DE2321404A1 - Formmasse - Google Patents
FormmasseInfo
- Publication number
- DE2321404A1 DE2321404A1 DE2321404A DE2321404A DE2321404A1 DE 2321404 A1 DE2321404 A1 DE 2321404A1 DE 2321404 A DE2321404 A DE 2321404A DE 2321404 A DE2321404 A DE 2321404A DE 2321404 A1 DE2321404 A1 DE 2321404A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- copolymer
- vinyl acetate
- molding
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
- C08L23/0861—Saponified vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
T 48 883
Anmelder:
Nippon Gohsei Kagaku Kogyo
Kabushiki Kaisha
40-4, Kamiyama-cho, Kita-ku
Osaka , Japan
Formmasse
Die Erfindung betrifft eine neuartige Formmasse, spezieller eine Formmasse, die ein.mit Glasfaser verstärktes hydrolysiertes
Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat umfaßt und zur Verwendung für technische Kunststoffe geeignet ist.
Formmassen für Teile'elektrischer Vorrichtungen, wie Schalterkappen, -knöpfe oder -gehäuse»für Maschinenteile, wie Scheiben,
Rollen, Stangen, Zahnräder, Nocken oder Spulen und für Automobilteile
müssen die Eigenschaften einer höhen Schlagfestigkeit, Biegefestigkeit, eines hohen Biegemodul, hoher Dimensionsbeständigkeit
gegenüber Temperatur- oder Feuchtigkeitsänderungen aufweisen,
weil sie großer konstanter oder momentaner mechanischer Belastung bei unterschiedlicher Atmosphäre unterworfen werden.
Technische Kunststoffe, wie Polyamide, Polycarbonate oder Styrol Acrylnitril-Copolymere, die mit Glasfaser verstärkt sind, sind
als Formmassen für die vorstehend genannten Verwendungszwecke bekannt. Diese Materialien haben verbesserte Eigenschaften im
Hinblick auf Biegefestigkeit und Biegemodul. Die Schlagfestigkeit dieser Materialien ist jedoch durch die Verwendung von
Glasfaser vermindert.
Hydrolysierte Athylen-Vinylacetat-Copolymere wurden bisher auf
dem Gebiet der Folien, Fasern, Klebmittel oder Überzugsmaterialien verwendet, wurden jedoch nicht als technische Kunststoffe
eingesetzt. .
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, eine neuartige Formmasse
40 9846/0521
-2- 232H04
zugänglich zu machen. .
Die erfindungsgemäße Aufgabe besteht darin, eine Formmasse zu schaffen, welche durch die neuartige Kombination eines hydrolysierten
Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit Glasfaser gekennzeichnet ist und die sich zur Verwendung als technischer Kunststoff
eignet. .
Durch Verwendung der erfindungsgemäßen Formmasse sollen Formkörper
zugänglich werden, die ausgezeichnete Eigenschaften als technische Kunststoffe zeigen.
Diese und andere Aufgaben der Erfindung sind aus der nachstehenden
Beschreibung ersichtlich.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgaben durch eine Formmasse
gelöst werden können, die Glasfaser und bydrolysiertes Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres,
das einen Gehalt an polymerisierten Äthyleneinheiten im Bereich von 15 bis 60 Mol?6 aufweist und
dessen Vinylacetat-Komponente zu mindestens 98 Mol$ hydrolysiert
ist, enthält. Mit Hilfe dieser Formmasse können ausgezeichnete! Formkörper erhalten werden, die. als technische Kunststoffe
geeignet sind.
Vorzugsweise enthält das in der erfindungsgemäßen Formmasse vorliegende Copolymerisat mehr als 98 Mol?6 der Vinylacetat-Komponente.
Darüberhinaus ist es vorteilhaft, ein Viskositäts-Modifiziermittel
und ein thermoplastisches Urethanharz zuzumischen.
Die erfindungsgemäße, hydrolysiert es Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres
und Glasfaser enthaltende Formmasse ist neu auf dem Gebiet der technischen Kunststoffe und stellt im Vergleich mit
üblichen Materialien einen wertvollen technischen Kunststoff dar. Die aus dieser Formmasse hergestellten Formkörper haben
ausgezeichnete Eigenschaften, wie große Schlagfestigkeit und große Biegefestigkeit, guten Biegemodul, Dimensionsbeständigkeit
gegenüber Veränderungen der Temperatur und Umgebungsfeuchtigkeit und hohe Durchbiegungstemperatur (deflection temperature
). ■ " . -
Im Gegensatz zu den üblichen glasfaserverstärkten Formkörpern, die niedrigere Schlagfestigkeit als der nur aus dem Harz her-
409846/0521
gestellte Formkörper aufweisen, wird erfindungsgemäß die Schlagfestigkeit
des Formkörpers durch die Kombination von hydrolysiertemÄthylen-Vinylacetat-Copolymeren
und Glasfaser neben anderen ausgezeichneten Eigenschaften erhöht, wie hohe Biegefestigkeit,
hoher Biegemodul und gute Formbeständigkeit.
Bei der praktischen Durchführung der Erfindung wird das erfindungsgemäß
verwendete hydrolysierte Äthylen-Vinylacetat-CopoIymere
hergestellt, indem Äthylen und Vinylacetat polymerisiert werden und danach das erhaltene Copolymere mit Hilfe eines Ka~
talysators, beispielsweise Natriumhydroxyd, hydrolysiert wird. Der Gehalt des Copolymeren an polymerisierten Äthyleneinheiten
liegt im Bereich von 15 bis 60 Κοί.%, vorzugsweise im Bereich
von 25 bis 45 Mol%. Die Vinylacetatkomponente des Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren
ist zu einem Anteil von mehr als 98 Mol%, vorzugsweise mehr als 99 M0I96 hydrolysiert. Bei Verwendung
eines hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, dessen Äthylengehalt mehr als 60 Mol% beträgt oder dessen Hydrolysegrad
der Vinylacetat-Komponente weniger als 98 Mol% beträgt,
besteht die Neigung, daß die Durchbiegetemperatur, die Biegefestigkeit und der Biegemodul geringer werden, auch wenn das
Copolymere mit Glasfaser verstärkt ist.. Bei Verwendung eines Copolymeren mit einem Äthylengehalt von weniger als 15 MoI^
besteht die Neigung, daß die Wasserbeständigkeit geringer wird und daß das Verformen schwieriger wird.
Erfindungsgemäß können außer dem vorstehend beschriebenen Copolymeren
von Äthylen und Vinylacetat in wirksamer Weise auch Harze verwendet werden, die durch Copolymerisation von Äthylen,
Vinylacetat und einer geringen Menge eines mit diesen copolymer is ierbaren Monomeren hergestellt wurden. Beispiele von mit
Äthylen und Vinylacetat copolymerisierbaren Monomeren sind Propylen, Alky!acrylate, wie Methylacrylat, Äthylacrylat oder
Butylacrylat, Methylmethacrylat, Acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure
und dergleichen.
Das Gemisch aus dem vorstehend angegebenen Copolymeren und
Glasfaser wird in üblicher Weise verformt, wie durch Spritzgießen, Strangpressen oder Formpressen. Als erfindungsgemäß
409846/0521
vorliegende Glasfaser können verschiedene handelsübliche Glasfasern
verwendet werden, wie Strähnen, Stapelglasseide oder gemahlene Paser (milled fiber) verwendet werden. Die Stapelglasseide
wird vorteilhaft zum Spritzgießen und Strangpressen verwendet. Ferner kann ein Webstoff oder eine Matte aus Glasseidensträhnen
gemeinsam mit der erfindungsgemäßen Formmasse zum Formpressen eingesetzt werden. Wenn Glasfaser in Form von
Stapelglasseide verwendet wird, kann die Formmasse vorteilhaft
in Form von Pellets, die durch Vermischen des Copolymeren und der Stapelglasseide und anschließendes Schmelzmischen und
Verformen unter Verwendung einer Strangpresse hergestellt wurde, eingesetzt werden.
Die verwendete Menge der Glasfasern liegt im Bereich von 5 bis
80 Gew.%, bezogen auf die gesamte Formmasse. Wenn das Material
durch Spritzgießen oder Extrudieren bzw. Strangpressen verformt
wird, so wird die Menge der Glasfaser vorzugsweise im Bereich von 5 bis 40 Gev.% der Gesamtformmasse gewählt. Wenn ein Formpreßvorgang
durchgeführt wird, hat die Menge der Glasfaser vorzugsweise einen Wert im Bereich von 20 bis 80 Gew.%, bezogen
auf die gesamte Formmasse.
Um das Haftvermögen der Glasfaser gegenüber dem Copolymeren zu verbessern, ist eine Oberflächenbehandlung mit Silanen. wie
Vinyltriäthoxysilan, Vinyltrichlorsilan, ^-Amino-propyltriäthoxysilan
oder ß-3,4-Epoxy-cyclohexyläthyltrimethoxysilan oder
Methacrylat-Chromichlorid wirksam.
Erfindungsgemäß kann die weitere Zugabe einer geringen Menge
eines Viskositäts-Modifiziermittels zu der Formmasse die Verarbeitbarke it und thermische und mechanische Eigenschaften
der Formmassen verbessern.
Es ist erforderlich, dr ." las Viskositäts-Modifiziermittel die
Eigenschaft hat, die VisKosität des geschmolzenen Copolymeren in regelmäßigen Intervallen bis auf den endgültigen Wert erhöht
und das Verhältnis der Schmelzviskosität des Copolymeren ■nach dem Stehenlassen während 10 Minuten bei 2300C zu der nach
dem Stehenlassen während 5 Minuten bei 230°C sollte im Bereich
409846/0521
von 1,05 bis 3,0 liegen.
Beispiele für geeignete Viskositäts-Modifiziermittel sind saure Substanzen mit stärkerer Azidität als Essigsäure, wie anorganische
Säuren, beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure,
Salpetersäure, Phosphorsäure, phosphorige Säure, unterphosphorige Säure oder Borsäure, organische Säuren, beispielsweise
Oxalsäure, Zitronensäure, Maleinsäure, Weinsäure, Ameisensäure, Itaconsäure, Milchsäure, Adipinsäure oder Apfelsäure
und saure Salze dieser Säuren, wie Dinatriumhydrogenphosphat,
Natriumdihydrogenphosphat, Natriumhydrogenoxalat, Kaliumhydrogenphosphat
oder Kaliumhydrogenformiat, Titanoxysulfat; Titan
oder Aluminium enthaltende Clßlatverb indungen; Chromchlorid,
Zirkonacetat, organische Phosphorverbindungen, wie Phosphine, beispielsweise Mono-, Di- oder Trialkylphosphine, Mono-, Dioder
Triarylphosphine, Mono- oder Dialkylphosphonsäure oder
Mono- oder Diarylphosphonsäure, Phosphorigsäureester, beispielsweise
Äthylphosphit,' Diphenylisodecylphosphit, Phenyldiisodecylphosphit,
Trioctadecylphosphit, Triisodecylphosphit, Phosphorsäureester, beispielsweise Äthylphosphat und dergleichen.
Die Menge des zugemischten Viskositäts-ModifiziermitteIs kann
in Abhängigkeit von seiner Art variiert werden. Im allgemeinen wird ein Viskositäts-Modifiziermittel, das eine anorganische
Säure oder eine organische Säure darstellt, in geeigneter Weise in einer Menge von 0,0001 bis 0,2 Gew.% des Copolymeren eingesetzt
und die anderen Viskositäts-Modifiziermittel werden in geeigneter Weise in einem Anteil von 0,001 bis 0,5 Gew.% des
Copolymeren verwendet. Vorzugsweise werden Phosphorsäure, phosphorige
Säure, unterphosphorige Säure, Natriumdihydrogenphosphat,
Dinatriumhydrogenphosphat und organische Phosphorverbindungen, wie Diphenylisodecylphosphit, eingesetzt.
Um die Schlagfestigkeit noch weiter zu verbessern, kann dem hydrolysieren Äthylen-Vinylacetat'-Copolymeren thermoplastisches
Urethanharz in einer Menge von 5 bis 30 Gewichtsprozent des Copolymeren zugemischt werden.
Die erfindungsgemäße Formmasse kann mit Hilfe üblicher Metho-
409846/0521
den zu der geeigneten Gestalt verformt werden, wie durch Spritz
gießen, Strangpressen bzw. Extrudieren oder Formpressen. Die Formungstemperatur wird im allgemeinen im Bereich von 180 bis
27O0C gewählt. Wenn ein hydrolysiertes Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres
mit einem hohen Anteil an Äthyleneinheiten verwendet wird, so liegt die gewählte Formgebungstemperatur vorzugsweise
im unteren Teil des vorstehenden Bereiches. Wenn ein Copolymeres mit einem geringen Anteil der Äthylenkomponente eingesetzt
wird, wird die Formgebungstemperatur vorzugsweise im höheren Teil des vorstehenden Bereiches gewählt.
Bei der Durchführung des Formgebungsvorgangs kann ein Formkörper mit glatter Oberfläche hergestellt werden, indem der Formmasse
ein Gleitmittel in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.% des
verwendeten Copolymeren zugemischt wird. Beispiele für geeignete
Gleitmittel sind Metallsalze höherer Fettsäuren, wie Kalziumstearat, Bariumstearat, Bleistearat, Lithiumstearat,
Zinkstearat oder Quecksilberstearat, Stearinsäureamid, Äthylenbisamid, niedere Polymere von Äthylen oder Propylen und
dergleichen.
Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele im einzelnen
beschrieben und erläutert. In diesen Beispielen bedeuten alle Teile Gewichtsteile und die Prozentangaben MoI^, wenn
nichts anderes ausgesagt wird.
70 Teile eines hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren
mit einem Äthylengehalt von 25% und einem Hydrolysegrad von mehr als 99,0% wurden/30 Teilen Stapelglasseide aus alkalifreiem
mit Vinyltriäthoxysilan behandeltem Glas einer Faserdicke von 13 Denier, einer Faserlänge von 6 mm und einer Fadennummer von
200 vermischt. Eine Strangpresse wurde mit der vorstehend beschriebenen Masse beschickt, wobei'durch Schmelzmischen bei
2400C Pellets zur Verwendung als Formmasse hergestellt wurden.
Unter Verwendung der so erhaltenen Pellets wurde das Spritzgießen bei einer Spritztemperatur von 240°C und einer Formtemperatur
von 80 C unter einem Spritzdruck von 1200 kg/ci durch»
409846/0521
-Y-
232U(H
geführt. Dabei wurde eine Testprobe einer Dicke von 6,4mm, einer Breite von 12,7 mm und einer Länge von 152,4 mm geformt..
Die physikalischen Eigenschaften der Testprobe wurden gemessen und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. -
Die in dem vorstehenden Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß keine Glasfaser
verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 als Vergleichsbeispiel aufgeführt.
Tabelle 1 | 1 | Vergleichsbeispiel | 3 |
Beispiel | 1070 | 1 | |
195Q | 565 | 05 | |
1500 | ,5 | 2, | |
arpyj» 11 |
66, | ||
120 | ,23 | 1, | |
0 | |||
Biegefestigkeit (kg/cm )
Biegemodul (kg/mm )
Schlagfestigkeit (nach Charpy)
(kg.cm/cm Kerbe)
Biegemodul (kg/mm )
Schlagfestigkeit (nach Charpy)
(kg.cm/cm Kerbe)
Durchbiegetemperatur (0C)
Formschrumpfung (%)
Formschrumpfung (%)
Die Biegefestigkeit und der Biegemodul wurden nach der ASTM-Vorschrift
D 790 gemessen; die Schlagfestigkeit und die Durchbiegetemperatur wurden nach den ASTM-Vorschriften D 256 bzw.
D 648 gemessen.
Unter Verwendung eines Gemisches aus 90 Teilen eines pulverförmigen
hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Äthylengehalt von 45% und einem Hydrolysegrad von 99,5%
lind 10 Teilen Stapelglasseide (Faserdicke 13 Denier, Faserlänge 6 mm und Fadennummer 200) und eines Glaswebstoffes aus alkalifreiem
Glas einer Dicke von 0,'8 mm, der mit Vinyltrichiorsilan behandelt war, im Verhältnis von 1:1, wurde ein üblicher
Formpreßvorgang bei einer Temperatur von 195°C unter einem j Druck von 40 kg/cm durchgeführt. Dabei wurde eine Platte eine:
j Dicke' von 6 mm erhalten. ; ._
409846/0521
Die Ergebnisse der Messung der physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.
Die in Beispiel 2 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß zusätzlich phosphorige Säure in
einer Menge von 0,1 Gew.% des Copolymeren zugesetzt wurde.
Die Schmelzviskosität nach dem Stehenlassen des Copolymeren während 5 Minuten bei 23O0C betrug 1,1 χ 10 Poise und nach
10.Minuten 1,4 χ 10 Poise. Das Verhältnis der Schmelzviskositäten
betrug 1,27·
Die Ergebnisse der Messung der physikalischen Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt.
Biegefestigkeit (kg/cm ) Biegemodul (kg/mm )
Schlagfestigkeit (nach Charpy) (kg.cm/cm Kerbe)
Durchbiegetemperatur (0C)
Tabelle 2 | Beispiel 2 | Beispiel 3 |
4050 | 4260 | |
3200 | 3900 | |
rpy) 75 |
90 | |
138 | • 155 | |
Zu 70 Teilen eines pulverförmigen hydrolysieren Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren
(Äthylengehalt 45%, Hydrolysegrad der Vinylacetat-tKomponente
99,5%) wurden 30 Teile Stapelglasseide (Faserdicke 13 Denier, Faserlänge 6 mm, Fadennummer 200) und 0,1
Teil phosphorige Säure gegeben und das Spritzgießen wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.
Die Ergebnisse, die durch Messung der physikalischen Eigenschaften
des Formkörpers erhalten wurden, sind in Tabelle 3 gezeigt. ·
409846/0521
Biegefestigkeit (kg/cm ) Biegemodul (kg/mm )
Schlagfestigkeit (nach Charpy) (kg.cm/cm Kerbe)
Durchbiegetemperatur (0C)
- 9 - | 232U04 |
Tabelle 3 | |
Beispiel 4 | |
3400 | |
2600 | |
y) | . 48 |
135 |
0,15 Gew.% Orthophosphorsäure, bezogen auf das Gewicht des
Copolymeren, wurde in einem hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren (Äthylengehalt 25%, Hydrolysegrad der Vinylacetat-Komponente
99>0%) absorbiert. Mit 70 Teilen dieses Copolymeren wurden 30 Teile Stapelglasfasern, die mit Vinyltrichlorsilan
behandelt waren, vermischt (Faserdicke 13 Denier, Faserlänge 6 mm und Fadennummer 200)'. Eine Strangpresse wurde mit der vorstehend
beschriebenen Masse beschickt und es wurden zum Verformen
geeignete Pellets durch Schmelzmischen bei 250°C hergestellt Unter Verwendung der so erhaltenen Pellets wurde das Spritzgießen in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.
Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Formkörpers wurden gemessen und sind in Tabelle 4 gezeigt.
Die in Beispiel 4 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt,
mit der Abänderung, daß Nylon-6, Polycarbonatharz und Acrylnitril-Styrol-Copolymeres anstelle des hydrolysierten
Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren verwendet wurden. Diese Versuche werden als Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3 bezeichnet.
Die Ergebnisse, die bei der Messung der physikalischen Eigenschaften
erzielt wurden, sind in Tabelle 4 gezeigt.
409846/0521
Bei- Ver- Ver- Verspiel gleichs- gleichs- gleichs-5 beispiel beispiel beispiel
1 . 2 3
Biegefestigkeit (kg/cm2)' 2400 1300 1600 1650
Biegemodul (kg/mm2) 1790 380 65Ö 830
Schlagfestigkeit (nach
Charpy), (kg.cm/cm Kerbe) 15,2 15,0 11,0 2,0 Durchbiegetemperatur (0C) 130 175 145 105
Formschrumpfung (%) 0,21 0,38 0,30 0,20
Die in Beispiel 5 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß 0,15 % Schwefelsäure in Beispiel
6, 0,20% Zitronensäure in Beispiel 7 und 0,12% Oxalsäure in
Beispiel 8 (Gew.%, bezogen auf das Copolymere) anstelle von Orthophosphorsäure verwendet wurden.
Das Verhältnis der Schmelzviskosität der erhaltenen Masse betrug 2,20 (Beispiel 6), 1,20 (Beispiel 7) bzw. 1,10 (Beispiel 8)
Die Ergebnisse der Messung der.physikalischen Eigenschaften,
die an den erhaltenen Formkörpern durchgeführt wurden, sind in Tabelle 5 gezeigt.
Bei- Bei- Beispiel 6 spiel 7 spiel 8
Biegefestigkeit (kg/cm ) Biegemodul (kg/mm )
Schlagfestigkeit (nach Charpy) (kg.cm/cm Kerbe)
Durchbiegetemperatur (0C)
Formschrumpfung (%)
2350 | 0 | 2300 | 6 | 2350 | 1 |
1700 | 1700 | 1750 | |||
15, | 22 | 14, | 22 | 15, | 21 |
130 | 128 | 130 | |||
0, | 0, | 0, | |||
Die in Beispiel 5 beschriebenen Verfahrensschritte wurden wiederholt,
mit der Abänderung, daß 0,3% Natriumdihydrogenphosphat
409846/052 I ~~
(Beispiel 9), O,6# Dinatriumhydrogenphosphat (Beispiel 10), 0,3%
Diphenylisodecylphosphit (Beispiel 11), bezogen auf das Copoly^
mere, anstelle von Orthophosphorsäure eingesetzt wurden.
Das Verhältnis der Schmelzviskositäten der auf diese Weise erhaltenen
Massen betrug 1,10 (Beispiel 9), 1,05 (Beispiel 10) bzw. 1,30 (Beispiel 11).
Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Formkörper wurden gemessen; die dabei erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 6
gezeigt.
Beispiel Beispiel Beispiel 9 10 11
Biegefestigkeit (kg/cm2) 2250 2200 2300 Biegemodul (kg/mm2) 1600 ■ 1550 1650
Schlagfestigkeit (nach Charpy),
(kg.cm/cm Kerbe) ' · 14,5 14,0 15,0
Durchbiegetemperatur (0C) 127 125 131
Formschrumpfung (%) 0,23 0,23 0,22
Mit 80 Teilen eines hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolyineren
(Äthylengehalt 25%, Hydrolysegrad der Vinylacetat-Komponente
99,0%) wurden 20 Teile thermoplastisches Urethanharz*und
30 Teile Stapelglasfasern aus alkalifreiem Glas (Faserdicke 13 Denier, Faserlänge 6 mm und Fadennummer 200) vermischt. Eine
Strangpresse wurde mit der vorstehend beschriebenen Masse beschickt, um die geeignete Formmasse herzustellen. Das Spritzgießen
wurde bei einer Temperatur von 230° durchgeführt.
Die' Ergebnisse der Messung der physikalischen Eigenschaften
der erhaltenen Formkörper sind in Tabelle 7 gezeigt.
* Paraprene 225 (thermoplastisches Urethanharz der Nippon Polyurethane
Industry Co., Ltd.)
409846/0521
Biegefestigkeit (kg/cm2) 1750
Biegemodul (kg/mm ) ' 1250
Schlagfestigkeit (nach Charpy),
(kg.cm/cm Kerbe) 23,5
Durchbiegetemperatur (0C) ' 120'
Formsehrumpfung (%) 0,18
409846/05
Claims (4)
1. Formmasse, enthaltend 20 bis 95 Gew.% eines hydrolysierten
Äthylen-Vinylacetat-Copo.lymeren, das einen Gehalt an einpolymerisierten
Äthyleneinheiten von 15 bis 60 Mol % aufweist und dessen Vinylacetat-Komponente zu mindestens 98 Mol % hydrolysiert
ist, sowie 5 bis 80 Gew.% Glasfasern.
2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennze ichnet , daß sie zusätzlich ein Viskositäts-Modifiziermittel
in einer Menge von 0,0001 bis 0,5 Gew.%, bezogen auf das Copolymere, enthält, das befähigt ist, das Verhältnis
der Schmelzviskosität des Copolymeren nach dem Stehenlassen während 10 Minuten bei 2300C zu der nach dem Stehenlassen während
5 Minuten bei 2300C auf einen Wert im Bereich von 1,05 bis
3,0 einzustellen.
3. Formmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Viskositäts-Modifiziermittel
mindestens eine saure Substanz enthält, deren Azidität stärker als die der Essigsäure ist.
4. Formmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Viskositäts-Modifiziermittel
phosphorige Säure, Phosphorsäure, Natriuadihydrogenphosphat,
Dinatriumhydrogenphosphat, Schwefelsäure, Zitronensäure, Oxalsäure
oder Diphenylisodecylphosphit oder mehrere dieser Verbindungen enthält. -
ι. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
409846/0521
gekenn zeichnet, daß sie außerdem 5 bis 30 Gew.%,
bezogen auf das Copolymere, eines thermoplastischen Urethanharzes enthält.
a!»
409846/0521
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7186667A JPS5038136B2 (de) | 1971-10-30 | 1971-10-30 | |
DE2321404A DE2321404C3 (de) | 1971-10-30 | 1973-04-27 | Formmasse |
US355528A US3890267A (en) | 1971-10-30 | 1973-04-30 | Molding material |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7186667A JPS5038136B2 (de) | 1971-10-30 | 1971-10-30 | |
DE2321404A DE2321404C3 (de) | 1971-10-30 | 1973-04-27 | Formmasse |
US355528A US3890267A (en) | 1971-10-30 | 1973-04-30 | Molding material |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2321404A1 true DE2321404A1 (de) | 1974-11-14 |
DE2321404B2 DE2321404B2 (de) | 1980-06-26 |
DE2321404C3 DE2321404C3 (de) | 1981-02-26 |
Family
ID=27185240
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2321404A Expired DE2321404C3 (de) | 1971-10-30 | 1973-04-27 | Formmasse |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3890267A (de) |
JP (1) | JPS5038136B2 (de) |
DE (1) | DE2321404C3 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3008749A1 (de) * | 1979-03-08 | 1980-09-11 | Asahi Chemical Ind | Thermoplastische harzmasse und sie enthaltende laminate |
EP0466057A1 (de) * | 1990-07-12 | 1992-01-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Extrudierbare Polyvinylalkoholmischungen enthaltende thermoplastische Polyurethane |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5128305B2 (de) * | 1974-04-13 | 1976-08-18 | ||
US4239826A (en) * | 1978-12-28 | 1980-12-16 | American Can Company | Multi-layer barrier film |
US4254169A (en) * | 1978-12-28 | 1981-03-03 | American Can Company | Multi-layer barrier film |
JPS61242841A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | 日本合成化学工業株式会社 | 多層容器 |
JPH0788451B2 (ja) * | 1986-10-30 | 1995-09-27 | 日本合成化学工業株式会社 | 成形用樹脂組成物 |
GB2207923B (en) * | 1987-08-14 | 1991-02-27 | Nippon Synthetic Chem Ind | Halogen-containing thermoplastic resin composition |
JP2667830B2 (ja) * | 1987-09-07 | 1997-10-27 | 株式会社クラレ | エチレン−ビニルアルコール系共重合体組成物 |
JP2597960B2 (ja) * | 1987-10-02 | 1997-04-09 | 日本合成化学工業株式会社 | 性質の改善されたエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物 |
JPH0826194B2 (ja) * | 1987-11-20 | 1996-03-13 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
JPH0618958B2 (ja) * | 1989-03-08 | 1994-03-16 | 株式会社クラレ | 多層容器および包装体 |
JPH04211444A (ja) * | 1990-03-12 | 1992-08-03 | Toppan Printing Co Ltd | 酸素バリヤー性樹脂組成物 |
TW221977B (de) * | 1990-11-30 | 1994-04-01 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | |
DK0513569T3 (da) * | 1991-05-15 | 1999-06-23 | Basf Ag | Elektrisk mellem- og højspændingskabel med en kabelkappe med høj modstandsdygtighed mod dannelse og vækst af vandtræer |
CA2321320C (en) * | 1999-09-29 | 2006-08-15 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition of good long-run workability comprising ethylene-vinyl alcohol copolymer |
EP2261285B1 (de) * | 2002-02-18 | 2014-06-25 | Kuraray Co., Ltd. | Ethylenvinylalkohol-Copolymerharzzusammensetzungen und Herstellungsverfahren dafür |
DE60320811D1 (de) * | 2002-07-11 | 2008-06-19 | Mitsubishi Rayon Co | Setzung, plastisolzusammensetzung und produkt und formkoerper daraus |
US7407998B2 (en) * | 2004-09-28 | 2008-08-05 | Arkema France | Stabilized UV transparent acrylic composition |
US20060074161A1 (en) * | 2004-09-28 | 2006-04-06 | Shi-Jun Yang | Stabilized UV transparent acrylic composition |
US20110089797A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-04-21 | Cvg Management Corporation | Multi-material cabinet |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3355415A (en) * | 1962-12-26 | 1967-11-28 | Monsanto Chemicals | New polymeric materials |
US3578630A (en) * | 1966-03-03 | 1971-05-11 | Dow Chemical Co | Glass filled random copolymers of an olefin and an unsaturated acid |
-
1971
- 1971-10-30 JP JP7186667A patent/JPS5038136B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-04-27 DE DE2321404A patent/DE2321404C3/de not_active Expired
- 1973-04-30 US US355528A patent/US3890267A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3008749A1 (de) * | 1979-03-08 | 1980-09-11 | Asahi Chemical Ind | Thermoplastische harzmasse und sie enthaltende laminate |
DE3008749C3 (de) * | 1979-03-08 | 1987-05-07 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Thermoplastische harzmasse und ihre Verwendung für Laminate |
EP0466057A1 (de) * | 1990-07-12 | 1992-01-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Extrudierbare Polyvinylalkoholmischungen enthaltende thermoplastische Polyurethane |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4851942A (de) | 1973-07-21 |
JPS5038136B2 (de) | 1975-12-08 |
DE2321404B2 (de) | 1980-06-26 |
DE2321404C3 (de) | 1981-02-26 |
US3890267A (en) | 1975-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2321404C3 (de) | Formmasse | |
DE2552804C2 (de) | Polyamidharzmasse | |
DE3230888C2 (de) | ||
DE69311223T2 (de) | Formbare kristalline Polyesterzusammensetzung | |
DE2242324C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von glasverstärkten Polyolefinmassen | |
DE10152716C1 (de) | Prozesshilfsmittel für die Verarbeitung von Kunststoffmassen | |
DE3752169T2 (de) | Stabilisierte Polyacetalzubereitungen | |
DE3027957C2 (de) | ||
DE2742177A1 (de) | Polyamidlegierungen | |
DE2848719C2 (de) | Polyesterformmasse | |
DE1295186B (de) | Weichmachen von AEthylen-Acrylsaeure-Mischpolymerisaten | |
DE2825236A1 (de) | Formmasse | |
DE3238228A1 (de) | Thermoplastische formmasse | |
DE2426671A1 (de) | Schlagzaehe polymermischungen | |
DE68921428T2 (de) | Geschnittene Strangmatten und thermoplastische Bögen. | |
DE2219361A1 (de) | Verstärkte Polypropylenmassen | |
DE68918001T2 (de) | Polyamidharz Formmasse. | |
DE2363564B2 (de) | Thermoplastische Formmasse auf der Basis von Vinylchlorid-Homo- oder Mischpolymerisaten | |
DE1595839C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Zusammensetzung | |
DE2425903C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines geformten Gegenstandes aus hydrolysiertem Äthylen-Vinylacetatmischpolymerisat | |
DE2438289A1 (de) | Pressteile aus hydrolysiertem aethylen-vinylacetatmischpolymerisat mit verbesserter formbestaendigkeit in der waerme | |
DE2849593C2 (de) | Polyesterformmasse | |
DE1964558C3 (de) | Glasfaserverstärkte Polyacetal formmasse | |
DE3248709A1 (de) | Thermoplastische formmasse | |
DE1089550B (de) | Verfahren zur Herstellung starrer, zaeher, wetterbestaendiger, dimensionsbestaendiger, polymerer plastischer Produkte aus Methacrylsaeure- und Acrylsaeureestern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |