DE2314038C3 - Verfahren zur Herstellung von Azinen - Google Patents
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Description
R2
in der Rj und R2 gleich öder verschieden sind und
Wasserstoff, einen kettenförmigen Q-^-Alkylrest,
einen verzweigten C3_12-AIkylrest, einen
C3_t2-Cycloalkylrest, einen Q.^-Kohlenwasserstoffrest
mit einem aromatischen Ring oder gemeinsam einen kettenförmigen oder verzweigten
C3_u-Alkylrest bedeuten können, wobei diese
Reste eine oder mehrere Doppelbindungen tragen und/oder durch Chlor, Brom, Fluor, Nitro-, Hydroxy-,
Alkoxy-, Carbonsäure- oder Carbonsäureestergruppen substituiert sein können, bei dem
man Ammoniak und eine oder mehrere Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel
R1-C-R2
O
O
(Π)
in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung
haben, mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines weiteren Reaktanden umsetzt, dadurch gekennzeichnet,
daß man als weiteren Reaktanden ein Amid oder Imid einer Carbonsäure,
deren Dissoziationskonstante über 5 · 10~5 liegt, oder einer Di-, Tri- oder Tetracarbonsäure,
bei denen mindestens eine Carbonsäuregruppe eine Dissoziationskonstante von über 5 · 10~5
besitzt, einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Amid Formamid ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Lösung durchgeführt
wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion mit Hilfe eines gesättigten
Alkohols mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen als Lösungsmittel durchgeführt wird.
kettenförmigen oder verzweigten C3_i,-Alkylrest bedeuten
können, wobei diese Reste eine oder mehrere Doppelbindungen tragen und/oder durch Chlor,
Brom, Fluor, Nitro-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carbonsäure-
oder Carbonsäureestergruppen substituiert sein können, bei dem man Ammoniak und eine
oder mehrere Carbonylverbindungen der allgemeinen
Formel
R1-C-R2 (II)
Il
in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung
haben, mil! Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines
weiteren Reaktanden umsetzt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als weiteren Reaktanden ein
Amid oder Imid einer Carbonsäure, deren Dissoziationskonstante über 5 · 10~5 liegt, oder einer Di-,
Tri- oder Tetracarbonsäure, bei denen mindestens eine Carbonsäuregruppe eine Dissoziationskonstante
von über 5 · 10~s besitzt, einsetzt.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Carbonylverbindungen II sind Aldehyde, wobei mindestens
eimer der Reste R1 und R2 einen Wasserstoffrest
bedeutet, und Ketone, wobei keiner der Reste einen Wasserstoffrest bedeutet. Die Art des oder der
eingesetzten Carbonylverbindungen bestimmt die Art des oder der erhaltenen Azine. So führt die Verwendung
eines Aldehyds zu einem Aldazin und die
Verwendung eines Ketons zu einem Ketazin.
Man kaiin nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Mischungen von zwei verschiedenen Aldehyden,
von zwei verschiedenen Ketonen, von einem Aldehyd und einem Keton oder von noch komplizierter zusammengesetzten
Carbonyl-Mischungen verwenden,
um Mischungen aus symmetrischen und asymßetrischen
Azinen zu erhalten. Wenn man mit
40
und R1-CO-R2
R^-CO-R2
R^-CO-R2
(II)
(H')
(H')
wobei R1' und R2 gleich oder verschieden vo<; R1
und R2 sein können und die obengenannten Bedeutungen haben für R1 und R2, zwei in einer komplexen
Mischung anwesende Carbonylverbindungen bezeichnet, erhält man Mischungen von symmetrischen
und asymmetrischen Azinen entsprechend den Formein I, Γ und I".
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Azinen der allgemeinen Formel
C=N-N=C
(I)
C=N-N=C
R2
Ri
C=N-N=C
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und
Wasserstoff, einen kettenförmigen Q.^-Alkylrest, 65 Beispielsweise lassen sich folgende Carbonylvereinen
verzweigten C3_12-Alkylrest, einen C3_,2-Cy- bindungen II, deren Aufzählung jedoch nicht vollcloalkylrest,
einen C6_12-Kohlenwasserstoffrest mit ständig ist, beim erfindungsgemäßen Verfahren eineinem
aromatischen Ring oder gemeinsam einen setzen:
3 4
Die folgenden Aldehyde: Formaldehyd, Acetalde- Chemical Society, 1969, C, S. 2663), und daß diese
hyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Reaktion in Gegenwart von Wolframsäure· odei
n-Pentanal, Tnmethylacetaldehyd^n-Heptanal, Äthyl- Molybdänsäure als Katalysator zu einem Üximfüh^
2-hexanal, J-3-Tetranydrobenzaldehyd, Hexahydro- ren kann (s. zum Beispiel J. Gen. Chem. URSS, I960,
benzaldehyd, Norbornen-S-carboxaldehyd^, Tetra- 5 30, S. 1635). ·;■;-v. >■.·■
hydropyran - carboxaldehyd - 2, Benzaldehyd, die -In der DT-QS 2233 679 wird vorgeschlagen, daß
Monochlorbenzaldehyde, p-Nitrobenzaldehyd, Anis- die Reaktion von Ammoniak und einer Carbonyl-
aldehyd, /J-Chlorpropionaldehyd, 0-Methoxy-propion- verbindung mit Wasserstoffperoxid einen neuen Ver-
aldehyd usw. luuf nehmen kann und zu Azinen I führen kann,
Die folgenden Ketone: Azeton, Butanon-2, Penta- io wenn sie in Gegenwart von bestimmten Kataly-
non-2, Pentanon-3, Methylisopropylketon, Methyl- satoren, durchgeführt wird. Das Verfahren in Gegen-
isobutylketon, Äthylamylketon, Methylcyclohexyl- wart eines Nitrils, das als Coreagens bei der Oxy-
keton, Acetophenon, Benzophenon, Cyclobutanon, elation dient, wird in den DT-OS 2127 229, 2143 516
Cyclopentanon, Cyclohexanon, Methyl-2-cyClohexa- und 22 10790 beschrieben bzw. vorgeschlagen,
non, Methyl-(3)-cyclohexanon, Methyl - (4) - cyclo- 15 Die Reaktion in Gegenwart eines Carbonsäure-
hexanon, Dimethyl - (2,4) - cyclohexanon, Trime- esters, der als Coreagens bei der Oxydation mitwirkt,
thyl - (3,3,5) - cyclohexanon, 3,5,5 - Trimethylcyclo- wird in der DT-OS 23 12 373 vorgeschlagen.
hexen-(2)-on-(l), Cycloheptanon, Cycloöctanon, Cy- Es wurde nun überraschend gefunden, daß be-
clodekanon, Cyclododekanon usw. stimmte Carbonsäureamide und -imide ebenfalls eine
Es ist bekannt, daß die Aldehyde mit Ammoniak 20 Rolle als wirksames Coreagens bei der Oxydation
in komplexer Reaktion verschiedene Additions-, Kon- zur Herstellung von Azinen I durch Umsetzung von
densations- oder Polymerisationsprodukte ergeben Ammoniak und einer Carbonylverbindung'll mit
(s. zum Beispiel S. Patai, The Chemistry of the Wasserstoffperoxid dienen können. Es wurde dabei
Carbon-Nitrogen Bond, Interscience, London, 1970, festgestellt, daß die Carbonsäureamide oder -imide
S. 67), die mit Wasserstoffperoxid unter Bildung von 25 im Verlauf der Reaktion im wesentlichen in die
instabilen peroxidischen Verbindungen reagieren Ammoniumsalze derselben Carbonsäuren umgewan-
können und die bei Reaktion mit Ammoniak und delt werden. Daraus kann geschlossen werden, daß
Wasserstoffperoxid zu peroxidischen Produkten füh- das erfindungsgemäße Verfahren nach dem folgenden
ren (s. zum Beispiel Journal Chemical Society 1969, Reaktionsschema abläuft, das als Beispiel mit einem
C, S. 2678). Es ist auch bekannt, daß die Reaktion 30 Monoamid geschildert wird und rein hypothetisch
von Ammoniak, Wasserstoffperoxid und einem Keton ist:
zu Aminoperoxiden führt (s. zum Beispiel Journal
zu Aminoperoxiden führt (s. zum Beispiel Journal
2 C=O + 2NH3 + H2O2 + R3-C-NH2 -<· C=N-N = C +R3-C-ONH4-I-SH2O
R2 O R2' R2 O
Die Reaktion besitzt allgemeinen Charakter und 40 samte Anzahl an Halogenatomen η erreichen kann,
ist nicht an eine besondere Kategorie von Carbon- wobei η die Gesamtzahl der Wasserstoffatome im
säureamiden oder -imiden gebunden. Es wurde jedoch nichtsubstituierten Alkylrest darstellt, einen hydroxy-
festgestellt, daß sie in piraxi sehr langsam verläuft, lierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, der
wenn Carbonsäureamide oder -imide eingesetzt wer- zumindest eine Hydroxy-Gruppe in α- oder in 0-Stel-
den, deren Dissosiationskonstante unter etwa 5 · 10 "5 45 lung zur Carbonsäure-Gruppe trägt und dessen
liegt. In diesem Fall bewirkt die geringe Geschwin- Gesamtzahl an Hydroxygruppen von 1 bis 5 reicht,
digkeit der genannten Reaktion, daß die bekannten wobei jede Hydroxygruppe an einem anderen Koh-
Reaktionen des Ammoniaks und der Carbonylver- lenstoffatom sitzt, einen halogenieren und hydroxy-
bindungen mit Wasserstoffperoxid oder die einfache lierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, der
Zersetzung des letzteren im basischen Milieu schneller 50 mindestens ein Halogenatom oder eine Hydroxyl-
ablaufen als die gewünschte Reaktion. gruppe in α- oder in /J-Stellung zur Carbonsäure-
Es werden daher solche Carbonsäureamide und gruppe trägt und dessen Gesamtzahl an Halogen-
-imidc eingesetzt, die eine Dissoziationskonstante und Hydroxysubstituenten von 2 bis 6 beträgt, wobei
von über 5 · 10~5 besitzen, um sicherzustellen, daß jede Hydroxygruppe an einem Kohlenstoffatom sitzt,
die erfindungsgemäße Reaktion mit ausreichender :,5 das weder durch ein Halogenatom noch durch eine
Geschwindigkeit und guter Selektivität abläuft. Die zweite Hydroxygruppe substituiert ist, oder Phenyl-,
einzusetzenden Amide und Imide können von Mono- Phenylmethyl- oder Diphenylmethyl-Reste bedeuten,
carbonsäuren oder von Polycarbonsäuren (Di-, Tri-, die entweder unsubstituiert sind oder bei denen die
Tetracarbonsäuren usw.) abstammen, bei denen min- aromatischen Kerne durch 1 bis 5 Substituenten, die
destens eine Carbonsäuregruppe eine Dissoziations- 60 aus Halogenen, Methyl-, Hydroxy-, Methoxy-, Nitro-
konstante von über 5 · 10~5 besitzt. Die Säuren, die und/oder Carbonsäuregruppen bestehen, substituiert
dieser Bedingung genügen, werden vorzugsweise aus sind.
der Gruppe der Monocarbonsäuren R3—COOH R3 bedeutet entweder eine einfache Bindung, wobei
und der Polycarbonsäuren R3(COOH)1 ausgewählt, χ 2 bedeutet, oder einen Alkylidenrest mit I bis
wobei: R3 entweder ein Wasserstoffatom, einen halo- 65 8 Kohlenstoffatomen, wobei χ 2 bedeutet, oder einen
genierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Alkylen- oder Alkenylen-Rest mit 2 bis 5 Kohlender
mindestens ein Halogenatom in α- oder 0-Stel- Stoffatomen, die-gegebenen falls mit 1 bis 4 Halogenid™
Tiir Carbonsäuregruppe besitzt und dessen ge- und/oder 1 bis 4 Hydroxygruppen substituiert sein
können, wobei jedoch jede Hydroxygruppe an einem Kohlenstoffatom sitzt, das weder ein Halogenatoin
noch eine zweite Hydroxygruppe träßt, und wobei χ einen Wert von 2 bis 4 annehmen kann, oder einen
aromatischen Rest der Wertigkeit x, wobei χ einen 5
Wert von 2 bis 4 annehmen kann und der gegebenenfalls durch 6 — χ Substituenten substituiert sein kann,
die aus Halogenatomen, Methyl-, Hydroxy-, Methoxy- und !Nitrogruppen bestehen.
In den oben gegebenen Definitionen schließt der l0
Begriff Halogen die Elemente Fluor, Chlor, Brom und Jod ein.
Als Amide und Imide für das erfindungsgemäße Verfahren kann man die folgenden nennen, ohne
diese darauf zu begrenzen: '5
Formamid,
Monochloracetamid,
Monobroraacetamid,
Dichloracetamid, 20
Trichloracetamid,
Trifluoracetamid,
a-Chlorpropionamid,
/J-Chlorpropionamid,
α,-α-pichlorpropionamid, 25
α,^-Dichlorpropionamid,
a-Brompropionamid,
/S-Brompropionamid,
a,/?-Dibrompropionamid,
a-Chlorisobutyramid, 30
Perfluorobutyramid,
Glykolsäureamid,
Milchsäureamid,
/J-Hydroxypropionsäureamid,
Glyzerinsäureamid, 35
a-Hydroxy-^-chlorpropionamid,
a-Chlor-/9-hydroxypropionamid, Gluconamid,
Phenylacetamid,
o-Chlorphenylacetamid, 40
m-Chlorphenylacetamid,
p-Chlorphenylacetamid,
o-Bromphenylacetamid,
m-Bromphenylacetamid,
p-Bromphenylacetamid, 45
o-Fluorphenylacetamid,
m-Fluorphenylacetamid,
p-Fluorphenylacetamid,
o-Nitrophenylacetamid,
m-Nitrophenylacetamid, 50
p-Nitrophenylacetamid,
Dinitro -2,4-phenylacetamid,
Diphenylacetamid,
Benzamid,
o-Toluamid, 55
m-Toluamid,
o-Chlorbenzamid,
m-Chlorbenzamid,
p-Chlorbenzamid,
o-Brombenzamid, 60
m-Brombenzamid,
p-Brombenzamid,
o-Fluorbenzamid,
m-Fluorbenzamid,
p-Fluorbenzamid, 65
o-Jodbenzamid,
m-Jodbenzamid,
D-Jodbenzamid.
Pentachlorbenzamid,
Pentafluorbenzamid,
o-Nitrobenzamid,
m-Nitrobenzamid,
p-Nitrobenzamid,
o-Nitro-o'-methylbenzamid,
Salicylamid,
m-Hydroxybenzamid,
p-Hydroxybenzamid,
o-Methoxybenzamid,
m-Methoxybenzamid,
die Monoamide, Diamide oder cyclischen Imide der folgenden Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren:
Oxalsäure,
Malonsäure,
Methy läthy l'malo nsäu re,
Diäthylmalonsäure,
Bernsteinsäure,
α,-α-Dichlorbernsteinsäure,
Maleinsäure,
Weinsäure,
Apfelsäure,
a.a'-Dichlorglutarsäure,
a-Hydroxyadipinsäure,
Zitronensäure,
Itakonsäure,
Zitrakonsäure,
o-Ph thalsäure,
iso-Ph thalsäure,
Terephthalsäure,
Trimellitsäure,
Pyromellitsäure,
Tetrachlor-o-Ph thalsäure
Formamid ist wegen seines geringen Molekulargewichts und seines geringen Preises, wodurch es
sich sehr wirtschaftlich einsetzen läßt, eine für das erfindungGgemäße Verfahren besonders interessante
Verbindung.
Zur Reaktion nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bringt man die Reaktanden in flüssiger Phase
in Kontakt, indem man sie in beliebiger Reihenfolge und in beliebigen Kombinationen miteinander vermischt.
Man kann sie beispielsweise diskontinuierlich oder kontinuierlich getrennt und gleichzeitig in
ein Reaktionsgefäß einleiten oder das Wasserstofiperoxyd in ein Gemisch, das Ammoniak, die Carbonylverbindung
und das Carbonsäureamid oder -imid enthält, geben, oder den Ammoniak oder eine ammoniakalische
Mischung zu einem Gemisch, das Wasserstoffperoxid, Carbonylverbindung und Carbonsäureamid
oder -imid enthält, geben oder das Amid oder Imid in ein Gemisch, das Ammoniak, das Wasserstoffperoxid
und die Carbonylverbindung und/oder die entsprechenden Aminoperoxide enthält, einleiten
oder aus Wasserstoffperoxid und der Carbonylverbindung ein Vorgemisch herstellen, um eine Mischung
zu erhalten, die eine oder mehrere bekannte peroxidische Verbindungen der Carbonylverbindung enthält,
und dieses Gemisch mit Ammoniak und dem Amid oder Imid umsetzen usw.
Um das Reaktionsgemisch homogen zu hallen oder um zumindest eine teilweise Löslichkeit der Reaktanden
sicherzustellen, kann die Verwendung eines Lösungsmittels oder eines Lösungsmittelgemisches
vorteilhaft sein. Bevorzugte Lösungsmittel sind Was-
;er und die gesättigten Alkohole mit 1 bis 6 Kohlen- »toffatomen, z. B. Methanol, Äthanol, n-Propanol,
Isopropanol, n-Butanol, Butanol-2, Isobutanol, tert.-Butanol,
die Amylalkohole, Cyclohexanol usw.
Die Reaktion kann in einem weiten Temperaturbereich durchgeführt werden, vorzugsweise jedoch
zwischen —20 und +1000C. Sie wird unter Atmosphärendruck
oder unter überdruck bis zu 10 Atmosphären durchgerührt, wenn dies nötig ist, um die
Reaktanden im Reaktionsgemisch in Lösung zu halten.
Die Reaktanden können in stöchiometrischen Mengen entsprechend der oben angegebenen Reaktionsgleichung
eingesetzt werden. Man kann aber auch unterschiedliche Anteile einsetzen und einen oder
mehrere Reaktanden in bis zu lOfachem Überschuß der theoretischen Menge verwenden. Es ist im allgemeinen
vorzuziehen, keinen Überschuß an Wasserstoffperoxid im Verhältnis zu den anderen Reaktanden
einzusetzen, um unerwünschte Nebenreaktionen der Zersetzung oder der Oxydation dieses Reagens
zu vermeiden oder so gering wie möglich zu halten.
Es kann vorteilhaft sein, zu dem Reaktionsgemisch ein oder mehrere Reagenzien zu geben, die als Stabilisatoren
Tür peroxidische Verbindungen bekannt sind oder einen Puffereffekt auf den pH-Wert eines Reaktionsgemisches
ausüben, wie z. B. Phosphorsäure oder Pyrophosphorsäure, Zitronensäure, Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiamintetraessigsäure usw., oder ihre Ammonium- oder Alkalimetallsalze in einer
Menge von jeweils 0,01 bis 1%, bezogen auf die gesamte Mischung.
Nach der Reaktion kann man die Azine aus dem Reaktionsgemisch mit Hilfe an sich bekannter Mittel,
wie z. B. Extraktion mit einem nichtlöslichen Lösungsmittel, fraktionierter Destillation oder einer
Kombination dieser beiden Mittel abtrennen.
In den folgenden Beispielen, die das erfindungsgemäße
Verfahren näher beschreiben sollen, wurde in Glaskolben geeigneter Dimension mit mechanischem
Rührer und einem Rückflußkühler gearbeitet.
Man gibt in einen Kolben 14,5 g Azeton (0,25 Mol), 5 g Wasser, 65 g Methanol, 5 g einer wäßrigen WasserstofTpcroxydlösung
von 68 Gcw.-% Peroxid (0,1 Mol) und 0,25 g Dinutriumttthylcndiamintctruucctat
(EDTA), dünn löst mun in diesem Gemisch 5,1 g Ammoniak (0,3 Mol). Mun erwärmt auf 500C
und gibt während 10 min 4,5 g Formamid (0,1 Mol) hinzu. Mnn laßt 3 h 30 min lung bei 5O0C reugieren,
wobei mun einen leichten Ammoniukstrom von etwu
0,1 Mol/h hindurchströmen läßt. Mun bestimmt anschließend dus im Rcuktionsgemisch unwesende Azctonuzin
ttuf chemischem Wege oder guschromutogruphisch. Es bildet sich 6,2 g Azctonuzin (0,055 Mol),
wits einer Ausbeute von 55%, bezogen tiuf eingesetztes
Wasserstoffperoxid, entspricht.
Mun laßt dus Reaktionsgemisch noch 24 h lung bei 200C üusreugicrcn. Die endgültige Ausbeute un
Azctonuzin betrügt 70%,
Mun urbcltet unter denselben Bedingungen wie im Bclsnlel I, wobei mun jedoch die doppelte Menge un
Formamid, nämlich 9 g (0,2 Mol) einsetzt. Nach 3 h 30 min Reaktion bei 500C ergibt eine Bestimmung
8,5 g Azetonazin (0,076 Mol) in der Lösung, was einer Ausbeute von 76% entspricht. Nach einer
gesamten Reaktionszeit von 6 h 30 min bei 50° C ergibt die Bestimmung 9,0 g Azetonazin (0,080 Mol),
was einer Ausbeute von 80%, bezogen auf eingesetztes Wasserstoffperoxid, entspricht.
B e is ρ i e 1 3
Man arbeitet unter denselben Bedingungen wie im Beispiel 1, wobei man jedoch das Methanol durch
dieselbe Gewichtsmenge Wasser ersetzt. Nach 3 h 30 min Reaktion bei 500C ergibt die Bestimmung
6,1 g Azetonazin (0,054 Mol) in der Lösung, was einer Ausbeute von 54%, bezogen auf eingesetztes Peroxid,
entspricht.
Man arbeitet unter denselben Bedingungen wie im Beispiel 1, wobei man jedoch das Formamid durch
14,7 g o-Phthalimid (0,1 Mol) ersetzt. Nach 5stündiger Reaktion bei 500C ergibt die Bestimmung 4,3 g
Azetonazin (0,038 Mol) in der Lösung, was einer Ausbeute von 38%, bezogen auf eingesetztes Wasserstoffperoxid,
entspricht.
Man arbeitet wie im Beispiel 1, wobei man jedoch das Formamid durch 9,9 g Bernsteinsäureimid
(0,10MoI) ersetzt, das man während 10 min bei 5O0C zu dem Gemisch der anderen Reaktanden zugibt.
Nach 7stündiger Reaktion bei 500C ergibt die Bestimmung einen Gehalt von 3,52 g Azetonazin
(0,0314 Mol) in der Lösung, was einer Ausbeute von 31,4% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Wasserstoffperoxid,
entspricht.
■to Man arbeitet wie im Beispiel 1, wobei man jedoch
das Formamid durch 9,3 g Monochloracetamid (0,10 Mol) ersetzt, das man während 10 min bei
50"C in das Gemisch der anderen Reaktanden gibt. Nach 7stündigcr Reaktion bei 5O0C ergibt eine
Bestimmung 4,3 g Azetonazin (0,0385 Mol) in der Lösung, was einer Ausbeute von 38,5%, bezogen
uuf eingesetztes Wasserstoffperoxid, entspricht.
Mun arbeitet wie im Beispiel 1, wobei mun jedoch dus Formamid durch 8,9 g MilchsUureumid (0,10 Mol)
ersetzt, dus mun während 10 min bei 50°C zu dem Gemisch der underen Rcuktundcn gibt. Nuch 8stün-SS
digcr Reaktion bei 5O0C ergibt eine Bestimmung
0,85 g Azetonuzin (0,0076 Mol) in der Lösung, was einer Ausbeute von 7,6% der Theorie, bezogen uu
eingesetztes Wasserstoffperoxid, entspricht.
Mun arbeitet wie Im Beispiel 1, wobei mun jcdocl
dus Azeton durch 24,5 g Cyclohexanon (0,25 Mo! ersetzt. Nach SstUndiger Reaktion bei 5O0C ergib
eine Bestimmung 8,35 g Cyclohexanonazin (0,435 Mo In der Lösung, wus einer Ausbeute von 43,5%, bc
zogen nuf eingesetztes Wasserstoffperoxid, entsprich
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Azinen der allgemeinen Formel
C=N-N=C
R2
C
\
\
(D
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7210328 | 1972-03-24 | ||
FR7210328A FR2177215A5 (de) | 1972-03-24 | 1972-03-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2314038A1 DE2314038A1 (de) | 1973-10-04 |
DE2314038B2 DE2314038B2 (de) | 1976-12-16 |
DE2314038C3 true DE2314038C3 (de) | 1977-08-04 |
Family
ID=
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