhaft, wenn der Katalysator vor der Temperung mit einem -^nteil Kohlenstoff, z.B. Aktivkohle oder Acetylenruss vermischt wird. Der Kohleanteil kann dabei bis zum dreifachen des Katalysators betragen.
Für das GoTAA gilt zwar, dass es bei 370 C zu sublimieren beginnt, es sublimiert aber auch bei den höchsten verwendeten Temperaturen von etwa 850 C nur ein Anteil von höchstens JO bis 40 Gewichtsprozent des eingesetzten Ghelats.
Als Inertgas bei der Sinterung dient vor allem Stickstoff.
Die Erfindung soll im folgenden an je einem Beispiel für eine Verwendung als Brennstoffkatalysator bzw. als Sauerstoffkatalysator näher erläutert werden.
1. Beispiel: Brennstoffkatalysator
5OO mg CoTAA wurden in einem Glasgefäss zunächst eine Stunde lang bei Raumtemperatur mit Stickstoff gespült und dann vier Stunden unter Stickstoff auf einer Temperatur von 420 C gehalten. Dabei sublimierte ein Teil des Chelats ab und als Rückstand wurden 320 mg eines schwarzen glänzenden Reaktionsproduktes erhalten. 6 mg davon wurden mit 6 mg Acetylenruss im Mörser verrieben und dann zwischen zwei etwa 2 mm dicke Graphit-Filzscheiben mit einer
2
Fläche von 5 cm gebracht. Die so erhaltene Elektrode wird in einen Plexiglashalter mit einer Stromableitung aus einer Ti-Pd-Legierung eingespannt. Bei einem Potential von 35^ mV, bezogen auf die vVasserstoffelektrode im gleichen Elektrolyten, wurde in einer Halbzellenanordnung bei 70° C in 2nH2S0.+ 3 mHCOOH ein Oxidationsstrom für die Ameisensäure von 41 mA gemessen. Das entspricht einer Katalysatoraktivität von 6, 8 A/g.
-5-
409850/0571
2. Beispiels Sauerstoff katalysator"
1 g Aktivkohle wird mit 0,5 g CoTAA in einer Schlagmühle innig vermischt und unter Stickstoffatmosphäre zunächst 16 Stunden bei 420 C und anschliessend 1 Stunde bei 800 C getempert. Das so gewonnene Material wird mit soviel einer PTFE-Emulsion vermischt, dass der PTFE-Anteil 15 Gewichtsprozent der Mischung aus Aktivkohle und CoTAA entspricht. Nach guter -Durchmischung wird das Emulsionsmittel abgesaugt, so dass eine gut haftende hydrophobe Masse entsteht. Diese wird mit einem Spatel in dünner
Schicht auf eine poröse PTFE-Folie mit einer Fläche von 2 cm aufgetragen. Die Elektrode wird in einen Plexiglashalter eingespannt und von der Folienseite her mit Sauerstoff begast und von der Elektrolytseite über einen Graphit-Filz kontaktiert» Bei einer
2 Belegungsdichte von 5 mS Aktivmaterial pro cm lässt sich diese; Elektrode bei Raumtemperatur in 4»5nH?SO. bei 740 mV mit 5 belasten. Diese -^ktivitä-t liess sich über mehrere tausend Stunden aufrechterhalten.
Die Erfindung ermöglicht es, das an sich als Brennstoff- bzw· Sauerstoffkatalysator in elektrochemischen Zellen bekannte Metall-Chelat des 5,14-Dihydro-dibenzo (5, 9, 14, 18) tetraaza (14)-annulens so zu aktivieren, dass es je nach Aktivierungsbedingungen entweder als Brennstoff- oder als Sauerstoffkatalysator verwendet werden kann. Dabei zeigt der Sauerstoffkatalysator praktisch keine Aktivität gegenüber Brennstoffen, so dass keinerlei Vorsiehtsmassnahmen notwendig sind, den Brennstoff zur Verhinderung der Bildung von Mischpotentialen von der Sauerstoffelektrode fernzuhalten. Die Brennstoffelektrode ist nach dem Aktivierungsverfahren zaar auch für Sauerstoff aktiv, doch lässt sich ein direkter Kontakt der Brennstoffelektrode mit dem Sauerstoff durch konstruktive Vorkehrungen leicht verhindern. Aktivität und Lebensdauer des Katalysators, vor allem bai Verwendung in. Sauerstoffelektroden, werden durch die Erfindung in hohem Masse verbessert, so da'ss eine Yer-
.-G- 409850/0571
wendung z.B. von CoTAA in einer Sauerstoffelektrode durch die Erfindung, zumindest über längere Zeit hinweg, überhaupt erst möglich wird.
-7-409850/05 71

Claims (6)

Robert Bosch GmbH , R. 1*192 Stuttgart Ansprüche
1. Verfahren zur Aktivierung von Katalysatoren für Elektroden in elektrochemischen Zellen, insbesondere in Brennstoffzellen, mit einem Ketall-Ghelat des 5,14-Dihydro-dibenzo (5» 9» 14» 18) tetraaza (14) annulens als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator unter Inertgas bei einer Temperatur oberhalb 4OO C getempert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der für eine Brennstoffelektrode vorgesehene Katalysator bei einer Temperatur von 4OO bis 5OO C in einer Inertgas-Atmosphäre getempert wird.
3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der für eine Sauerstoffelektrode vorgesehene Katalysator bei einer Temperatur von 600 bis 1 000 C in einer Inertgasatmosphäre getempert wird.
4· Verfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass dem Katalysator vor der Temperung zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit Kohle zusemischt wird.
409850/057 1
5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4> dadurch gekennzeichnet, dass die Temperung unter Stickstoff als Inertgas
durchgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet ι dass das als Katalysator verwendete Metall-Chelat Kobalt, Eisen oder Kupfer als Zentralatom enthält.
409850/0571
DE2326667A 1973-05-25 1973-05-25 Verfahren zur Aktivierung von Katalysatoren für Elektroden in elektrochemischen Zellen Expired DE2326667C3 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2326667A DE2326667C3 (de) 1973-05-25 1973-05-25 Verfahren zur Aktivierung von Katalysatoren für Elektroden in elektrochemischen Zellen
FR7410969A FR2231120B1 (de) 1973-05-25 1974-03-28
US05/467,911 US3930884A (en) 1973-05-25 1974-05-08 Activated stable oxygen electrode
GB2325474A GB1468610A (en) 1973-05-25 1974-05-24 Process for the activation of catalysts for electrodes in electrochemical cells

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2326667A DE2326667C3 (de) 1973-05-25 1973-05-25 Verfahren zur Aktivierung von Katalysatoren für Elektroden in elektrochemischen Zellen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2326667A1 true DE2326667A1 (de) 1974-12-12
DE2326667B2 DE2326667B2 (de) 1980-11-27
DE2326667C3 DE2326667C3 (de) 1982-01-14

Family

ID=5882118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2326667A Expired DE2326667C3 (de) 1973-05-25 1973-05-25 Verfahren zur Aktivierung von Katalysatoren für Elektroden in elektrochemischen Zellen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3930884A (de)
DE (1) DE2326667C3 (de)
FR (1) FR2231120B1 (de)
GB (1) GB1468610A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4584251A (en) * 1983-12-23 1986-04-22 Ciba-Geigy Corporation Solid electrolyte cell and iodine-doped metal complexes as the cathode material
US4911803A (en) * 1988-07-19 1990-03-27 Kunz Harold R Composite hydrogen purification membrane and method for purifying hydrogen

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2335403C3 (de) * 1973-07-12 1982-01-07 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Verfahren zur Überwachung des Gehaltes an Stickoxiden in Abgasen, insbesondere in Kfz.-Abgasen, sowie Sensor zur Durchführung des Verfahrens
NL7714575A (nl) * 1977-12-30 1979-07-03 Shell Int Research Werkwijze voor het activeren van een katalysator voor brandstofcelelektroden.
CA1185149A (en) * 1980-02-25 1985-04-09 Jurgen F. Gauger Process for manufacturing a polychelate coating
US4510214A (en) * 1980-10-03 1985-04-09 Tracer Technologies, Inc. Electrode with electron transfer catalyst
WO1982003729A1 (en) * 1981-04-08 1982-10-28 Lo Gorton Electrode for the electrochemical regeneration of co-enzyme,a method of making said electrode,and the use thereof
EP0078794B1 (de) * 1981-05-14 1986-03-12 KOPO-Konepohja Oy Fördervorrichtung zum zuführen von festem brennstoff aus einem lagerbehälter oder dergleichen in einen heizkessel für festen brennstoff
US4722905A (en) * 1981-12-01 1988-02-02 National Research Development Corporation Semiconductors
US4469763A (en) * 1983-10-21 1984-09-04 Tracer Technologies, Inc. Lithium oxyhalide battery with cathode catalyst
US4652647A (en) * 1984-12-26 1987-03-24 Exxon Research And Engineering Company Aromatic-metal chelate compositions
US20110076598A1 (en) * 2009-09-30 2011-03-31 Academia Sinica Corrin compound fuel cell catalysts

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617388A (en) * 1966-07-25 1971-11-02 Monsanto Res Corp Method of activating fuel cell anodes
CH506892A (de) * 1966-10-25 1971-04-30 Bosch Gmbh Robert Verfahren zur Herstellung von Sauerstoffelektroden für Brennstoffzellen
SE346422B (de) * 1967-07-07 1972-07-03 Bosch Gmbh Robert
DE1671907A1 (de) * 1967-11-16 1972-03-09 Siemens Ag Elektroden fuer Brennstoffelemente und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3649365A (en) * 1968-05-29 1972-03-14 Gen Electric Method of forming a catalyst catalyst coated powder and electrode
US3658721A (en) * 1969-02-06 1972-04-25 Univ Tokyo Ammonia synthesis catalyst
DE2046354C3 (de) * 1970-09-19 1979-11-08 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Elektrokatalysator für die Sauerstoffkathode in elektrochemischen Zellen
DE2128842C3 (de) * 1971-06-11 1980-12-18 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Brennstoffelektrode für elektrochemische Brennstoffelemente

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4584251A (en) * 1983-12-23 1986-04-22 Ciba-Geigy Corporation Solid electrolyte cell and iodine-doped metal complexes as the cathode material
US4911803A (en) * 1988-07-19 1990-03-27 Kunz Harold R Composite hydrogen purification membrane and method for purifying hydrogen

Also Published As

Publication number Publication date
GB1468610A (en) 1977-03-30
FR2231120A1 (de) 1974-12-20
FR2231120B1 (de) 1979-09-28
US3930884A (en) 1976-01-06
DE2326667C3 (de) 1982-01-14
DE2326667B2 (de) 1980-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3122786A1 (de) "legierter edelmetallkatalysator fuer die katalytische redutkion von sauerstoff"
DE2326667A1 (de) Verfahren zur aktivierung von katalysatoren fuer elektroden in elektrochemischen zellen
DE3623686A1 (de) Platinlegierung-elektrokatalysator und elektrode fuer saeure-elektrolyt-brennstoffzellen, die diesen verwenden
DE2328050C3 (de) Katalysator für Brennstoffelektroden von Brennstoffelementen
DE1471743A1 (de) Katalysatorelektroden und diese Elektroden enthaltende Brennstoffelemente
DE1928929C3 (de) Raney-Mischkatalysator
DE1923920A1 (de) Raney-Mischkatalysator
DE1471792A1 (de) Mit einem Oxydationskatalysator versehene Elektrode fuer elektrochemische Zellen
DE2108417A1 (de) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltiger, pulverförmiger Kohle
DE102013219937A1 (de) Edemetallfreies Katalysatorsystem für eine Brennstoffzelle
DE1667030C3 (de) Anodischer Katalysator für die Oxidation von Wasserstoff
DE1671826C3 (de) Brennstoffelektrode
DE1442733B2 (de) Katalysator auf basis von ruthenium und platin
DE2046354C3 (de) Elektrokatalysator für die Sauerstoffkathode in elektrochemischen Zellen
DE1281512C2 (de) Verfahren zur herstellung von brennstoffelektroden fuer galvanische brennstoffelemente
DE2334709C3 (de) Brennstoffelektrode für die anodische Oxidation von Formaldehyd in elektrochemischen Brennstoffzellen
DE1256037B (de) Anode fuer den kathodischen Schutz
DE2049008A1 (en) Fuel cell catalyst - contg a porphyrin-metal chelate
EP3523462A1 (de) Verfahren zur herstellung eines in der wasseroxidation einsetzbaren elektrokatalysators
DE2125590C3 (de) ten Anthrachinoncyanins
DE2255690C3 (de) Anode für elektrochemische Prozesse
DE1596004A1 (de) Katalysator zur elektrochemischen Oxydation organischer Verbindungen und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1268852B (de) Aluminiumlegierung und deren Verwendung fuer galvanische Opferanoden
DE2623739A1 (de) Elektrode fuer die elektrolyse
DE2315570A1 (de) Raney-mischkatalysator fuer elektrochemische zellen

Legal Events

Date Code Title Description
OF Willingness to grant licences before publication of examined application
OF Willingness to grant licences before publication of examined application
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee