DE2264033A1 - Farbloser farbbildner - Google Patents

Description

Patentanwälte
Dr. Ing. Walter Abtti 226403ο

D . Hans-A. Brauns 8 München 86, Mew·«»«·*.«

29. Dezember I97? 42 282

WIGGBTS TEAPE LIMITED, Gateway House, 1 Wailing Street, London E.G.4} England

Farbloser Farbbildner

Die Erfindung "betrifft farblose Farbbildner, die sich aur Verwendimg in druckempfindlichen Kopiersätzen eignen.

Auf dom Gebiet der druckempfindlichen Kopiersätze ist es ■bereits "bekannt, ein Übertragungoblatt zu verwenden, deseen eine Seite eine auf ein Kopierblati ü"bortrag"bare Schicht trägt, indem man das Ü"bertragungs"blatt gegen das Kopier-"blatt andri'ckt, κ, B. indem man auf der anderen Seite des Ü"bertrogungD"blattes mit dem Kugelöchrei"ber oder mit der Schre:5'bMnr-.ch"ine schreibt. Diese Schicht enthält einen farblosen !'arbbildTier, der sofort eine -?ar"be entwickelt, wenn or mit einem rhi Form einer Schicht auf dem Kopierblatt befinöliehen Aktivator in Berührung kommt♦ Die bisher vervwndett/ti Farbto'lüner sind Parbütoffbildner oder -des^ivate. die eil!, potentielles chroi.iophores System ent.ha3.ten, welches

BAD 309827/1189

aktiviert wird, wenn der Farbbildner mit dem Aktivator in Berührung kommt.

Ein Beispiel für einen solchen Farbbildner ist Kristallviolettlacton, welches die Elemente eines Triphenylmethan-Chromophorensystems enthält. V/enn Kristallviolettlacton mit einem sauren Stoff in Berührung kommt, bildet sich ein blauer Farbstoff der Triphenylmethanreihe. iusser' dem Kristallviolettlacton sind auch noch andere Farbbildner bekannt, die bei der Verv/endung bei Kopierverfahren ein blaues Bild ergeben. Y/enn ein dunkleres Bild, besonders ein schwarzes oder blau-schvrarzes Bild, erzeugt werden soll, muss man mit einem Geraisch aus verschiedenen Farbbildnern arbeiten, und dies ist .oft umständlich.

Die Erfindung stellt einen farblosen Farbbildner zur Verfügung, der sich durch eine organische Verbindung kennzeichnet, die zv/ei oder mehrere chromophore Systeme enthält, die sämtlich sofort aktiviert werden, v/enn die Verbindung mit einem oder mehreren Aktivatoren in Berührung kommt.

Besonders wertvolle Farbbildner sind im Sinne der Erfindung diejenigen, bei denen die beiden oder mehreren potentiellen chromophoren Systeme, wenn sie aktiviert werden, unterschiedliche Farbeffekte hervorbringen, so dass die Erzeugung von Kombinationen dunkelfarbiger Bilder möglich wird.

Man kann viele verschiedene Kombinationen von potentiellen chromophoren Systemen verv/enden. Bei einigen Verbindungen liegen die chromophoren Systeme in der Leukofonn vor. Besonders wertvoll sind diejenigen Verbindungen, die, wenn sie aktiviert werden, ein Diarylmethan-Chromophor und ein Xan-then-Chromophor erzeiigen.

Geeignete Farbbildner sind Verbindungen der allgemeinen Formel

- 2 —

BAD ORIGINAL 309827/1189

42 282

CH

(D

in der Ϋ einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest und Z einen gegebenenfalls substituierten 1,2-Phenylenrest bedeuten, W ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -HR - bedeutet, in der R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest bedeutet, A und B unabhängig voneinander 1,4-Phenylenreste bedeuten, R , R , R und R^" unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl- oder Gycloalkylrest bedeuten oder eine zweiwertige organische Kette bilden können, die zusammen mit dem daran gebundenen Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet,. R und R unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten, und die -HH-Gruppe an einen der Reste Y, Z oder W gebunden ist«

Zu den mit Y bezeichneten Arylresten gehöreii Phenyl und Naphthyl.

Als Beispiele für gegebenenfalls substituierte Alkylreste, die durch R¹, R², R^⁵, R⁴, R , R⁷ und R ausgedrückt v/erden, seien gegebenenfalls substituierte niedere Alkylreste, z. B. Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Chloräthyl und besonders Methyl, erwähnt.

Beispiele für gegebenenfals substituierte Aralkylreste, die durch R , R', R und R bezeichnet v/erden können, sind 4-

— 3 —

309827/1189

Methoxybenzyl, 2-Methylbenzyl und "besonders Benzyl.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte Cycloalkylreste, die durch R , R , R und R bezeichnet werden, sind 2-Me.thyl- cyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl, Cyclopentyl und besonders Cyclohexyl.

Als Beispiele für gegebenenfalls substituierte Arylreste R seien 2-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Chlorphenyl, Naphth-2-yl und besondern Phenyl erwähnt.

Beispiele für heterocyclische Ringe, die von den aneinander gebundenen Resten R und R oder R und R gebildet werden können, sind 5- oder 6-gliedrige Ringe, wie Piperidin-, N-Methylpiperazin- und Hydrolidinringe,

Vorzugsweise sind R , R , R^ und R gegebenenfalls substituierte Alkylreste, besonders unsubstituierte Alkylreste, wie Methyl oder Äthyl, oder in geeigneten Paaren, wie z. B.

1 2

R und R zusammen, können sie zweiwertige organische Ketten, vorzugsweise Kohlenwasserstoffketten, bilden.

Die Farbbildner der allgemeinen Formel I können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel:

E¹ r'

JI- A - OH - B - N

y ι ν

OH

in der A, B, R , R , R und R die obigen Bedeutungen haben, mit einer"Verbindung der allgemeinen Formel:

BAO ORIGfNAL

309827/1189

42 282

7 Pi

umsGtKt, in der Y, Z, V/, R und 11 die obigen Bedeutungen haben und die -NHp-Gruppe nn\Y, Z oder VJ gebunden ist.

Die Farbbildner gemäss der Erfindung eignen sich zur Herstellung von Übertragungsblättern, für druckempfindliche Kopiersätze der oben beschriebenen Art.

Die Übertragungsblätter können hergestellt v/erden, indem man eine Seite eines geeigneten Trägerreaterials mit einer Schicht versieht, die einen oder mehrere Farbbildner gemäss der Erfindung enthält.

Geeignete Träger sind Papier, Pergamin, Kunststoff-Folien und dgl,; die Wahl eines geeigneten Materials richtet sich nach dem ünwendungszweck, für den das Übertragung??blatt bestimmt ist. Geeignete Kunststoff-Folien sind Polypropylenfolie und besonders Polyesterfolie, wie Polyäthylentereplrth.'o let folie,

Bio Schichten können so beschaffen sein, dass die Farbbildner gloiehwäcnig darin verteilt sind, oder sie können aus einer zusammenhängenden und einer diskontinuierlichen Phase bestehen, v/ob ei die dislrontinrd erliche Phase ihrerseits aus vielen K^-U gel dien oder Mikrokapseln besteht, die den oder

309827/1 189

SAD OBtGlNAL

42 282 b

die Farbbildner in Form einer Lösung enthalten.

Ausser dem Farbbildner oder den Farbbildnern können die Schichten herkömmliche Bestandteile, wie z. B. Stoffe enthalten, die das zufällige Zerbrechen der Kügelchen oder Mikrokapseln verhindern, und sie können auf herkömmliche Weise hergestellt werden.

Die Art des Aktivators oder der Aktivatoren, die sich auf dem Kopierblatt befinden und mit dem Farbbildner oder den Farbbildnern unter Bildung einer Farbe reagieren, richtet sich nach der Zusammensetzung des Farbbildners.

Wenn die übertragbare Schicht einen Farbbildner der allgemeinen Formel I enthält, ist der in der uicht-übertragbaron Schicht enthaltene Aktivator zweckmässig ein Elektronen-Akzeptor, z. B. ein sogenanntes saures Mineral, wie Attapulgit, Kaolin, Pyrophyllit, Talkum, Bentonit, Halloysit, Calciumsulfat, Calciumcitrat, Magnesiumtrisilicat, Calciumphosphat oder Bariumsulfat, oder ein saures Harz, wie z. B, ein Phenolharz. Man kann aber auch eine Schicht aus einem mit Säure behandelten Stoff verwenden, wie man sie mit Überzugsmittel·]! erhält, die Säuren, wie Gerbsäure, Oleinsäure, Gallussäure, Laurinsäure, Phosphorwolfrarnsäure oder Phonphormolybdänsäure, enthalten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Teile auf das Gewicht.

Beispiel 1_

Eine Lösung von 2,7 Teilen 4,4'-Bis-(diTnethyla!nino)-benzhydrol (Michler's Hydrol) und 3,86 Teilen ^-Diäthylamino-'/-aminofluoran in 25 Teilen Äthylalkohol wird 3 Stunden unter Rühren auf Rückflusstemperatur erhitzt. Beim Abkühlen der

BAD ORIGINAL

309827/ 1 189

42 282 S

Lösung fällt ein farbloser kristalliner fester Stoff aus. Dieserliiederschlag wird abfiltriert, mit Äthylalkohol und dann mit Diäthyläther gewaschen und getrocknet.

Man erhält 5,5 Teile eines Produkts der Strukturformel

(CH,).

NH - CH

Wenn eine Lösung dieses Farbbildners in einem geeigneten, organischen Lösungsmittel mit einer "saureu Oberfläche" in Berührung gebracht wird, wie sie als Aufnahmefläche von Kopierblättern der oben beschriebenen druckempfindlichen Kopiersätze verwendet wird, entsteht ein blau-schwarzes Bild, in dem der Farbeffekt des Fluoran-Chromophors (rot) mit demjenigen des DipheuyD-methan-Chroinophors (blau) kombiniert ißt.

ρ i e 1 2

Eine Suspension von 2,7 Teilen Michler's Hydrol und 5»24 Teil en 3-I⁾iäthylamino-7-smino-3^!,4^r,5', 6'-tetraohlorfluorau in BO Teilen Toluol wird 2 Stunden unter Rühren auf Itückflunr:teHiperntur erhitzt. Beim Kühlen der lösung fällt ein fester Stoff aus, der abfiltriert und getrocknet wird. So

309827/1 189

erhält man 7,2 Teile eines Produktes der Strukturformel:

- NH - CII

Wenn dieser Farbbildner in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst und mit einer Elektronen-Akzeptoroberfläche in Berührung gebracht wird, bildet sich ein blauschwarzes Bild.

Beispiel 3

100 Teile Aceton werden mit 3,22 Teilen 4,4'-Biü-pyrrolidinyl benzhydrol und 4,4 4 Teilen 3-Diäthylarnino~^,6~ben:3o--7-aminofluoran versetzt. Die Suspension wird 4 Stunden am Rückflusskühler erhitzt und dann gekühlt. Der fente Niederschlag wird abfiltriert und an der Luft getrocknet. Man erhält 4,B Teile des gewünschten Produktes mit dor Strukturformel :

309827/1 189

BAD ORIGINAL

42 282

Bei Berührung mit einer Elektronen-Akzeptoroberflache entsteht nahezu schv/arr.es Bild,

B e_; i JLJLJL JLJL 1

100 Teile Toluol v;erdon mit 3,28 Seilen 4,4-^l-Bis-(diäthylamino)-Tjemsh;/drol und 5,46 Teilen 3-(Di~ß~chloräthylamino)-7-anilino~4'-aminof!voran versetzt, und das Gemisch wird
2 Stunden auf Idiekilusütenperatiir erhitzt. Hach dem Ahdeßtil-Ii er en des halben Volumens des Lösungsmitte?uS fällt das
Produkt bein Kühlen f-us der Lösung aus. ITach dein Isolieren und Trocknen erhält man 5,4 Teile eines grauen, festen
fitoffβ.

Bei Berührung mit einer Elektroneu-Akzeptorotierflache entr.teht ein 'blau-Bchvraraes Bild.

309827/1 189

42 282

Beispiel 5

39,9 Teile >-I)iäthylamino-6,8-dimethylfluoran, 13,8 Teile p-Nitroanilin, 1000 Teile Dioxan und 20 Teile Phosphoroxychlorid werden 5 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Nach dem Kühlen setzt man zu dem Gemisch 1000 Teile 1-normale Natronlauge zu, filtriert den dabei entstehenden festen Niederschlag ab und wäscht ihn gut mit'Wasser.

Der feste Stoff wird in Äthanol auf ge schlämmt und "bei Rcnimtempera.tur und Atmosphärendruck an palladiumhaltiger Holzkohle hydriert. So erhält man 21,2 Teile des gewünseilten Aminolactams.

5,2 Teile dieses Aminolactams, 2,7 Teile Michler's Hydrol und 50 Teile Äthanol v/erden 2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt und dann gekühlt. Der dabei ausfallende Niederschlag wird abfiltriert imd getrocknet. Man erhält 3,1 Teile des gewünschten Produktes der Strukturformel:

(C₂H₅)₂H

Bei Berührung mit einer Elektronon-AkzeptoroTierfläche entsteht ein schwarzes Bild,

- 10 -

309827/ 1 1 89

BAD

Die folgenden weiteren Beispiele v/erden analog den oben "beschriebenen Beispielen durchgeführt♦

- 11 309827/1189

Beispiel

7 8

10 1 12

co	13
co ro	14
7/1	. 15
co
	I
$
σ
O

Ii-, U. Xi-7

Nethy1

Benzyl Cyclohexyl Iiothyl Methyl

"^α·

Methyl

4-Ainino~6-car'boxyäthylphen-1 ,2-ylen

1,2-Haphthylen 4-Aninophen-1,2-ylen

4-Chlornaphth-1,2-yleti 4-AEiinophen-1,2-ylen

It

It

4-Ami\io-5-methylphen-1,2-ylen

Z-Subst,	W	Ά rj U m Rq	ro CD
	Sauerstoff	Äthyl
		ti
-	Sauerstoff	It
—	tt	Il
4'-Chlor	Il	ti
-	P-NHC6H4N=	Il
_	P-CH3C6H4N=	ti Il
-	HN=	It
	η tr -KT-.	tt

ro

INJ

cn

CD OJ

co

Claims (39)

1. Farbloser Farbbildner, gekennzeichnet durch eine organische Verbindung, die zwei oder mehrere potentielle ehromophore Systeme enthält, die sämtlich sofort aktiviert werden, wenn die Verbindung mit einem oder mehreren Aktivatoren

in Berührung kommt.

2. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden oder mehreren potentiellen chromophoren Systeme bei der Aktivierung unterschiedliche Farbeffekte erzeugen.

3. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die chromophoren Systeme in der Leukoform vorliegen,

4. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Verbindung bei der Aktivierimg ein Diarylmethan-Chromophor und ein Xanthen-Chromophor erzeugt.

5. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dans die organische Verbindung die allgemeine Formel:

- 13 309827/1189

42 282 ■

-NH--

226A033

_n2

-CH

(I)

aufweist, in der Y einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest und Z einen gegebenenfalls substituierten 1,2-Phenylenrest bedeuten, V/ ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -NR - bedeutet, wobei R ein Wasserstoffatom odor einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest bedeutet, A und B unabhängig voneinander 1,4-Phenylenreste bedeuten, R , R , R-⁵ und R unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest bedeuten oder einen Teil einer zweiwertigen, organischen Kette bilden, die zusammen mit dem daran gebundenen Stickstoffatom einen heterocyclischen

7 8
Ring bildet, R' und R unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten und die -NH-Gruppe an einen der Reste Y, Z oder W gebunden ist.

6. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Y einen Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet.

7. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass R , R , R , Pi , R₁ R' und R Äthyl-, Propyl-, Butyl-, ß-Hydroxyäthyl- oder ß-Chloräthylreste bedeuten.

8. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 oder 6, dadurch ge-

-H-

309827/1189

42 282 je

zeichnet, dass K¹, R², R⁵, R⁴, R⁶, R⁷ und R⁸ Methylreste "bedeuten.

9. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass R , R , R* und R 4-Methoxybenayl- oder 2-Methylbenzylreste bedeuten.

10. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeii
bedeuten.

gekennzeichnet, dass R , R , R^ und R^ Benzylreste

11. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass R , R , R^ und R 2-Methylcyclohexyl-, 4-Methylcyclohexyl~ oder Cyclopentylreste bedeuten»

12. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzei
bedeuten.

gekennzeichnet, dass R , R , lP und R Gyclohexylreate

13. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5, 6, 9, 10, 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass R einen 2-Methylphenyl-, 4-Methylphenyl-, 4-lTitrophenyl-, 3-Chlorphenyl- oder Uaphth-2-ylrest bedeutet,

14« Farbloser Farb-bildner nach Anspruch 5, 6, 9» 10, 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass R den Phenylrest bedeutet.

15. Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass R und R" zusammen oder R" und R zusammen einen Piperidin-, II-Methylpiperazin- oder Hydrolidinring bilden,

16* Farbloser Farbbildner nach Anspruch 5 -oder 6, dadurch

- 15 -

^ßAD ORIGINAL 309827/1189

42 282

gekennzeichnet, dass R , R , ΐΡ und R in geeigneten Paaren Kohlenwasserstoffketten "bilden.

17. Verfahren zur Herstellung des farblosen Farbbildners gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel:

OH

R-•ir

in der A, B, R , R , R und R die angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:

HH

rj Ct

umsetzt, in der Y, Z, V/, R und R die angegebenen Bedeutungen haben und die -NHp-Gruppe an Y, Z oder VJ gebunden ist.

18, 3- (JT, N-I)J ä t hyla m ino) - 7-Z^-bi s -- (4-N, N- d itne t hylan .in ο phenyl) · methylamine/- f lizoran.

19. 3',4',?',6· -Totraohlor-⁷;- (N ,W--d IM thylamino )-7-/U-bif>(4-N ,N-dimothylarnino-plicuyl )-niothy] ;.iriiino/-f luo ran.

- 16 -

309827/1189

BAD ORIGINAL

42 282

20. 3-(lT,N-DiäthylamiTio)-7-^-bis-(4-pyrrolidiii-1-ylphenyl)-methylamino/~fluoran.

21, 4^I diäthylaraiTioplienyl)-meth.yl7-li-phen3'-laminoi'liioran.

22. 3- (N, ff-Diäthylamino)-6, 8-dimethylxanthen-9-spiro-3' J 2'-/4-(IT-Ms <4-N,N-diraethylaininoplienyl7Aiiethylai]iino) phenyl/f -pht ha lim id in»

23. 5-Car"boxyäthyl-3- (Η,Ν-diäthylamino)-7-/&-Ms- (4-lT,IT-d imethylaminophenyl) -methylamino/-f luorati.

24. 3-(N,H--Diäthylaraino)-"benzo/57-xantlien-9"Spiro-3 ' -f?-' /4- (lT-tis- Γ4 —IT,Ιΐ-diwethylaninoplienylt methylamino)-phenyl/ ( -phtha3.a irnidin.

25. 3- (IT ,li-Uiäthylanino )-7-^-^ΐ8-( 4-lT-benz yl-lT-ruethylamino phenyl) -me tliylamino7-f luoran.

26. 3- (H, IT-Diäthylamino ) -7-/S-Ms-14-N-cyclohexyl-lI-methylaminophenyl )-meth.ylamino7-f luoran.

27. 4 ' -Chlor-3- (N,H-diäthylamino )-7-/^-bis- (4-IT ,IT-dimethylaminoph enyl)-me-fchylamingT-fluoran.

28, 7-Chlor-3- (H, IT-öiäthylamitio) -l/

i -2 ' -/4- (EF-Ms-< 4-II,IT-dimstliylaininophenylf -metliylaraj.no)-

C .— γ L. ^J

plionyl/^-plithaliraidin.

29. 3~(H,I7-I)iäthylanino)-7-^-Ms-(4-N,H-cliinethylaninophenyl). metliyl:!iniTio7-xaiithon-9-ßpiro-3 ' -(2 phenyl )-phthalamidin.

30. 3-(H,lT-])

ract]iylam:i no7"-xantlien-9~i5piro-3' -ZP ' - (4-methyl phenyl J.7-

- 17 -

309827/1189 ^ÖAD

31. 3-(N,N-Diäthylamino)-7-/N-bis-(4-N,lT-dimethylaminophenyl)-methylamingJ7-xanthen-9-spiro-3' -phthaliraidin.

32. 3-(N,lJ-Diäthylainino)-6-methyl-7-_JA^T-"bis-(4-W,N-clime-l;hylaminophenyl)-methylamino7-xanthen~9-spiro-3'~(2' -äthyl)-phthalimidin.

33.· Übertragungsblatt für druckompfindliclie Kopiersätze, gekennzeichnet durch ein Trägermaterial, das auf einer Seite mit einer Schicht versehen ist, die einen oder mehrere Farbbildner gemäss Anspruch 1 bis 16 oder Anspruch 18 bis 32 enthält.

34. Übertragungsblatt nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger aus Papier, Pergamin oder einer Kunststofffolie besteht.

35. Übertragungsblatt nach Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbbildner gleichmässig in der Schicht verteilt sind.

36. Übertragungsblatt nach Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht aus einer zusammenhängenden Phase und einer diskontinuierlichen Phase besteht und die diskontinuierliche Phase ihrerseits viele einzelne Kügelchen oder Hi kr oka ρ nein auf v/ei st, die den .-oder die Farbbildner in Lösung enthalten.

37. Druckempfindlicher Kopiei-satz, bestehend aus einem Übertragungsblrrtt gemäos Anspruch 33 bis 36 und einem Kopierblatt, das rrit einem odor mehreren Aktivatoren beschichtet ist, die imstande sind mit dem Farbbildner oder den Farbbildneru des Übertragungr-iblattes unter Bildung einer Farbe zu reagieren.

- 18 -

309827/ 1189

42 282

38. Druckempfindlicher Kopiersatz nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, dass der Aktivator ein Elektronenakzeptor ist,

39. Druckempfindlicher Zopiersatz nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, dass der Aktivator ein mit Säure "behandelter Stoff ist.

- 19 309827/ 1189