DE2301892C3

DE2301892C3 - Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE2301892C3
Application number: DE19732301892
Authority: DE
Inventors: Friedrich Wilhelm Dr. 5670 Opladen; Neeff Rütger Dr. 5090 Leverkusen Kröck
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Filing date: 1973-01-16
Publication date: 1977-03-31

Description

worin Y eine geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls durch Sauerstoffatome oder Cycloalkylenreste unterbrochene C₃- bis C₁₀-Alkylengruppe, X Sauerstoff oder Schwefel, Q eine Aralkylgruppe und Z₁ und Z₂ Wasserstoff oder Halogen bedeuten, in einem wäßrigen Medium verwendet.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin Y für eine gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Cyclohexylenreste unterbrochene C₃- bis Cft-Alkylengruppe, X für Sauerstoff und Q für einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C,- bis C₄-Alkyl, C₁- bis C₄-Alkoxy, Difluormethyl, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy substituierten Benzylrest oder einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten Naphthylmethyl- oder Tetrahydronaphthylmethylrest steht.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin Y n-Butylen, X Sauerstoff, Q Benzyl und Z, und Z₂ Wasserstoff bedeuten.

4. Synthetische Fasermaterialien, gefärbt und' oder bedruckt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß so man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Farbstoffe der Formel

O NH,

OY-X-O

Z,

O OH

55

60

worin Y eine geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls durch Sauerstoffatome oder Cycloalkylenreste unterbrochene C₃- bis C₁₀-Alkylengruppc, X Sauerstoff oder Schwefel, Q eine Aralkylgruppc und Z₁ und Z₂ Wasserstoff oder Halogen bedeuten, in einem wäßriaen Medium verwendet.

CH₁-CH₁-CH₃

-CH₂-C-CH₂-CH₃

C(C₂H₅), - CH, — CH₂ — QCH₃), — CH(CH₃)-CH(CH₃)-C(CH₃), — CH(CH₃) — CH(CH₃) - C(CH₃), CH(C₂H₅)-CH(CH₃)-C(CH₃), — CH(i-C₃H,) —

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CH(CH₃) — CH₂ — CH₂ — CH₂ CH₂ — CH(CH₃) — CH₂ — CH₂ CH₂ - CH₂ — CH(CH₃) — CH₂ CH, - CH₂ - CH₂ — CH(CH₃)

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23 Ol 892

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Geeignete Aralkylgruppen Q sind Phenylalkylgruppen. die 1 bis 3 Kohlenstoffatome im Alkylrest und weitere nichtionogene Substituenten im Phenylrest. wie C₁- bis C₆-Alkyl, C_r bis C₆-Alkoxy, Halogen, Phenyl. Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, C₁- bis Q-Fluoralkyl. aufweisen können sowie gegebenenfalls durch Halogen, C₁- bis C„-Alkyl oder C₁- bis C₆-Alkoxy substituierte Naphthylalkyl- und Tetrahydronaphthylalkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.

Besonders geeignete Reste Q sind Benzylreste, die ueiiebenenfalls in der vorstehend genannten Weise substituiert sein können.sowie Naplithyl-methyl- und Tetrahydronaphthylmethylreste.

Der Rest X steht vorzugsweise für Sauerstoff.

Geeignete Halogenatome Z₁ und Z₂ sind Chlor und Fluor.

Besonders geeignet für das neue Färbeverfahren sind solche Farbstoffe der Formel 1, worin Y für eine •legcbcnenfalls durch Sauerstoff oder Cyclohexylenrcste unterbrochene C₃- bis Q-Alkylengruppe, X für Sauerstoff und Q für einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁- bis C₄-Alkyl, C₁- bis C₄-AIkoxy, DifluormcthyKTrifluormcthyl, Phenyl oder Phenoxy substituierten Bcnzylrest oder einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten Naphthylmethyl- oder Tetrahydronaphthylmcthylrest steht, und vorzugsweise solche Farbstoffe der Formel I, worin Y n-Butylen, X Sauerstoff, Q Benzyl und Z₁ und Z₂ Wasserstoff bedeuten.

Die Darstellung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man Verbindungen der Formel

O NH₂

^z> 1 1

il

O OH

worin Z, und Z₂ die obengenannte Bedeutung haben und F. einen auslauschfahigcn Substituenten darstellt, mit Verbindungen der Formel

HO — Y -X —Q (111)

worin Y. X und Q die obengenannte Bedeutung haben, in Gegenwart basischer Verbindungen und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels hi-i iThöhten Temperaturen umsetzt.

Die Umsetzung von Il mit III kann grundsätzlich ohne Zuhilfenahme von Lösungsmitteln erfolgen. Gegebenenfalls arbeitet man jedoch in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen indifferenten, 5 organischen Lösungsmittels, wobei die R.eaktionskomponente III zumindest in der äquivalenten Menge eingesetzt wird.

In manchen Fällen empfiehlt es sich auch, die Reaktion in einem Überschuß an III, das dann gleichzeitig

ίο als Lösungsmittel dient, durchzurühren.

Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise: Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Pyrrolidon - (2), N - Methylpyrrolidon - (2), t - Caprolactam, Tetramethylharnstoff, Hexamethyl-phosphorsäuretriamid und Pyridin.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei 80 bis 180C, vorzugsweise bei 120 bis 160X. Geeignete alkalische Verbindungen sind anorganisehe Basen wie beispielsweise Oxide oder Hydroxide von Alkali- oder Erdalkalimetallen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Calciumoxid. Alkalimetallsalze schwacher Säuren, wie Natriumcarbonat. Kaliumcarbonat. Natriumacetat oder Kaliumacetat.

oder organische Basen, wie z. B. Trimethylamin. Tnäthylamin oder Benzyltrimethyl-ammoniuimhydroxid. Als austauschfähige Substituenten E kommen insbesondere in Betracht: Halogen wie Chlor und Brom, niedere Alkoxygruppen. insbesondere die Methoxygruppe, gegebenenfalls substituierte Aryloxygruppen. vorzugsweise Phenoxygruppen. oder Sulfonsäuregruppen.

Geeignete Anthrachinonverbindungen II sind beispielsweise: 1 -Amino^-hydroxy^-phenoxy-anthrachinon. 1 -Amino-4-hydroxy-2-(4-chlor-phenoxy)-anthrachinon, 1 - Amino - 4 - hydroxy - 2 - mcthoxyanthrachinon. 1 -Amino^-hydroxy^-brom-anthrachinon. 1 -Amino^-hydroxy^-chlor-anthrachinon. 1 - Amino - 4 - hydroxy - anthrachinon - 2 - sulfonsäure.

5-Chlor-, 6-Chlor-, 7-Chlor-. 8-Chlor-, 6,7-Dichlor-, 6-Fluor-, 7-Fluor-, 6,7-Ditluor-l-amino-4-hydroxy-2-phcnoxy-anthrachinon.

Die Verbindungen der Formel 111 sind zum Teil bekannt bzw. nach bekannten Verfahren (vgl. zum Beispiel »Methoden der organischen Chemie«, von H ouben Weyl, Bd. VI 3, S. lOff.; G. M. Bennett. J. ehern Soc. [London] 127, 1277 [1925]: G. M Ben nett und A. L. Hock, J. ehem. Soe. [London] 1927.473; C. L. B u 11 c r, A. G. R e η f r e w

w und M Clap ρ, J. Amer. ehem. Soc. 60, 1472 [1938]; D. Wassermann und Ch. R. Da ws on, .1. org. Chemistry 8, 77 [1943]) leicht darstellbar.

Beispielsweise geht man dabei so vor, daß man I Mol Kaliumhydroxid in 2,5 Mol des Diols eintragt.

das entstandene Wasser abdestilliert, bei 90 bis HX) C 1 Mol des entsprechenden Arylmethylchlorids zutropft, anschließend bis zur Beendigung der Reaktion bei etwa 130 C nachrührt, das gebildete Kaliumchlorid abfiltriert und die filtrierte Reaktionslösuni der fraktionierten Destillation unterwirft.

Geeignete Verbindungen der Formel HI sind /B

' HO CH, ■ CHlCH₁I O-CHv—f

HO CH₂- CH(CH,)- O-

23 Ol 892

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Bei den synthetischen Fasermaterialien, die nach dem erfindungsgemaßen Farbeverfahren gefärbt werden, handelt es sich vor allem um solche auf der Basis von Polyestern, wie Polyiithylcnterephthalat. PoIycyclohexandimethylenterephthalat, heterogenen Polyestern aus Terephthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Athylenglycol oder Copolyäthercstern aus 4-Hydroxybcnzocsäure und Äthyienglycol, Cellulosetriacetat oder Cellulose-2¹ ,-acctat. synthetischen Polyamiden, Kie Hexamethylendiaminadipat. Poly-/-caprolactam Oder ■■.-Aminoundecansäure. Polyurethanen. Polyacrylnitril. Polyolefinen oder Polycarbonaten. /. B. lius 2,2-Bis-(hydroxy-phenyl)-propan.

Die Fasermaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. B. als Faden. Flocke, Kammzug, als Stückware, wie Gewebe oder Gewirke oder als konfektionierte Ware.

Das Ausfärben bzw. Bedrucken kann nach an sich für das Färben aus wäßriger Flotte bekannten Verfahren sowohl mit den reinen Farbstoffen als auch - tnit Mischungen aus zwei oder mehreren Farbstoffen trfolgen. Es ist dabei vorteilhaft, die Farbstoffe b/w. <lie Farbstoffmischungen vor der Verwendung nach den gebräuchlichen Methoden in einen Zustand feiner Verteilung zu bringen.

Beim Färben von Fasern aus aromatischen Poly estern, beispielsweise Polyäthylenglykolterephlhalat. kann man dem wäßrigen Färbebad die üblichen Ca:rier zusetzen oder die Färbung ohne Carricrzusatz fcei 120 bis 145 C unter Druck durchführen. Beim Färben nach dem Thermosolvcrfahrcn werden die Gedruckten oder geklotzten Fascrmaterialien, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, kurzzeitig Huf Temperaturen von 180 bis 240' C erhitzt. Das Frhitzen erfolgt dabei im allgemeinen für Zeiträume

von 30 Sekunden bis 2 Minuten. \.

Cellulosetriacetat, Cellulose-2¹ ₂-acctat und Poly- {.

amidfasiTii kann man bei etwa 100 C aus wäßrigen I Flotten färben, gegebenenfalls in Gegenwart der übli-

chen Hilfsmittel. ι

Das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern ;

und Ccllulosefasern. wie Baumwolle, nach dem erwähnten Thermosolverfahren führt ebenfalls zu vor- i

ίο züglichen Ergebnissen. Dabei werden der Klotzllotte ι neben den Farbstoffen der Formel I noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, wie Küpenfarbstoffe oder Reaktivfarbstoffe zugesetzt. Solche Farbstoffe können z. B. einen Chlorlriazin-, Chlorchinoxalin-odcr Halogenpyrimidinrest. wie den Fluorchlorpyrimidinrest, enthalten. In einem solchen Fall ist es nötig, der Klotzflotie säurebindende Mittel, wie Alkalicarbonate oder -phosphate, zuzusetzen. Bei der Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des thermosolierten Gewebes mit einer wäßrig-alkalischen Lösungeines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels notwendig.

Die nach dem neuen Verfahren erhaltenen Färbungen und Drucke sind kräftig rosa oder rot und zeichnen sich durch gute Echtheiten aus.

Geuenüber nächstverizleichbaren, aus der DT-AS 12 23 972 und der GB-PS S 35X19 bekannten Farbstoffen zeigen die neuen Farbstoffe den Vorteil des besseren Zieh- und Aufbauvermögens beim Färben von Polyesterfasern.

In den folgenden Beispielen handelt es sich, soweit nicht anders ausgeführt, bei oen angegebenen Teilen um Gewichtsteile.

Beispiel 1

a) Mil I g des Farbstoffs der Formel

O NH,

Ij O--(CΗ, I₄ O —CH,—

O OH

den man zuvor in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. werden 100 g Poiy-Sthylenterephthalatfasern in 41 Wasser in Gegenwart von 15 g o-Kresotinsäuremethylester als Carrier 2 Stunden bei 100^c C und pH 4,5 gefärbt. Man gewinnt eine brillante gelbstichige Rosafärbung, die durch «ehr guten Aufbau, hohe Wasch-, Thermofixier-, Reiblind Lichtechtheiten ausgezeichnet ist. Eine ähnliche Färbung wird erhalten, wenn man als Polyesterfasern «olche aus l,4-Bis-(hydroxymethylKyclohexan und Terephthalsäure verwendet.

b) Mit 1 g des im Beispiel 1 a) genannten, zuvor mit 4en üblichen Hilfsmitteln in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes werden 100 g Polyesterfasern (PoIyithylenterephthalat) in 31 Wasser während einer Stunde bei 125 bis 130 C unter Druck gefärbt. Man ♦rhält eine klare, kräftige Rosafärbung von guten Echtheiten.

c) Mit 1 g des im Beispiel 1 a) genannten Farbstoffes, den man zuvor nach den üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht hat, werden 100 g Polyamidgewebe in 41 Wasser während einer Stunde bei KX) C gefärbt. Das Gewebe wird anschließend warm und kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine klare RosaTärbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.

An Stelle von Polyamidfasern lassen sich mit gleichem Erfolg Polyurethanfasern verwenden.

d) Mit 1 g des obigen Farbstoffes, der zuvor unter Verwendung der hierfür üblichen Hilfsmittel in feine Verteilung gebracht wurde. 6 g Fettalkoholsulfonat und 3 I Wasser wird ein Färbebad bereitet, in dem 100 g Cellulosctriacetatfasern 1 Stunde bei K)OC gefärbt werden. Man erhält eine gelbstichigrote Färbung von sehr guter Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheit.

e) 20 g Cellulose-2¹ ₂-acetatfasern werden in einer Flotte aus 600 ml Wasser, 1 g Marseiller Seife und

0,2 g des im Beispiel 1 a) genannten, in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes 1 Stunde bei 75 C gefärbt. Man erhält eine brillante Rosafärbung mit guten Reib-, Licht- und Waschechtheiten.

f) Ein Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g Farbstoff der obigen Konstitution enthält, den man vorher in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. Das Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme von 70% abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80 bis 120° C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue etwa 45 Sekunden bei

23 Ol 892

nc .190 bis 220"C mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewaschen, Iy- gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbchanden Jung /weeks Entfernung von oberflächlich an den Ii- Fasern anhaftenden. Farbstoffanteilcn kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe bei 25 C in eine rn 3 bis Scm³ 1 Natronlauge von 38"Be und 1 bis 2g I :r- Natriumdithionit (kon/.) enthaltende Flotte eingeht. >r- innerhalb von etwa 15 Minuten auf 70 C erhil/t te und weitere 10 Minuten bei 70 C beläßt. Anschließend :n wird heiß gespült, mit 2 bis 3 cirrVl 85%iger Ameisennsäure bei 50 C angesäuert, gespült und getrocknet, ie Vlan erhält eine brillante Rosafärbung, die sieh durch ■r- ihre hohe Farbstoffausbcute, sehr guten Aufb;iu sowie r- durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr ill gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten ie auszeichnet.

ei Eine ähnliche Färbung wird gewonnen, wenn man

e- an Stelle von Polyäthylentcrephthalatfasern Polycstcr- CT fasern aus l,4-Bis-(hydroxymcthyl)-cyclohe>;an und ei Terephthalsäure verwendet. In ähnlicher Weise erhält man eine brillante Rosafärbung, wenn man an Stelle i- von Polyäthylenterephthalatfasern Celluloselriacetat-■n fasern einsetzt und die Thcrmosolierung bei 215 C durchführt oder wenn man Polyamid- oder PoIy-S urethanfasern verwendet und die Thermosolicrung ·>- bei 190 bis 215 C vornimmt.

;s g) Ein vorgereinigtes und thermofixicrtes Gewebe

η aus Polyäthylenterephthalat wird mit einer aus folgenden Komponenten bestehenden Paste bedruckt: il
η 20g des im Beispie! 1 a) genannten Farbstoffs in

feiner Verteilung,
520 g Wasser,
450 g Kristallgummi 1 : 2,
10 g Kresotinsüuremcthylester.

i An Stelle von Kristallgummi kann auch eine

ι Alginat-Verdickung Verwendung finden. Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur Farbstofffixierung bei 200° C mit Heißluft behandelt bzw. bei 190 bis 200^c C über einen Hochleistungsspannrahmcn oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 30 bis 60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschließend kalt gespült, mit 1 bis 2 g/l anionaktivem Waschmittel bei 70 bis 80⁰C etwa 10 Minuten geseift, erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen § klaren Druck von sehr guter Licht- und Sublimier-I echtheit.

I In ähnlicher Weise gewinnt man einen brillanten I rosa Druck, wenn man an Stelle von Polyäthylen-■j terephthalatfasern Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder I Polyurethanfasern einsetzt.

I h) Der im Beispiel 1 a) genannte Farbstoff kann 1 z. B. wie folgt hergestellt werden: I 36 g 4-Benzyloxy-butan-l-ol und 22,6 g >-Capro-1 lactam werden zur klaren Schmelze erwärmt und « mit 8,3 g l-Amino-l-phenoxy-^hydroxy-anthra-I chinon und 2,6 g Kaliumcarbonat versetzt. Das Ge-I misch wird unter Rühren 7 Stunden auf 140° C erhitzt, I bis kein Ausgangsmaterial mehr durch Dünnschicht-I Chromatographie nachweisbar ist, und dann bei 60 bis I 70^u C mit 50 ml Methanol verdünnt. Die auskristalli-I sierende rote Verbindung wird abgesaugt, mit Metha-I nol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: I 8,6 g, entsprechend 82% der Theorie. j Der Farbstoff wird ebenfalls in guter Ausbeute erhalten, wenn man an Stelle von Kaliumcarbonat als Kondcnsationsmittel verwendet: Natrium- oder Kaliumhydroxid. Natriumcarbonat, Natrium- oder Kaliumacetat. Calciumoxid oder eine organische Base wie z. B. Triäthyl-amin, Trimethylamin oder Benzylirimethylammoniumhydroxid.

i) Verwendet man im Beispiel lh) an Stelle von i-C'aprolaetam 14,6 g Ν,Ν-Dimethyl-formamid oder 20.2 g Ν,Ν-Dimethyl-aecUimid, so erhält man den F'arbstoff bei etwa gleicher Reaktionszeil in ähnlich tiuter Ausbeute und Reinheil.

Beispiel 2

a| Mit I g des Farbstoffs der Formel

|! i O—(CM,),—O-CH,--''

i t! ^: !

i^: 'ι ι

/ ■ . / ■■ ■'■

h j

Ö OH

den man zuvor in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat, werden 100 g PoIyäthylen-terephthalatfasern in 41 Wasser in Gegenwart von 15 g o-Kresotinsäurcmethylester als Carrier

1.5 Stunden bei 100 C und pH 4.5 gefärbt. Man gewinnt eine brillante Rosafärbung, die durch guten Aufbau, hohe Wasch-, Thermofixier-. Licht- und Reibechtheiten ausgezeichnet ist.

b) Der im Beispiel 2a) verwendete Farbstoff war beispielsweise wie folgt hergestellt worden:

50 g 3-Bcnzyloxy-propan-l-ol, 8,3 g 1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon und 2,6 g Kaliumcarbonat werden so lange auf l60°C erhitzt, bis sich durch Dünnschichtchromatografie kein Ausgangsmatcrial mehr nachweisen läßt. Darauf wird das Reaktionsgemisch mit 50 ml Methanol bei 60 bis 70 C verdünn! und die ausgeschiedenen Kristalle nach Abkühlen auf Raumtemperatur abgetrennt. Sie werden mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 8.4 g. entsprechend 83% der Theorie.

c) Verwendet man im Beispiel 2b) statt 50 g 3-Benzyloxy-propan-1-ol ein Gemisch aus 33.2 g dieser Verbindung und 17 g Pyrrolidon-(2), so entsteht der gleiche Farbstoff wie zuvor.

d) Die gleiche Substanz erhält man in ähnlich guter Ausbeute und Reinheit, wenn man statt 1-Amino-4-hydroxy-2-phenoxy-anthrachinon 6,8 g 1-Amino- 4-hydroxy-2-methoxy-anthrachinon, 9,2 g 1-Amino-4 - hydroxy - 2 - (4 - chlorphenoxy) - anthrachinon oder

8.6 g l-Amino-4- hydroxy - anthrachinon - 2 - sulfonsäure, Na-SaIz verwendet.

e) Arbeitet man wie im Beispiel 2c) angegeben, aber unter Verwendung von 19,8 g N-Methylpyrro lidon-(2) statt 17 g Pyrrolidon-(2), so erhält man den gleichen Farbstoff wie zuvor, in ähnlich kurzer Zeit sowie mit vergleichbarer Ausbeute und Reinheit. Statt N-Methylpyrrolidon-(2) kann man mit gleichem Erfolg verwenden: 24,0g Sulfolan oder 15,6g Dimethylsulfoxid. Ebenso erhält man diesen Farbstoff in guter Ausbeute und Reinheit, wenn man in Pyndin oder Tetramethylharnstoff als Lösungsmittel arbeitet.

/Ib

Beispiel 3

O NH₂

O- ICH₂I₄-O-CH,

Cl

Der Farbstoff färbt Polyester- und Polyamidfasern in brillanten Rosatönen.

B e i s ρ i e I 5

O NH,

O OH ό

al 249 g 4 -(3.4- Dichlor - benzyloxy)- butan - 1 -öl und 113g .-Caprolactam erhitzt man unter Rühren bis zur klaren Schmelze. Dazu gibt man 41.5 g I-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthraehin<in und 13 g trockenes Kaliumcarbonat und erhitzt auf 140 C. bis nach etwa 7 Stunden kein Ausgangsmalerial mehr durch Dünnschichtchromatografie nachweisbar ist. Dann wird das Reaktionsgemisch mit 2(K) g Methanol verdünnt und nach dem Abkühlen die aiiskristallisierie Substanz abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und bei 60 C getrocknet. Man erhält 43.1 g. entsprechend 70% der Theorie, rote Kristalle.

b) Mit 1 Teil des im Beispiel 3a) genannten Farbstoffs, den man zuvor in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. werden H)O Teile Polyäthylen-terephthalatfascrn in 4(MKl Ί eilen Wasser in Gegenwart von 15 Teilen o-kresotinsüuremcthylcster als Carrier 1.5 Stunden bei KK) C und pH 4,5 gefärbt. Man gewinnt eine brillante P-osafärbung, die durch guten Aufbau, hohe Wasch-. Thermolixicr- und Reibeehlhcilen ausgezeichnet ist.

c) Mit 1 Teil dieses zuvor mit den üblichen Hilfsmitteln in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes werden I(K)Teile Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) in 3(XX) Teilen Wasser während einer Stunde bei 125 bis 130 C unter Druck gefärbt. Man erhall eine klare, kräftige Rosafärbung von guten l.chiheiien

Beispiel 4

O NH,

O- (CH₂),-O- CH₂-

O OH

₄o g

45

50

50 g 3-(4-Chlor-bcnzyloxy)-propan-l-ol und 2,6 g trockenes Kaliumcarbonat werden zur Entfernung von Wasser im Vakuum andestilliert. Man fügt 8,3 g l-Amino-2-phcnoxy-4-hydroxy-anthrachinon hinzu. crhit7t auf 160'C, bis das Ausgangsmatcrial restlos umgesetzt ist, fällt bei 60 bis 70 C mit 40 g Methanol, saugt nach dem Erkalten ab, wäscht die erhaltenen Kristalle mit Methanol und Wasser und trocknet sie bei 60 C. Ausbeute: 9,7 g, entsprechend 88% der Theorie, hellrote Kristalle.

Der Farbstoff wird ebenfalls in guter Ausbeute erhalten, wenn man an Stelle von Kaliumcarbonat als Kondcnsationsmittcl verwendet: Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat. Natrium- oder Ka- liumaeelat. Calciumoxid oder eine organische Base, wie /. B. Triiithyl-amin. Trimeihylamin oder Bcn/yltrimclhylammoniumhydroxid.

O (CH₂I₄ O CH,

O OH

a) 50g 4-(2-Chlor-benzyloxy)-bulan-l-ol und 2.1 g Kaliumhydroxid werden im Vakuum andestilliert. Man versetzt mit 8,3 g !-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon. erhitzt auf 160 C, bis das Ausgangsmaterial restlos umgesetzt ist, fällt bei 60 bis 70 C mit 50 g Methanol und erhält nach Aufarbeitung wie zuvor 9,6 g, entsprechend 85% der Theorie, rote Kristalle.

b) Verwendet man im Beispiel 5a) statt 50'!eilen 4-(2-Chlorbcnzyloxy)-butan-l-ol ein Gemisch aus 42.9 g dieser Verbindung und 17 g Pyrrolidon-(2). so entsteht der gleiche Farbstoff wie zuvor.

Mit diesem Farbstoff erhält man auf Polyesterfasern (Polyethylenterephthalat) nach den Angaben im Beispiel 3b) eine kräftige, klare Rosafärbung von sehr guten Echtheiten.

c) Hin Gewebe aus Polyesterfasern (Polyethylenterephthalat) wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g Farbstoff der obigen Konstitution enthält, den man vorher in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebrach! hat. Das Gewebe wird auf ein- Gewichtszunahme von 70% abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80 bis !20 C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotfluc etwa 45 Sekunden bei 190 bis 220 C mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern anhaftenden Farbstoffanlcilcn kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe bei 25 C in eine 3 bis 5 cm³ i Natronlauge von 38 Be und 1 bis 2 g 1 Natriumdilhionit (konz.) enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von etwa 15 Minuten auf 70 C erhitzt und weitere 10 Minuten bei 70''C beläßt. Anschließend wird heiß gespült, mit 2 bis 3 cm³1 85%iger Ameisensäure bei 5OC angesäuert, gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante Rosafärbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere gute Thcrmofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnet.

Eine analoge Färbung wird gewonnen, wenn man an Stelle von Polyäthylentercphlhalatfasern Polyesterfasern aus l^Bis-fliydroxy-mcthyH-cyclohexan und Terephthalsäure verwendet. In ähnlicher Weise erhält man eine brillante Rosalarbung, wenn man an Stelle von Polyäthylentercphthalatfascrn Ccllulosetriacetatfascrn einsetzt und die Thcrmosolierung bei 215 C durchführt oder wenn man Polyamid- oder PoIyurcthanfascrn verwendet und die Thcrmosolierung bei 190 bis 215 C vornimmt.

η is ο

O NH₂

Beispiel 6

OfCH₂)₅ — O- CH₃ —ζ

CI

0 OH

a) 228,5g S-P-Chlor-bcnzyloxyl-pentan-l-ol und ]l3g f-Caprolactam werden zur Schmelze erhitzt, mil 41,5 g l-Amino^-phenoxy^-hydroxy-anthrachincn und 13 g Kaliumcarbonat versetzt und bis zur Beendigung der Reaktion auf 140'C erhitzt. Dann wird bei 60 bis 70" C mit 200 g Methanol gefällt, nach Erkalten abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 47 g rote Kristalle, entsprechend 80% der Theorie.

b) Verwendet man im Beispiel 6a) an Stelle von 113g .-Caprolaclam 73g Ν,Ν-Dimethyl-formamid oder 101 g Ν,Ν-Dimcthylucetamid. so erhall man den Farbstoff bei etwa gleicher Reaktionszeit in ähnlich mitcr Ausbeute und Reinheit.

" c) Ein vorgereinigtes und ihcrmofixiertcs Gewebe aus Polyäthylentercphlhalat wird mit einer aus folgenden Komponenten bestehenden Paste bedruckt:

20 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 6a) in feiner Verteilung

520 g Wasser.
450 g Kristallgummi 1 :2,

10 g Kresotinsäuremcthylestcr.

An Stelle von Kristallgummi kann auch eine Alginat-Vcrdickung Verwendung finden. Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur Farbstoff-Fixierung bei 200 C mit Heißluft behandelt bzw. bei 190 bis 200 C über einen Hochleistungsspannrahmen

oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 30 bis 60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschließend kalt gespült, mit 1 bis 2 g I anionaktivcm Waschmittel bei 70 bis 80 C etwa 10 Minuten geseift, erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhalt einen klaren Druck von sehr guter Licht- und Sublimiercchihcit.

In ähnlicher Weise gewinnt man einen brillanten rosa Druck, wenn man an Stelle von Polyäthylenicrcphthalatfasern Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern einsetzt.

Beispiel 7

Cl

O NH,

0-ICH₂),,-O CH₂ ~< >~C1

O OH

a) r.in Gemisch aus 50 g 6-(3,4-Dichlor-bcn7yloxy)-hcxan-1-ol. 2,6 g Kaliumcarbonat und 8,3 g 1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon erhitzt man auf 160 C. bis kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Dann fallt man bei 60 bis 70 C mit 56 g Methanol, saugt nach dem Abkühlen ab, wäscht mit Methanol und" Wasser, trocknet und erhält 10,6 g, entsprechend 82% der Theorie, rote Kristalle.

b) Die gleiche Substanz erhält man in ähnlich guter Ausbeute und Reinheit, wenn man statt 8,3 g ~] -Amino^-phcnoxy^-hydroxy-anthrachinon 6.8 g 1 -Amino^-mcthoxy^-hydroxy-anlhrachinon oder 9,2 g 1 - Amino - 2 - (4 - chlor - phenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon einsetzt.

c) Arbeitet man wie im Beispiel 7a) angegeben, aber unter Verwendung von 55,4 g 6-(3,4-Dichlorbcnzyloxy) - hcxan - 1 - öl und 19,8 g N - Mclhylpyrrolidon-(2) und fällt mit 40 g Methanol, so erhält man nach üblicher Aufarbeitung 10,1 g. entsprechend 78% der Theorie, der gleichen Verbindung.

d) Verwendet man im vorhergehenden Beispiel statt 19,8 g N-Melhyl-pyrrolidon-(2) 24,0 g Sulfolan, so erhält man 9,6 g. entsprechend 74% der Theorie, der gleichen Verbindung.

e) Verfährt man nach Beispiel 7c), jedoch unter Verwendung von 15.6 g Dimethylsulfoxid statt 19,8 g N-Meihy!-pyrrolidon-(2). so erhall man nach 5slündigcr Reaktion und Fällung mil 60 g Wasser 10,7 g, entsprechend 83% der Theorie, der "!eichen Ver-Γ) Ebenso erhält man diesen Farbstoff in guter Ausbeute und Reinheit, wenn man in Pyridin als Lösungsmittel arbeitet.

g) 1 Teil des im Beispiel 7a) beschriebenen Farbstoffs, den man zuvor in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hai, wird in 4000 Teilen Wasser dispergierl. In dem erhaltenen Färbebad färbt man KK) Teile Polyesterfasern (Pohäthylenlercphthalat) bei Gegenwart von 15 Teilen o-Kresotinsäurcmelhyleslcr als Carrier 120 Minuten bei Kochtemperatur. Man erhall eine brillante, klare gelbstichige Rosafärbung von sehr guter Licht-. NaB- und Sublimicrechthcit.

h) Mit 1 Teil des im Beispiel 7a) beschriebenen Farbstoffes, den man zuvor nach den üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht hat, werden 100 Teile Polyamidgewebe in 40(X) Teilen Wasser während einer Stunde bei 100 C gefärbt. Das Gewebe wird anschließend warm und kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine klare Rosafärbung von sehr gutei Wasch- und Lichlechtheit.

An Stelle von Polyamidfasern lassen sich mil glci chem Erfolg Polyurethanfasern verwenden.

i) 20Teile Cellulose^¹ ₂-acetatfasern werden 11 einer Flotte aus 600 Teilen Wasser. 1 Teil Marseille Seife und 0.2 Teilen des im Beispiel 7a) genannten in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes 1 Stund bei 75 C gefärbt.^

Man erhält eine brillanic RosaKirhung mil gute Reib- und Waschechlhcilen.

k) Mit I Teil des obigen Farbstoffes, der zuvor unter Verwendung der hierfür üblichen Hilfsmittel in feine Verteilung gebracht wurde, 6 Teilen Fettalkoholsulfonat und 3000 Teilen Wasser wird ein Färbebad bereitet, indem 100 Teile Cellulose-triacetatfasern 1 Stunde bei 100" C gefärbt werden. Man erhält eine gelbstichigrote Färbung von sehr guter Wasch-, Therm ofixier-, Reib- und Lichtechtheit.

Ü NH,

Beispiel

Ο—(CH₂),-Ο—(CH₂J₂-Ο—CH,

O OH

a) 50 g 2 - [2 - (3,4 - Dichlor - benzyloxy) - äthoxy]-äthan-1-ol, 8,3 g l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon und 2,6 g Kaliumcarbonat erhitzt man unter Rühren so lange auf 160⁰C, bis kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Das Reaktionsgemisch wird bei 60 bis 70'C mit 40 Teilen Methanol verdünnt und wie zuvor aufgearbeitet. Man erhält 9,5 g rote Kristalle, entsprechend 75% der Theorie.

b) Den gleichen Farbstoff erhält man in ähnlich

guter Ausbeute und Reinheit, wenn man statt 8,3 g 1 -Amino-I-phenoxy-^-hydroxy-anthrachinon 6,9 g 1 -Amirto^-chlor^-hydroxy-anthrachinon. 8,0g 1 - Amino - 2 - brom - 4 - hydroxy - anthrachinon oder 8,6 g 1 -Amino^-hydroxy-anthrachinon^-sulfonsäure, Na-SaIz verwendet.

Der Farbstoff färbt Polyester- und Polyamidfasern in brillanten Rosatönen.

Beispiel 9

0-(CH₂U-O-CH,

OH

52,9 g 4-(5-Chlor-naphthyl-methoxy)-butan-1 -öl und 22,6 g / -Caprolactam werden zur klaren Schmelze erhitzt. In das Gemisch trägt man 8,3 g 1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon und 2,6 g Kaliumcarbonat ein und erhitzt unter Rühren so lange auf 140 C, bis sich durch Dünnschichtchromatografie kein Ausgangsmaterial mehr nachweisen läßt. Das Reaktionsgemisch wird dann bei 60 bis 70 C mit 40 g Methanol verdünnt und wie zuvor aufgearbeitet. Man erhält 11,2 g des roten Farbstoffes, was einer Ausbeute von 89% der Theorie entspricht.

Der Farbstoff färbt Polyester- und Polyamidfasern in brillanten Rosatönen.

Beispiel

OH

49,6 g 5 - [ 1,2,3,4 - Tetrahydro - naphthy 1 - (6) - methoxy]-pentan-l-ol, 19,8 g N-Methyl-pyrrolidon-(2), 8,3 g 1 -Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon und 2,6 g Kaliumcarbonat werden unter Rühren so lange auf 150⁰C erhitzt, bis sich durch Dünnschichtchromatografie kein Ausgangsmaterial mehr nachweisen läßt.

Das Reaktionsgemisch wird dann bei 60 bis 70⁰C mit 40 g Methanol verdünnt und in der zuvor beschriebenen Weise aufgearbeitet.

Man erhält 9,2 g rote Kristalle, entsprechend 75"Λ der Theorie.

Der Farbstoff färbt Polyäthylenterephthalatfasern beispielsweise nach dem im Beispiel 3 b) genannter Verfahren bzw. Polyamidfasern z. B. nach dem untei 7 h) beschriebenen Verfahren in brillanten gelbstichigen Rosatönen.

Eine gleichwertige rote Färbung wird analog au! einem Gewebe aus Polycyclohexan-dimcthylen-terephthalatfasern erhalten.

Beispiele 11 bis

Analog wie in den Beispielen 1 bis 10 beschrieben, werden die in Tabelle 1 aufgeführten Anthrachinonverbindungen hergestellt, die auf Geweben oder Gewirken aus Polyester-, Tnacetat-, Polyamid-, Polyurethan-oder Polyolefinfasern die angegebenen Nuancen ergeben.

35

Tabelle

O NH₂

/YY Vo-Q

! 0 OH

Bei

ispici Nr Q

Il 12

13 14

-CH₁-CH(CH₃)-Ο—CH₂-

;—C\

-CH₂-C(CHj)₂-O-CH₂-36

Farbton

rosa

15 gclbstichigrosa

16

,7

19

20

21

-(CH₂)J-O-CH₂-

-(CH₂)₃-O-CH₂

F F

Cl

-(CH₂)J-O-CH₂

Cl

(CH₂)j-O~CH₂-<yy^-CI Cl rosa

rosa

22 -(CH₂).,- O—CH₂-<

gelbstichigrosa

gcibstichigrosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

ortsctzung

:ispiel Nr. Q Farhtin

Cl Cl

23 -(CHj)₃-O-CH₂-/ ); gelbstichigrosa

Cl

24 -(CH₂J₃-O-CH,-

\ rosa

Cl

25 -(CH₂J₃-O-CH₂-(^)

Cl Cl

26 -(CH₂J₃-O-CH₂-/ ) ^rosil

Cl

27 -(CH₂J₃-O-CH₁-C '-.-Cl ^msa

Y'

Cl Cl

28 -(CH₂),- Q-CH₂-/ ^>-CI ^rosa

29 -(CH₂),- S - CH₂-; ~j— Br gclbstichipmsa

Br L_

30 -(CH₂J₃-O-CH₂-;, j- rosa

Br

31 -(CH₂I₃-Q CH₂-⁷' ,;—Br rosa

Cl

32 (CH₂), Q CH, CH₁ ^ros;l

Cl

33 (C-H₂), Q CM, CW₁ ^msa

23 Ol 892

FoilNct/iing

lleispiel Nr

. ^H '.
CH₁ CH,

(ClK

-(CH₂I.,-- S -CH₂-

CH₁

-CH₂- ^C1

CH.,

Cl

CMU

C!

37 (CH,).,

- CH₂

CMU

(CH,).,-O-CH₂ ■

(CH,), O-CH₂

Cl

CH(CH, I₂

CH, CIl, CH₁

-Cl

Cl

CH, CH,

(CH,U

Cl

—(CH₂I₃- O —CH₂--;^_y

Cl

ru -

Cl

40

l-urblon

rosa rosa

-(CH₂), -O- CH₂

C(CH,):

rosa

ri'sa

rosa

LZ.

23 Ol

Fortsetzung

Beispiel Nr. Q

Cl

—-(CH,).,-Ο —CH,-(_x ^CH₂-CH₂

Cl

-(CH₂)J-O-CH₂-; )-CH,

Cl Cl

-(CH₂)., --O—CH₂-C /-CH₂-CH₂

Cl

-(CH₂I₁-O-CH₂- ~-()C'H,

OCH₁ -(CH₂I₁-O-CH₂ -Cl

OC H., -(CH₂I₁-O-CH₂-; -Cl

Cl F

—(CH₂),-() —CH₂- —OCH,

Cl

53 -(CH₂J₃-O-CH₂

-CH(CH,),

Cl

-(CH₂J₃- 0—CH₂—^;>- O -(CH₂I₅-CH₃ Cl

55 — (CH,)₃—O—CH,-<C /~O—CHXH₂-O-CH₃

Cl

56 -(CH₂J₃-O-CH,-^! 2— O— { H

42

liirhion

rosa

gelbstichigrosa

rosa

uelbsti'jhiurosa

aelbstichiarosa

gelbstichigrosa

rosa

43

23 Ol

•oitsct/unü

Beispiel Nr.

Cl 44

larblon

rosa

Cl (CH₂),-Ο —CH₂- ' ,/—Q —CH,

CF, -(CH₂J₃-O-CH,-^ I

-(CH₂),- Ο —CH₂-^ ^S-—CF,

CH,

-(CH₁I₃-O-CH,-' -CF,

CF₃

F CF₃

-(CH₂I₃-O-CH₂-;' —OCH,

Ci

-CH₂-CH(CH₃I-CH₂-O-CH₂-.' -Cl

- CH₂-CH₂-CH(CH₃I-O-CH₂-;' -Cl

Cl

-CH₂-QCH₃I₂-CH₂-O-CH₂-^i

ΓΗ ^C1

-CH₂- C(CH₃)- CH₂- 0 — CH₂

Cl

-CH₂-C(C₂H₅J₂-CH₂-O-CH₂-^,.

Cl gclbstichigrosa

gclbstichigrosa gelbstichigrosa

rosa rosa

rosa

gelbstichigrosa gclbstichigrosa

-CH₂- C(CH₃J₂- CH(CH₃)- Q-CH₂-< J₁

rosa

rosa

23 Ol 892

45 46

Fortsetzung

Beispiel Ni (J 1 jiblcm

Cl

70 CH, --CM(C₂H₅I -CH(CH₁I O CH₂ rosa

Cl

71 CH₂ C(CHj₂ CHli-C,H-i O CII₂ ios;i

(C	H₂	h	O	C	'H₂	Cl	Cl	C!

(C	H₂	h	O	C	H₂	Cl

(C	H₂		S	C	H₂	Cl

⁷⁵ (CH₂I₄-O-CH₂ »clbstichkms;

76 -(CH₂I₄-O CH₂ — Hr _rosa

Cl
7" (CH₂I₄ -()■ CW₂ (Ή. _rosa

Cl
7S -(CH₂I₄- O -CH₂ -^/ -CH(CH₁I₂ gclbstichigros

Cl
79 -(CH₂I₄-O CH₂ --'' -(CH₂U-CH, _rosa

Cl
KO (CH₂I₄ O CH₂ CH, _rosa

Cl
Cl

«I (C H₂1₄ O CU₂ ' ⁷H^

47

; Fortsetzung

Beispiel Nr. Q

89

9»

91

93 94

Cl

CI -<CH₂U-O-CH₂-^~)^O-CH₂CH₂-OC₂H₃

Cl

-(CH₂I₄- O-

-(CH₂J₄-O-CH₂-

-CH₂-C(CHj)₂-CH₂CH₂-

- CH₂CH₂ - C(CHj)₂ - CH₂ -

Cl Cl

CF,

-(CH₂I₄-O-CH₂-

-Cl

-(CH₂J₄-Q-CH₂-^ >-CF,

Cl

92 -(CH₂I₅-O-CH₂-^ ,

Cl

(C H₂ U - O - C H₂ — χ >;— Cl

Cl Cl

-(CH₂),--O- CH₂- χ / Br 48

Farbton

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbslichigrosa

gclbstichigrosa

gelbslichigrosa

95

(CH, U O CH,

⁷ortsetzung

teispiel Nr. O

96 -(CH₂I₅-O-CH₂-

Cl

^CHu°

97 — (CH₂J₅- Ο—<

CH, Cl

(CH₂I₅-O-CH₂-^ >- OCH,

Cl

(CH₂>_S-O-CH₂-^J>-O-CH(CH,)-CH₂-CH3

Cl

-(CH₂I₅- Q-CH₂-

-(CH₂J₅-O-CH₂-

Cl

CF_A

102 -(CH₂I₅-O-CH₂-^

Cl

-(CH₂I₂-CH(CH₃)-(CH₂I₂-Ο—CH₂-

-(CH₂),-O-

Cl Cl

105 -(CH₂I₁-O-(

Cl

106 -(CH₂),,-Ο—CH₂

Cl

107 -(CH₂),,-C)-CH₂

Cl

Farbton gelbstichigrosa rosa

Fo

Bei-

rosa rosa rosa rosa

i r

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

gelbstichigrosa rosa

rosa

23 Ol

Fortsetzung

Beispiel Nr. Q

-(CH₂J₆-S-CH₂-(X

Cl

-(CH₂I₆- Ο—CH₂-^ ^i-O(CH₂J₅- CH₃-Cl

-(CH₂)_h-0—CH₂-<>-O—(CH₂J₃-OCH₃

Cl Cl

(CH₂J₆-O-CH₂-

CH₃O Cl

(CH₂J₁₁-O-CH₂-^^-OCH₃ CF₃

-(CH₂J₆-Q-

-OCH₃

Cl

-(CH₂J₇-O-CH₂-^/ Cl Cl

-(CH₂J₇- 0-CH₂-^^ OCH₃ F

117 -(CH₂J₈- O- -CH₂-4

Cl

118 -(CH₂J₈-O-CH₂-^

Cl

119 -(CH₂J₈-O-CH₂-^

52

Farbion

rosa

120

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigros?

Cf.

23 Ol

53

Fortsetzung Seispiel Nr. Q

-(CH₂J₉-O-CH,-\ >

-Cl

Cl

-(CH₂J₉-*

Ο—^CH2 Cl

Cl

Cl Cl

-(CH₂J_1n-O-CH₂- -ζ >

-(CH₂J₁₀-O-CH₂

Cl

-(CH₂J₂O-(CH₂J₂-O-CH, <

Cl

-(CH₂J₂-O-(CH₂J₂-O-CH,-^ }

Cl Cl

-(CH₂J₂- 0--(CH₂),- O-CH₂-ς

Cl

-(CH₂J₂-O-(CH₂)^-O-CH₂-

Cl

-(CH,),-O HCH,J₄-O-CH₁-:

Cl

Cl 54

Farbton
gelbstichigrosa

gelbstichigrosa rosa

gelbstidiigrosa

gelbstichigrosa gelbsiichigrosa

gelbstichigrosa

rosa

(CH,I₁- O (CII,), O-CH,

-Cl rosa

(CIKl₄ O (CH,), O -CH,-

rosa

23 Ol

55

Fortsetzung

Beispiel Nr.

Karblon

144 145 146 147

—(CH₂).,-O- (CH₂),

-(CH₂U - O-(CH₂I₄ - O -CH₂

Cl

Cl Cl

Cl

_₍CH,)₂-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-CH₂-_V^-CI

_,CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-CH,-.^__/'

Cl CHF₂

-(CH₂),-o-CH₂-^ ,_*

- (CH₂), - O - CH₂ -<!,>- ^CH2^F rosa

rosa

-(CH^-O-CH₂-^ .,

-CH₁-CF,

(CF₂I₃CF, -(CH,)₄-O-CH, "Χ /

rosa

CF₃

-(CH₂U - O - - CH₂ -\_/- ^F gelbstichigrosa

-(CH₂I₅-O- CH₂

-(CH₂J₃-O-CH₂

-(CH₂U-O-CH₂

Cl rosa

gclbstkhigrosa

gelbstichigrosa

7M613/23b

57

Fortsetzung

Beispiel Nr. Q

148 —

(CH₂I₁₁-O-CH₂-;

ICH,),—Ο—CH, -<~S

(CH₂I₄-O-CH,

(CH₂I₅-O-CH,

₂U-O- CH, -<

⁷HN

(CH₂), — O -CH, —('

\ H

-(CH₂J₃-O-CH-

- (CH₂U - 0 - CH, —/~Y_/

— (CH₂),, — O — CH, —/~\_/

- O - CH₂

- (CH₂J₁₀ — S — CH₂ -/

-(CH₂),O-(CH₂)₂-O-(CH₂),-O-CH,-/V_/

58

larbtun

gelbsiichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

23 Ol

59

Fortsetzung

Beispiel Nr. Q

60

I arblon

-(CH₂b-O-CH₂-<(_

gctbstichigrosa

.—■'■ H -CH₁ -CH(CHU-CH,- O CH, —' / rosa

-(CH₂I₅-O CH₂-;

Cl gelbslichigros;

-CH,-< H V-CH₂ - Q-CH₂ -: rosa

H /

-(CH₂K,

rosa

.— Cl

-(CH₂I₃-O-CH₂

gelbstichigro!

:> ei

— (CH₂),, — O — CH₂- ix rosa

-CH,-C(CH,)₂-CH₂-O-CH₂ gelbstichign

- (CH₂U - O - CH₂ -\J

),>—Cl

-(CH₂J₃-O-CH₂

rosa

rosa

Cl

rosa

61

23 Ol

Fortsetzung

Beispiel Nr.

(CH₂I₄-C)-CH₂

Cl

-(CH₂).,-Ο —CH,—:

Cl

-(CH₂J₁₁-O-CH₂-^ ,;·—Cl

-(CH₁K-O-CH, -

CH₂- CH(CH,)-CH(CH₁I CH₂-

Cl

(CH₂I₁-O-CH₂ --'

Cl

-(CH,),-O-- CH₁-

(CH₂J₅-O-CH,

-(CH₂U-O-CH₂

,— ,--α

62

(CH₂),- Q-(CH₂J₂- Q-(CH₂J₂-O-CH₂

-(CH₂I₁-O-CH₂

Cl

Karblon

rosa

gelbstichigrosa gelbslichigrosa

rosa

Cl

63

Fortsetzung

Beispiel Nr.

192 193 194 195 196 197

-(CH₂U-O-CH₂

-(CH₂^-O-CH₂

-(CH,), -Ο — CH,

-(CH₂),-Ο —(CH₂),-Ο —CH₂-

Cl

, Η

-(CH₂)₅ —

- (CH₂), - O - CH₂ -^ y- CH, CH₁

— (CH₂), — O — CH₂ -\~y

J -(CH₂), - O — CH₂ —<^_/'"CHI

- (CH₂), - O - CH₂ -X_y>- CH₂ - CH,

CH(CH,),

1,-CH,

-(CH₂), — O — CH₂ - (CH₂), O — CH₂

-(CH₂), - O - CH₂ "4 /" O ■■- CH,

OCH,

ICH₂), ()-CH₂--f /OCH, -(CH₂), O CH₂ - "·■■-() CH, CH, 64

Farbion

rosa

rosa gclbslichigrosa

gelbstichigrosa

rosa

gclbstichiurosa

rosa

gclbslichigrosji

uclbstichiuros;! <jclbstn.hii;n'sa

23 Ol

65

Fortsetzung Beispiel Nr.

- (CH₂I₃ - O - CH₂ -\)>- ° - CH(CH,), (CH₂I₃ - O - CH₂ -CJ- O - (CH₂J₃ - CH₃

-(CH₂J₃-O-CH₂ -(CH₂J₃-O-CH₂- ^

(CH₂J₃- Ο — CH₂-<ζ>>-Ο—< H

- (CH,)₄ - O - CH₂ —\jy- CH,

CH,

- (CH₂U - 0 - CH₂ -\_/ CH,

-(CH₂U-O-CH₂

CH₃

(CH₂U- 0-CH₂-c^^ CH₃

CH,

CH₂ — CH,

CH(CH₃), CH(CH₃),

-(CH₂U-O-CH₂

-(CH₂U-O-CH₂-^

(CH₂U — 0 — CH₂ —^ _/; — (CH₂I₅ - CH₃

OCH,

66

Farbion

gelbstichigrosa gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

rosa

-(CH₂U-O-CH₂--:

OCH, gelbstichigrosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbslichigrosa

gelbstichigrosa

rosa

67

68

Fortsetzung Beispiel Nr. Q

— (CH₂U — O — CH₂

— (CH₂I₄ — O — CH₂ —\/— OCH,

-(CH₂U-O-CH₂

S=?

₂U-O-CH₂-^ ^-CH,

-(CH₂U-O-CH₂

OCH.,

— CH₂ — CH(CH,) — CH₂ — CH₂ — O — CH₂

-CH₂-CH₂-CH(CH,)-CH₂-O —CH₂

— (CH₂J₃-CH(CH₃)-O —CH₂

— (CH₂)₅ — O — C

CH,

CH(CH₃) — CH₂ — CH₃

OCH₃

-(CH₂I₅ — O — CH₂

-(CH₂J₅-G-CH₂

(CH₂)_s — O — CH₂ — ^;ζ^γ~ ° ~" ^CH2 — CH

(CH₂)₅ — O — CH₂ —C/- O — CHiCH,)₂

Cl

-(CH₂I₅-O-CH₂-Farbton

rosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

rosa

gelbstichigrosa

rosa

23 Ol

69 70

Fortsetzung

Beispiel Nr.

Ο — CH(CH,I₂

-(CH₂J₅-O-CH₂

-(CH₂),,-Ο —CH₂-\

-(CH₂J₁₁-O-CH₂-,

- (CH₂ 1 — O — CH, -\ ;— OCH, (CH₂)_:, — O — CH₂ — .. Jv

-(CH₂), — O — CH₂ —C

-(CH₂I₇-O- CH,

— (CH₂)₇ - O — CH₂ -/ V- OCH,

— (CH, )_Η — Ο — CH₂

-(CH₂J₄-O-CH, —'.'.

- (CH₂), - O — CH₂ -ζ V- CF₁

-(CH₂I₁₀-O-CH₂-C

-(CH₂I₁₀-O-CH₂-I ^-0-CH₂-CH₂-OCH₃

(CH₂I₃-S-CH,-(CH₂), S- CH₂ (CH₂I₁-S-CH₂-(CH₂I₄ — S — CH₂ -<>. (CH,)₄ - S CH,

(CU,), S ΠΙ, (CHjI₁, S C\]₂ ■-·

> — CH, — OCH,

Farblcr

rosa

gelbstichiurosa

gelbstichigrosa

gclbslichigrosa

gclbsticliiurosa

gelbstichigrosa

rosa

gclbsiichigidsa

gelbstichigrosa

rosa

geibstichigrosa

rosa

rosa rosa

23 Ol 892

71 72

Fortsetzung

Beispiel Nr. (,) laibioii

--(CH₂),--C)-(CH₂),-0--CH₂-^ )> gelbslichigrosa

-(CH,), ---C)-(CH,), - C) -CH,-<' >— CH, gelbslichigrosa

(CH₂),- C)-(CH₂I₂- 0-(CH₂),- C) CH₂- )- gelbstichigrosa

-(CH₂),- C) —(CH₂),-O —(CH₂),-O— CH₂-<f /-—' gelbstichigrosa

' 256 (CH₂I₂-O-(CH₂I₂-C)-(CH₂J₂ C)-(CH₂J₂ -- O - CH₂ - > gelbstichigrosa

Beispiel 257

aj 1 Teil des l-'arbsloffs der Formel Gegenwart von 15 Teilen o-Kresotinsäurcmethylester

25 als Carrier 120 Minuten bei Kochtemperatur. Man

. -.J_n[LI .· — erhält eine brillante, klare gelbstichige Rosafärbung

,Ι ^: _{n rl}, _/-»__/--υ ' von nuten Licht-, Naß-und Sublimicrechtheiten.

.,-,. K A ^^Ll12»-' ^"^ bfüer im Beispiel 257a| verwendete Farbstoff kann

^; : Y : z. B. wie folgt hergestellt werden:

Λ /. jo 70g 4-Bcnzyloxy-butan-l-ol. 9g Kaliumcarbonat

,ι · und 16,5 g l-Amino^-phcnoxy^-hydroxy-ft-chlor-

^ '^! ■ anthrachinon werden so lange auf 150 C erhitzt.

bis das Ausgangsmaterial chromatografisch nicht mehr nachweisbar ist. Man verdünnt anschließend

den man in Geuenwart von Dispergiermitteln in feine js mit Methanol, saugt den Farbstoff nach der Kristalli-Verteilung sicbracht hat. wird in 4000Teilen Wasser sation ab und wäscht ihn mit Methanol und Wasser ! disperüiert/ln dem erhaltenen Färbebad färbt man Nach dem Trocknen erhält man 18.2 g. entsprechend ^; H)O Teile Polyesterfasern (Polyalkylenterephthalat)bei 89% der Theorie.

Beispiel 25S

Cl

O NH, ,=k

" 0(CH₂UO-CH₂-' ./-Cl

ι; X

ei Ii

₅o

a neineacnmcift«""·"-■ e- · - _m . ··„. _mffl Polväthv entcrepninaiai-rasciu iw *--*-_b-· --

oxyJ-pentan-1-olund 17,0g ,-C aprolactam trag« man Polya y P^j^^^hyiester als Carrier

2gl - Amino - 2 - phenoxy -4 - M^JJ "^ gj« 20 Minuten bei Siedetemperatur. Man erhalt eine anthrachinon und 2,6 g trockenes Kaliumcarbona l ^ _{cWge Rosa}rärbung von sehr ein. Man erhitzt das Gemisch unter RJrcn au _Naß. _und subüm.erechthc.t. ,40 C, bis das Ausgangsmatenal vollsund| ™|^ε « g _{ähnijche pärbung wJrd g wcn}n man setzt ist, fällt dann bc, 60 bis 70 C ™t » ^nicn Polyäthylentcrephthalat-Fascrn PolyMethanol und arbeitet wie«»J^^^^i Lterfasern aus l^Bis-ihydroxymethylhcyclohexan 10 9 g rote Kristalle, entsprechend einer AusDcu ^ Terephthalsäure verwendet. .

010/ j„, XVipnrif . t^-_ TT u„.„rr »_rn;Kt ünf Pnivamidfascm eine nril-

10 9 g rote Kristalle, entsprechend e ^ Terephthalsäure verwendet. .

von 81 % der Theorie. . ^ _{Der Farbstoff} ergibt auf Po1yam,dfascrn eine bnl-

Bcispiclc 259 bis 3Π

• , ι κ· in .mn ^S7 bis bcn oder Gewirken aus Polyester-, Triacetat-, PoIy-

Analog wie in den Bcigrcte n^ I ^^ _arnid.. Polyurethan- oder Polyoleiinfasern d,c ange-

258 beschrieben, werden die in 1 abc c ζ a ^ebenen Nuancen ergeben.

Anthrachinonvcrbindungcn hergestellt, d.c aul .twc . ^ ^^

73

23 Ol

Tabelle 2

O NH₁

O-Q

Λ¹

O OH

Beispiel Q

/., /., I arbu

Cl

259 -(CH₂)., — Ο- CH, --^

260 -(CH,),-Ο —CH, —^.

Cl

5-Cl H rosa

261 -(CH₂I₂-O-(CH₂I₂-O-(CH₂I₂-O-CH₂

Cl

262 -(CH₂U-O-CH₂ -■< i—Cl

/—OCH, 5-CI H gelbstichigrosa

5-F H gelbslichigrosa

CF,

264 -

265 —

-(CH,),,-ο —CH, ■■-;.

(CH₂I₁₁,- O -CH₂-^ >- F (CH₂I₁-S-CH,-^ ^Χ>—Cl 5-F H
5-F H
6-Cl H

266 — (CH₂U — O — CH₂ —<(

Br

267 -(CH₂J₇-O-CH₂^

268 —

269 —

270 —

CH₂ — CH(CH₃) — CH₂ — O — CH₂ -^ *

Cl 6-CI H

6-Cl H

(CH₂J₂-0-(CH₂Ji,-O —CH₂-^ ^-Cl

Cl (CH₂J₅-S-CH₂

rosa

aelbstichisirosa

6-Cl H rosa

rosa

6-Cl H gelbstichigrosa

6-F H selbstichicrosa

23 Ol 892

Fortsetzung

Beispiel Q

Cl

271 - (CH₂),, - O - CH₂ —^ /

CH,

272 —

-O -CH₂-<

Cl

- CH₂ - C(CHj)₂ - CH₂ - O - CH₂

Cl

274 -(CH₂Ij-O-CH₂

275 -(CH₂U-O-CH₂

276 —

277 —

278 —

Cl

C!

-o-(CH₂).-o-cH,

-Cl

Cl

279 — (CH₂)^-O-CH₂ -\^

C\

280

281

282

283

- (CH₂)₇ - S - CH₂

-(CH₂I₉-O-CH₂ ^_

- (CH₂J₃ - O - CH₂

- (CH₂U — O - CH₂ -\_/

Cl

/., Farbton

6-ρ H gclbstichigrosa

6-F H rosa

7-Cl H rosa

7.P H rosa

7-F H rosa

7-F H rosa

8-Cl H rosa

23 Ol

Fortsetzung

Beispiel 0
Nr

C!

284 -CH₂-^H -CH₂-O-CH, Cl

Cl Cl

285 ~ [CW₂), ~ O -CH₂ -<{ ,

286 -(CH₂I_-,-O-CH₂

287 - (CH₂I₄ — S — CH₂ — ^ ;- Cl

Cl

28X -(CH₂), C) CH₂ ·:'

Cl

CH₂ CH(CH₁I CH(CH.ι CH, O CIl

290 (CH₂I₂-C) ICH₂I₂-O (CH₂I₂ O CH,

^ri

291 - CU₂ CW₂ - O -CH₂

Cl

292 -(CH₂I₄- C) -CH₂ -χ Ci

Cl Cl

293 -^

294 — (CH₂),, — O — CH₂

295 -(CH₂I₂ — O — (CH₂I₂ - O - CH₂ -'

296 -(CH₂), -O - CH₂

297 -(CH₂I₄-O CH₂ -/ x,—OCH.,

CF,

/., /, I arbliMi

8-F H gclbstichiüiosa

8-F H gelbslichiunisa

6-CI 7-CI rosa

6-CI 7-CI rosa

6-F 7-1' rosa

6-|·' 7-l·" Liclbsiichiüiosa

6-F 7-F gelbslichjgrosa

A-F 7-F rosa

6-F 7-F rosa

5-CI H rosa

5-Cl H rosa

(CH₂)., C) CIl₂

CH,

23 Ol 892

79

Fortsetzung

Beispiel Q

299 -

301 -(CH₂I₄-O-CH₂^ 302 — ICH₂ 1 — O — CH₂ 303 — (CH₂),,- Ο—CH₂ 304 — (CH₇), — O — CH₂ —-χ ,.;.

305 -(CH₂I₁₁-O-CH,

V-CH₁-CH,

306 — (CH, I₄ — O — CH, —V, J

307 — (CH₂I₁₁ — O — CH₂ —( )—CH,-< 308 -(CH₂I₅-O-CH₂ 309 —

310 —

311 -(CH^-O-CH₂ 312 -(CH₂I₁-O-CH₂ 313 -(CH₂I₄-O-CH₂

CH₁

Z₁ Z₁ Farbton

5-F H rosa

6-Cl H rosa

6-F H rosa

7-Cl H rosa

7- F H rosa

7-1-" H rosa

K-Cl H rosa

8-1' H rosa

6-Cl 7-Cl rosa

6-F 7-1' rosa

6-1- 7-1' rosa

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Farbstoffe der Formel

O—Y—X—Q

Als geeignete Alkylengruppen Y seien beispielhaft genannt:

-CH₂-CH(CH₃)- -CH₂-CH(C₂H₅)- -CH₂-C(CH₃),- -(CH₂J₃-— CH₂ — CH(CH₃) — CH₂ — -CH₂-CH₂-CH(CH₃)- -CH₂-C(CH₃),-CH₂-