DE2310040B2 - Schäumbare Polymermassen - Google Patents

Description

sind die Substituenten X MetboxyxygruPPe*. und n bedeutet 0. w SnylgrupP^ die ta (1) vorhandan nwhalb großer Grenzen variieren, und SSZa von dem Verneteungsgmd, fertigen Produkt erwünscht wird, ab. Ein Α?«WS Gewichtsprozent an Sitylgruppen, Si Gewicht von (1), ist für die meisten Wenn nur etae niedrige Ver- oder toleriert werden kann, S SeTaIs 0,1% Silylgruppen vorhanden MeSs 5 % beispielweise bis zu 20 Gewichts-

steUungsverfahren können dazu führen, daß die Süylgruppe direkt an ein Koble^toffatowMndjj» Polymer-Grundgerust gebunden ist. Die gruppe wird, wenn sie vorbanden ist,

zweiwertige Gruppe, die Kohlenstoff,Wassem und Sauerstoff enthält, sein. *»*« *"j«f ggj in Carbonylgruppen und/oder us £°™/°"/^g, bindungen vorhanden sind. Die gena ^ *Jturder » Bindungsgruppe ist für ^n ^Erfolgder vorhegenden Erfindung nicht kritisch. Vorzugsweise Jf^Jf jedoch, wenn sie vorhanden ist, wemger als

süyhnodifizierten Äthylenpolymere und -co- Setzung (der Au^jj
die als Bestandtefle (1) in der schäumbaren der vorhegenden Anmeldung

"^s -■

fttUen, iic in dem organischen Polyma«.. P^bildet "™»^:_lOTan._{Kon<lensalion5}k_a„l_ysator(3)kann man

286 460 beschrieben ist. Entsprechend diesem bevor-LgU Verfahren wird das Polyolefin mit der silicium-Sfanischen Verbindung in Anwesenheit einer Verbindung, beispielsweise eines organischen Peroxy ds, dS in Sm Polyolefin frei= Radikalstellen bilden kann Lgesetzt. Bei diesem Verfahren wird die Umsetzung S einer Temperatur über 140°C durchgeführt und Se Verbindung die freie Radikale erzeugt besazt

eine Halbwertszeit bei der Reaktionstemperatur, d.e

wringer ist als 6 Minuten.

^EeDie Verfahren zur Herstellung <?- silylmod.fi^n

Polymeren und Copolymeren sind in Einzelheiten

in den zuvor erwähnten Patentschriften beschrieben.

Sie bevorzugten Silane für die Verwendung bei der

Pfropfreaktion sind solche der Formel CH₂ = CHSiR_nX₃-,

worin R, wenn es vorhanden ist, eine Methylgruppe X eine Methoxy- oder Athoxygruppe und π 0 oder 1

_Dn_atur der chemischen Bindung oder Ve knüpfung, durch die die Silylgruppen -S₁R_nX₃-H,an Sie Polymer* oder CopolymermoleKule gebunden _S1nd hängt etwas von dem Verfahren ab, das man zur Herftellung der vernetzbaren ^^^^ nimmt an, daß die

gg^J^ ^ΐ_ηη8ΜΙ .^ach der Hydrolyse Bildung s°^lcner 6 hydrolysierbaren

^"^Snachfdgender Kondensation der Silanol-Gruppen m t ^a g „stWdvn hydrolysier-

gruppen mit sicnsem ^ _Matenaiien

^aren Grnppen e folgt. _ßiidung ^

45 die^s Katalys ^^ .^ ^_n, _Beispiei_{e s},nd

ih Verbindungen, beispielswe.se Metall- ^^^^ jLnchelate, Alkyltitanate. sa ^ _{Basen und org}anische

JlKyIz.rkonate g ^_{n sokhen R} ,_y.

₅o Sauren. ^^zltl^^e _Dibut ^P _{lzinndilaurat}, Dibutylzmn_tylzinndiacetat,Zinn(IIVoctoat Zinn(ll)-Bleioctoat, Zink-2-äthylhexoal, KobaUnaph-

^Eat?¹ Di£prJpoxytiun-^Pfetrabut_yltitanat, Tetranonyl-

> , ,_{fonsäure und} Essigsaure. Die Katalyiatoitn sind die meta lorgan^hen jn^ondere die orgamschen Zinnbeispielsweise Dibutylzinndiactat und

olea!

55

ζS^^^^^^ir^h SerSS_mäBe schäumbare Masse kann dem Herstellungsverfahren freie Radikale induaot ,^^^indem man einfach die d« »«!*; und wird das vorgebildete Polymer mit Vinyltniaetl· ^e* ^«^, vermischt. Das Treibmittel wird «n oxysilan modifiziert, so nimmt man an daß ώβ Süyl- bes a„«e ^ _{άΜη un}g_efahr 0,2

a%^ZlnTTl£ S ^ungefähr fo Gewichtsprozent, bevorzugt von 0,5

bis S Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Komponente (ί), verwendet Gewünscbtenfalls können jedoch Mengen, die außerhalb des Üblichen Bereichs Hegen, verwendet werden. Der Sfloxan-Kondensationskatalysator kann ebenfalls in üblichen kataly- S tischen Teilen, nämlich von ungefähr 0,01 bis ungefähr S Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von (1), eingesetzt werden. Andere Zusatzstoffe, die üblicherweise auf diesem Gebiet verwendet werden, können in den erfindungsgemäßen Massen enthalten sein, beispielsweise Pigmente, Schmiermittel, Antioxyda&tien und Verbindungen, die die Zersetzungsgeschwindigkeit des Treibmittels modifizieren

Die Scbäumung der Masse kann durch Aktivierung des Schäummittel bei einer Temperatur, bei der der physikalische Zustand der schäumbaren Masse ein Schäumen erlaubt, in Gang gebracht werden. Üblicherweise liegt eine solche Temperatur im Bereich von Ungefähr 130 bis ungefähr 180⁰C. Die tatsächliche Temperatur, bei der das Schäumen stattfinden kann, wird beispielsweise von der gewünschten geschäumten Form, der Art des verwendeten Verformungsverfahrens und ebenfalls von der Natur des Bestandteils (1) abhängen. So kann es beispielsweise nötig sein, die Verschäumung des relativ schwachen Polyäthylens mit niedriger Dichte bei niedrigeren Temperaturen durchzuführen als die Verschäumung des hochdichten Polyäthylens, wenn ein plötzliches Entweichen des Treibgases vermieden werden soll. Verschäumt man Polyäthylen mit niedriger Dichte, kann es erforderlich sein, ein Treibmittel zu verwenden, das bei relativ niedrigen Temperaturen aktiviert wird. Alternativ kann das Treibmittel bei höheren Temperaturen aktiviert werden, und die Temperatur kann erniedrigt werden, bevor eine Expansion des Schaums stattfinden kann.

Die erforderliche Schäumtemperatur und das geeignete Treibmittel für bestimmte Verarbeitungsbedingungen können leicht durch einfache Vorversuche festgestellt werden. Die Grundregeln, die man bei der Durchführung solcher Vorversuche befolgen muß, sind dem Fachmann auf dem Gebiet der Herstellung geschäumter Kunststoffe und Kautschuke geläufig. Alternativ kann die Masse durch Extrudieren oder Spritzverformen vor oder während des Schäumens verforint werden, oder sie kann als Bahnenmaterial Verformt werden, indem man zwischen geeigneten planaren Flächen, beispielsweise den Platten eiiner Presse, verformt.

Die Vernetzung der silylmodifizierten Polymeren oder Copolymeren (1) kann vor oder nach dem Schäumen erfolgen. Die Vernetzungsreaktion kann bewirkt werden, indem man die geschäumte oder tchäumbare Masse Wasser oder gegebenenfalls Dampf, Wie in den britischen Patentschriften 1 234 034 und 1286 460 beschrieben, aussetzt. Schäumbare Zusammensetzungen, die einen Gelgehalt bis zu ungefähr 80% enthalten, können zu einem Schaum expandiert werden. Der Gelgehalt des Polymeren oder des Copolymeren bezieht sich auf die Gewichtsprozente des Polymeren oder Copolymeren, die durch Vernetzung in unlöslichen Zustand überführt sind. Der Gelgehalt, auf den in der vorliegenden Anmeldung Bezug genommen wird, wird bestimmt, indem man eine Probe des Polymeren oder des Copolymeren, die 0,75 g wiegt, in 250 ml tro^renem Xylol während 20 Stunden kocht. Der unlösliche, zurückbleibende Teil (wenn vorhanden) wird dann gewogen, und das Gewicht wird als Prozentgebalt des Gewichts (0,75 g) der ursprünglichen Probe ausgedrückt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Ver'abren zur Herstellung eines vernetzten, geschäumten Polyolefins, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

(A) (1) das Polyäthylen oder ein Copolymer aus Äthylen mit einem geringen Molanteil avs Propylen, Butylen und Hexen-1 oder Mischungen dieser Verbindungen vermischt, wobei das Polyäthylen oder das Copolymer im Molekül chemisch gebundene Silylgruppen der allgemeinen Formel — SiR_nXs-B enthält, worin R eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, X eine Alkoxy- oder Alkoxyalkoxygruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen oder eine Oximogruppe mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen und η 0, 1 oder 2 bedeutet,

(2) ein Treibmittel für (1) und

(3) einen Siloxan-Koudensationskatalysator vermischt und

(B) die Mischung schäumt und das Polyäthylen od<:r Copolymer vernetzt, indem man die Mischung einer Temperatur, bei der das Treibmittel aktiviert wird, und Wasser aussetzt, wobei irgendeine Vernetzung, die vor der Aktivierung des Treibmittels stattfindet, ein solches Ausmaß aufweist; daß sie einem Gelgehalt (wie er zuvor definiert wurde) des Polyäthylens oder des Copolymeren von weniger als 80% entspricht.

Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls eine schäumbare Zusammensetzung, die man erhält, wenn man die Zusammensetzung, wie sie oben beschrieben wurde, teilweise vernetzt, wobei die Vernetzung nicht stärker ist, als es einem Gelgehalt, wie er zuvor definiert wurde, von 80% entspricht.

Obgleich Zusammensetzungen, die n'nen Gelgehalt bis zu ungefähr 80% besitzen, geschäumt werden können, erhält man Schäume, die eine zufriedenstellendere Zellengröße und Größenverteilung besitzen, wenn der Gelgehalt der Zusammensetzung zum Zeitpunkt des Schäumens geringer als ungefähr 20% ist oder wenn eine Vernetzung nach dem Schäumen durchgefühlt wird. Gewünschtenfalls kann das Verschäumen bei einer relativ geringen Vernetzung der Zusammensetzung durchgeführt werden, und der Vernetzungsgrad (Gelgehalt) kann anschließend durch Nachfolgebehandlungen erhöht werden.

Die erfindungsgemäße vernetzte, geschäumte Zusammensetzung kann als Wärme- und Schallisolierung, als elektrische Isolierung, als Verpackungsmaterial verwendet werden, und sie kann bei der Vielzahl von Anwendungen, bei denen geschrumte Kunststoffe eingesetzt werden, verwendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

Eine schäumbare Zusammensetzung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt, wobei die Teile durch das Gewicht ausgedrückt sind:

Teile

Silylmodifiziertes Polyäthylen 95

Katalysator-Masterbatch

(= »Masteransatz« = Grundmischung) 5

Zinkoxyd 2

Stearinsäure 1

Azodicarbonamid 5

7 8

Das silylmodifizierte Polyäthylen, das bei der Die Zusammensetzung expandierte zu einemSchaum, abigen Formulierung eingesetzt wurde, wird folgender- wenn sie, wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt maßen hergestellt. 100 Gewichtsteile granuläres Poly- wurde. Der Schaum zeigte jedoch eine ungleichmäßige äthylen mit einer Dichte von 0,923 g/ccm und einem Zellstruktur und war nicht so zufriedenstellend wie Schmelzindex von 8,0 g/10 min wurden mit 2 Ge- 5 der Schaum, den man bei Beispiel 1 erhalten hatte, wichtsteilen Vinyltrimethoxysilan, in dem 0,19 Gewichtsteile Dicumylperoxyd gelöst sind, geschleudert, . .
d. L· gut vermischt. Man schleuderte, bis die Silan- Beispiel 3
lösung von der Oberfläche der Granulate vollständig

aufgenommen war. Die Granulate wurden dann durch to Das Verfahren und die Formulierung von Beispiel 1

eine PR 46 Buss Ko-Knetvorrichtung unter den fol- wurden verwendet, um eine schäumbare Zusammen-

genden Bedingungen durchgeleitet: setzung herzustellen, mit der Ausnahme, daß das

Temperatur der Knet-und Granu- silylmodifizierte Polyäthylen aus Polyäthylen mit

lierschnecken neutral, d. h. es ^hoix*J dichte (Dichte = 0,964 g/ccm) hergestellt

wurde keine ¹^ wuroe- Dieses Polymer wurde ebenfalls in der Kataly-Wärme ange* sator-Grundmischung verwendet. Weiterhin wurden

wendet ^d'^e Bestandteile der Formulierung, bevor die Genitron-

Temoeratuf des Zylinders Treibmittel zugefügt wurden, auf einer Zwei-Walzen-

_Zong j ' 202⁰C mühle bei einer höheren Temperatur (150 bis 155 "C),

Temperatur des Zylinders,' »° ^alsJ»^e j^{n Beis}P^iel * verwendet wurde, plastifiziert.

Zone 2 202⁰C Die Zusammensetzung wurde von der Zwet-Walzen-Temperatur des'Granulier- ^mühl| ^a!f ^Folie entnommen und konnte abkühlen.

zvlinders 200⁰C ^^m Streuen mit den Dimensionen 15,24 χ 15,24 χ

Schneckengeschwindigkeit''.'.'.'.'.'. maximal ?'³¹ _D ^{8 cm}. *™f aus der FoUe ausgeschnitten und wie

Ausstoß 170 g/min *^{5 m} Boipiel 1 beschrieben in eine Form gegeben. Die

Form wurde zwischen zwei Platten einer Presse bei

Das sifylmodifizierte Polyäthylen wurde aus der 170⁰C gestellt. Nach 12 Minuten wurde der Druck Ko-Knetvorrichtung als granuläres Material mit von der Form abgelassen, und Polyäthylen konnte einem Schmelzindex von 1,0 g/10 min erhalten. expandieren. Der Schaum wurde dann von der Form

Der Katalysator-Masterbatch, d. h. die Katalysator- 30 entnommen und in kochendes Wasser während Grundmischung, wurde hergestellt, indem man in 24 Stunden eingetaucht. Nach dieser Zeit erhielt man geschmolzenem Zustand in der Ko-Knetvorrichtung einen vernetzten Polyäthylenschaum mit einer Dichte 2 Gewichtsteile Polyäthylen (Dichte 0,925 g/ccm, von 0,31 g/ccm und einem Gelgehalt von 70%.
Schmelzindex 2,0 g/10 min), 2 Gewichtsteile 2,2'-Me-

thylen-bis-6-(methylcyclohexyI)-4-methylphenol und 35 B e i s ρ i e 1 4

1 Gewichtstdl Dibutylzinndilaurat vermischte.

Um die schäumbare Zusammensetzung herzu- Die schäumbare Zusammensetzung, hergestellt wie

stellen, wurden alle obigen Bestandteile mit Ausnahme in Beispiel 1, wurde bei 17O⁰C zu einem geschäumten des Treibmittels auf einer Zwei-Walzenmühle bei Stab extrudiert, wobei man einen BTL-Titan-Extruder 130 bis 135⁰C während 8 Minuten plastifiziert. Der 40 verwendete, der mit einer Staböffnung mit einem Treibmittel-Bestandteil wurde dann zugefügt, und Durchmesser von 0,63 cm ausgerüstet war. Die Verdann mischte man weitere 3 Minuten. Nach dieser netzung des Polymeren erfolgt durch Eintauchen des Zeit war die Farbe der Masse einheitlich und zeigte extrudierten Stabes in kochendes Wasser während eine gleiche Verteilung des Treibmittels innerhalb der 24 Stunden.

Mischung an. Die Mischung wurde dann von der 45 Das vernetzte Produkt hatte eine Dichte von Mühle als Folie entnommen und abgekühlt. 0,45 g/ccm und einen Gelgehalt von 83 %.

Ein Stück eines Streifens mit folgenden Dimensionen 15,24 χ 15,24 χ 0,318 cm wurde in eine Beispiel 5
quadratische 15,25-em-Fonn mit einer Tiefe von

0,318 cm gegeben, und die Form wurde zwischen zwei 50 Die schäumbare Zusammensetzung von Beispiel 3 Platten einer Presse bei 170⁰C während 12 Minuten wurde bei 200⁰C durch eine Stabform mit einem gestellt Gegen Ende dieser Zeit wurde die Form Durchmesser von 0,63 cm extrudiert, und das Extrudat auf 130⁰C gekühlt und der Druck abgelassen, um ein wurde in kochendes Wasser während 24 Stunden einschäumen zu ermöglichen. getaucht. Der entstehende expandierte Polyäthylen-Der Schaum wurde aus der Form entnommen und 55 stab hatte eine Dichte von 0,74 g/ccm und einen Gelwährend 24 Stunden Wasser von 8O⁰C ausgesetzt, gehalt von 79%.
um eine Vernetzung zu aktivieren. Der vernetzte

Schaum hatte eine Dichte von 0,125 g/ccm und einen Beispiel 6

Gelgehalt von 82%.

60 Die folgenden Bestandteile wurden auf einer Zwei-Beispiel 2 Walzenmühle plastifiziert:

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, Gewichtsteile

mit der Ausnahme, daß die schäumbare Zusammen- Silylmodifiziertes Polyäthylen
setzung nach Beendigung der Mischstufe während 65 (wie es in Beispiel 3 verwendet wurde) 95

24 Stunden Wasser von 8O⁰C ausgesetzt wurde. Nach Katalysator-Grundmischung

dieser Zeit betrug der Gelgehalt der Zusammen- (wie in Beispiel 3) 5

setzung 67%. Natriumbicarbonat 1

ie entstehende Mischung wurde dann extrudiert, Wurde das Verfahren wiederholt und verwendete

das Extrudat wurde vernetzt, indem man die man an Stelle des Natriumbicarbonats 1 Teil Ammo*

:hen Bedingungen wie in Beispiel S verwendete. niumcarbonat, so hatte das Produkt eioe Dichte von

er extrudierte vernetzte Stab hatte eine Dichte 0,49 g/ccm und einen Gelgehalt von 77%.

0,41 g/ccm und einen Gelgehalt von 80%. 5

Claims (4)

ftthylens oder Copolymer«» von weniger als 80% entspricht. Patentansprüche:

1. Schiumbare Zusammensetzung, enthaltend

(1) Polyäthylen oder ein Copolymer aus Äthylen . Erfindung betrifft geschäumtes, vernetztes mit genngen MotenteDeE an Propylen, BulyJen _PolyätbyIeo „Jfc ^_n Verfahren und eine Masse zu

HSÄ?*⁰** ^*™®» **** ^Ver- » S HemeUung.

ολ S SLS für m E⁵ ^ ^befaumt' ^m vernetzter Polyäthylenschaum

(2) era Treibmittel fur (1), hergestellt werden kann, indem man in Polyäthylen dadurch gekennzeichnet, daß das ein Treibmittel und ein organisches Peroxyd einPolyäthylen oder das Copolymer (1) in seinem arbeitet. Die so erhaltene PolySthylenmasse kann Molekül chemisch gebundene Silylgruppen der 15 dann auf eine Temperatur erwännt werden, bei der allgemeinen Formel —SiR_nX₃-B enthält, worin das Peroxyd und das Treibmittel aktiviert weraen, R eine einwertige Kohlenwasserstoffgnippe, X und dabei wird ein vernetzter Schavan gebildet. Stellt jeweils eine Alkoxy- oder Alkoxyalkoxygruppe mit man einen Schaum nach einem solchen Verfahren weniger als 6 Kohlenstoffatomen oder eine Oximo- her, so ist jedoch eine sorgfältige Kontrolle der Vergruppe mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen und ao arbeitungstemperatur und der Verarbeitungsbedin- «0,1 oder 2 bedeutet und wobei die Zusammen- gungen erforderlich. Eine solche Kontrolle ist oft Setzung ebenfalls schwierig durchzuführen, da die Aktivierungstempe-

o-i ν j -it ratur des Peroxvds und des Treibmittels und die

^{δι1οΧΕη}-^{Κοη£ΐεη}^^1οη^^1&Ι^^ΟΓ Temperatur, bei der das Polyäthylen erweicht, genau

35 gegeneinander ausgeglichen sein müssen.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, da- Es wurde nun gefunden, daß ein vernetzter Schaum durch gekennzeichnet, daß das silylmodifizierte aus Polyäthylen oder einem Äthylencopolymeren Polyäthylen oder Copolymer (1) hergestellt wurde, hergestellt werden kann nach einem Verfahren, bei indem Polyäthylen oder ein Copolymer von dem nicht solche kritischen Verfahrensbedingungen Äthylen mit einem geringen Molanteil aus Pro- 30 erforderlich sind wie bei dem obenerwähnten Verpylen, Butylen und Hexen-1 oder deren Mi- fahren.

schurigen mit (2) einem Silan der Formel Gegenstand der Erfindung ist eine schäumbare

Masse, die enthält:

*-^H2 ⁼ CHSiR„X₃_„ Qj _ejn p_o]yäthylen oder ein Copolymer aus Äthylen

. „..,., „ . ., , ³⁵ mit einem geringen Molanteil aus Propylen,

worin R eine Methylgruppe, X eine Methoxy- _{But len und H}exen-1 oder Mischungen dieser

oder Athoxygruppe und η 0 oder 1 bedeutet, Verbindungen, wobei das Polyäthylen oder das

pfropfpolymensiert worden ist. Copolymer im Molekül chemisch gebunden SiIyI-

3. Schäumbare Zusammensetzung gemäß An- _{der a}„_gemei_nen Formel -SiR_nX₃-„ spruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die 4° ^JT, _{worjn R eine einwertig}e Kohlenwasser-Zusammensetzung teilweise vernetzt ist und daß stoffgruppe, X eine Alkoxy- oder Alkoxyalkoxyder Vernetzungsgrad nicht höher ist, als es einem * ^H _{mjt weni aIs 6} Kohlenstoffatomen Gelgehalt, wie er zuvor definiert wurde, von 80 % oder eine Oximogruppe mit weniger als 14 Kohlen^en*^sp"^c , . „ .. Stoffatomen und π 0, 1 oder 2 bedeutet,

4 Verfahren zur Herstellung eines vernetzten, 45 _{(2) ein Trei}bmittel für (1) und
geschäumten Polyolefins, dadurch gekennzeichnet, ₍₃₎ einen Siloxan-Kondensationskatalysator.
daß man

(A) (1) ein Polyolefin und ^Der„ ^Bel\^andtei} ^{l) _u ^der «hairnij»«¹¹ erfindungs-

(2) ein Treibmittel für (1) vermischt und gf^{maßen Masse b}ft^h\ ^aus Polyäthylen oder einem

(3) die Mischung schäumt und das Polyolefin ⁵° Copolyn.eren aus Äthylen mit genngen Molteilen an

vernetzt Propylen, Butylen oder Hexen-1 oder Mischungen

dieser Verbindungen. Das Polyäthylen oder Copolymer

dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolefin sollte im Molekül chemisch gebunden -SiR_nX₃-B-(1) Polyäthylen oder ein Copolymer aus Äthylen Gruppen enthalten, worin R eine einwertige Kohlenmit einem geringen Molanteil aus Propylen, 55 Wasserstoffgruppe, vorzugsweise mit weniger als Butykn und Hexen-1 oder Mischungen davon 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Alkylverwundet, wobei das Polyäthylen oder Copoly- gruppe, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, mer im Molekül chemisch gebundene Silylgruppen Decyl-, Tetradecyl- oder Octadecyl- oder eine Aryl-, der allgemeinen Formel — SiR_BX₃-_n enthält, Aralkyl- oder Alkarylgruppe, beispielsweise eine worin R, X und η die in Anspruch 1 gegebenen 60 Phenyl-, Benzyl- oder Tolylgruppe, bedeutet. Der Definitionen besitzen, wobei die Zusammensetzung Substituent X kann eine Alkoxy- oder Alkoxyalkoxyebenl'alls einen Siloxan-Kondensationskataly- gruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen sein, beisator (3) enthält und wobei die Vernetzung durch- spielsweise eine Methoxy-, Äthoxy», Propoxy- und geführt wird, indem man die Zusammensetzung Methoxyäthoxygruppe, oder er kann eine Oximo-Wasser aussetzt und wobei irgendeine Vernetzung, 65 gruppe mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen sein, die vor der Aktivierung des Treibmittels stattfindet, beispielsweise
ein solches Ausmaß besitzt, daß sie einem Gelgehalt, wie er zuvor definiert wurde, des Poly- — ON = C(CH_a)(CjH_s) oder — ON = C(CH₃(CH₆).