DE2262338A1 - Verfahren zur abtrennung von azetylenisch ungesaettigten aromatischen kohlenwasserstoffen - Google Patents
Verfahren zur abtrennung von azetylenisch ungesaettigten aromatischen kohlenwasserstoffenInfo
- Publication number
- DE2262338A1 DE2262338A1 DE2262338A DE2262338A DE2262338A1 DE 2262338 A1 DE2262338 A1 DE 2262338A1 DE 2262338 A DE2262338 A DE 2262338A DE 2262338 A DE2262338 A DE 2262338A DE 2262338 A1 DE2262338 A1 DE 2262338A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- halogen
- mixture
- aromatic hydrocarbons
- diethinylbenzene
- separation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 24
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- -1 diethinylbenzenes Natural products 0.000 description 6
- 150000005195 diethylbenzenes Chemical class 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBYDUPRWILCUIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethynylbenzene Chemical class C#CC1=CC=CC=C1C#C CBYDUPRWILCUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDELZQKEFMWYKA-UHFFFAOYSA-N but-3-en-1-ynylbenzene Chemical class C=CC#CC1=CC=CC=C1 GDELZQKEFMWYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N iodoform Chemical compound IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZZYIJIWUTJFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1 AFZZYIJIWUTJFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- JOHCVVJGGSABQY-UHFFFAOYSA-N carbon tetraiodide Chemical compound IC(I)(I)I JOHCVVJGGSABQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010575 fractional recrystallization Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14808—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with non-metals as element
- C07C7/14825—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with non-metals as element halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DlpWng. P. WiRTH · Dr. V. SCHMiED-KOWARZIK
Dipl.-Ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL
281134 6FRANKFUST AM MAIN
TELEFON C0611)
287014 . GaESCHENHEIMERSTRASSESS
Case Cos 270
Wd/Seh
Wd/Seh
COSDElT OIL & CHEMICAIr CQMEAHT 100 West 10th Street
Wilmington, State of Delaware U.S.A. -
Verfahren zur Abtrennung von azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenv/asser st offen.
309826/1162
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Reinigung von azetylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen. Sie bezieht
sich insbesondere auf die Abtrennung und Reinigung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit azetylenisch ungesättigten
Substituenten, d.h. Diäthinylbenzolen.
Die Abtrennung und Reinigung von azetylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Diäthinylbenzolen, von nahe siedenden
Verunreinigungen hat inzwischen große Bedeutung erlangt. Diäthinylbenzole gehören zu einer großen Klasse von Diäthinylverbindungen,
die als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von polymeren Azetylenen, welche löslich sind und
zu mehr als 90 $> aus Kohlenstoffen bestehen, verwendet werden können. Bei der Herstellung von Diäthinylbenzolen entstehen
jedoch durch Nebenreaktionen Nebenprodukte, welche aus den erwünschten Diäthinylbenzolen schwierig zu entfernen
sind. Im allgemeinen haben diese Verunreinigungen nur eine Äthinylgruppe anstelle der erwünschten zwei Äthinylgruppen
und sind deshalb bei der Bildung des Azetylenpolymeren schädlich, da sie als Kettenabbruchmittel wirken und das Molekulargewicht
des Polymeren, welches von den Diäthinylbenzolen erhalten werden kann, ernstlich verringern.
Die allgemeinen Verfahren , wie fraktionierte Destillation oder Umkristallisation, reichen häufig nicht aus, um Diäthinylbenzole
in der erwünschten Reinheit herzustellen. Selbst wenn man die besten bekannten Verfahren zur Reinigung, einschließlich
der Reinigung der Zwischenprodukte der Diäthinylbenzolsynthese, anwendet, enthält das Endprodukt zum Beispiel
im allgemeinen doch nur etwa 95 bis 98 % des erwünschten Diäthinylbenzols,
während der Rest hauptsächlich aus Vinyläthinylbenzolen und Äthinyläthylbenzolen besteht. Selbst in
zu 98 $> reinem Material begrenzen diese Verunreinigungen den
durchschnittlichen Grad der Polymerisation auf etwa 90, d.h. die durchschnittliche Zahl der wiederkehrenden Einheiten im
Polymermolekül ist 90.
- 3 309826/1162
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines neuen und verbesserten Verfahrens zur Abtrennung und Reinigung
von azetylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die
Schaffung eines neuen und verbesserten Verfahrens zur Abtrennung und Reinigung von Diäthinylbenzolen.
Außerdem ist es noch die Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
ein neues und verbessertes Verfahren zur.Abtrennung von Diäthinylbenzolen
von nahe siedenden, schwer abtrennbaren aromatischen Kohlenwasserstoffen, welche Vinylsubstituenten
enthalten, zu schaffen.
Weitere Aufgaben ergeben sich aus der folgenden Erfindungsbeschreibung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur
Abtrennung von azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffen aus diese in Mischung mit vinylsubstituierten
aromatischen Kohlenwasserstoffen enthaltenden Mischungen,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß es das In-Kontakt-bringen
dieser Mischung mit einem Halogen aus der Gruppe: Brom, Chlor und Mischungen von diesen unter Halogenierungsbedingungen,
wobei dieses Halogen in einer solchen Menge anwesend ist, daß es die Vinylsubstituenten der vinylsubstituierten
aromatischen Kohlenwasserstoffe halogeniert, und danach das Abtrennen und Gewinnen der azetylenisch ungesättigten aromatischen
Kohlenwasserstoffe umfaßt.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es möglich, die
azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffe,
d.h. Diäthinylbenzole, in einer Reinheit von mehr als 99 ί°
zu erhalten.
309826/1182
Die vorliegende Erfindung ist zur Abtrennung und Entfernung von vinylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen aus
der Mischung mit azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffen
anwendbar. Insbesondere wird die vorliegende Erfindung jedoch zum Abtrennen und Reinigen von Äthinylbenzolen,
d.h. Äthinylbenzolen, Diäthinylbenzolen, aus Mischungen mit vinylsubstituierten Benzolen, wie Vinylbenzolen, Vinyläthinylbenzolen
und anderem Benzolen mit Vinylsubstituenten, verwendet. Zu den erfindungsgemäß abgetrennten und gereinigten
Diäthinylbenzolen gehören z.B. m-,p- und o-Diäthinylbenzol
oder Mischung von diesen.
Zum Durchführen der Abtrennung und Reinigung der azetylenisch
ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Diäthinylbenzole,
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die diese Kohlenwasserstoffe enthaltende Mischung mit einem Halogen
in Kontakt gebracht, welches im allgemeinen entweder Brom oder Chlor oder eine Mischung von diesen ist.Die Menge des
verwendeten Halogens ist im allgemeinen eine etwa stöchiometrische Menge in Bezug auf die Yinylsubstituenten der
vinylsubstituierten Verunreinigungen in der Mischung, aus der der azetylenisch ungesättigte aromatische Kohlenwasserstoff
abgetrennt werden soll. Um jedoch eine relativ vollständige Reinigung des azetylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffs,
z.B. Diäthinylbenzol , zu erreichen, ist es gewöhnlich empfehlenswert, einen molaren HalogenUberschuß von etwa 0,5
bis 5,0 Mol, vorzugsweise etwa 1,0 bis 2,5 Mol, Halogen pro Vinylsubstituent in der Mischung zu verwenden. Die Verwendung
eines zu großen Überschusses hat den Verlust eines Teils der azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffe
zur Folge, während bei Verwendung einer zu geringen Menge Halogen eine unvollständige Reinigung dieser azetylenisch
ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffe die Folge ist.
Das Halogen wird gewöhnlich in Verbindung mit einem inerten Lösungs- oder Dispersionsmittel verwendet. Als Lösungsmittel
- 5
309826/ 1 1 B2
kommt praktisch jede Verbindung, die bei der Reaktion inert
und "bei den Reaktionstemperaturen flüssig ist, infra ge.
Selbstverständlich sollte man kein lösungsmittel verwenden, welches von den erwünschten Endprodukten schwer abzutrennen
ist,aber welches bei den nachstehend angegebenen niedrigen Temperaturen flüssig bleibt. Besonders gut geeignet sind
Lösungsmittel wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Chloroform, Jodoform, Chloräthan, Tetrachlorkohlenstoff, Diehlormethan,
TetraJodkohlenstoff , Dijodmethan· usw.;Kohlenwasserstoffe,
wie. η-Hexan, Zyklohexan, Benzol, Toluol usw.; Alkohole, wie Methanol, Äthanol usw.; Ii",H-Dialkylamide,
wie Ν,Ν-Dimethylformamid und dergleichen. Chloroform, Tetra-Chlorkohlenstoff
, Dichlormethan, Benzol, η-Hexan und Methanol werden als Lösungsmittel bevorzugt. ·
Die Menge des verwendeten Lösungsmittel kann innerhalb einer
großen Spanne variieren.· Im allgemeinen braucht die Menge nur
zum Absorbieren oder Dispergieren der das Halogen und den azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoff enthaltenden
Mischung auszureichen. Diese Menge beträgt bei Verwendung der bevorzugten Lösungsmittel gewöhnlich das etwa 1-bis
100-fache Volumen des Halogenvolumens, wenn auch gegebenenfalls größere oder kleinere Mengen verwendet werden .können.
Das Halogen kann zu Beginn in dem Lösungsmittel aufgelöst und die entstandene Lösung mit der zu trennenden Mischung in
Kontakt gebracht werden. Wahlweise kann jedoch zu Beginn auch nur ein Teil oder gar kein Halogen in dem Lösungsmittel
aufgelöst werden, sondern das gesamte Halogen oder ein Teil davon kann dann kontinuierlich oder absatzweise der Reaktionslösung zugegeben werden. In diesem Pail kann das Halogen
durch die Reaktionsmasse geblasen werden. Unabhängig davon, ob das Halogen zu Beginn ganz im Lösungsmittel aufgelöst oder
fortlaufend oder absatzweise zugegeben wird, wird das Halogen meistens langsam mit der zu trennenden Mischung in Kontakt
gebracht, wobei die Reaktionsmasse ,ständig gerührt wird.
— 6 -
309826/1162
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Halogen bei
einer Temperatur von - 75 bis 500C, vorzugsweise - 50 bis
250C, mit der zu trennenden Mischung in Kontakt gebracht.
Drücke sind bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht kritisch und sind im allgemeinen autogene Drücke der Kontaktζone.Gewöhnlich wird das Halogen im Verlauf von etwa 0,005 bis 10 Stunden,
vorzugsweise von etwa 0,01 bis 4 Stunden,mit der zu trennenden Mischung in Kontakt gebracht.
Nachdem, die Halogenierungsreaktion abgeschlossen ist, wird
die Reaktionsmasse destilliert. Durch diese Destillation erhält
man die azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffe als überdestilliertes Produkt.Diese Destillation wird
allgemein unter vermindertem Druck, z.B. bei ,200 mm Hg, durchgeführt. Vorzugsweise, insbesondere wenn Diäthinylbenzole
abgetrennt und gewonnen werden, wird die Destillation jedoch bei einem Druck von etwa 1 bis 50 mm Hg durchgeführt. Bei
diesen Drücken werden gewöhnlich Bodentemperaturen von etwa 50 bis 1500C verwendet, damit die azetylenisch ungesättigten
aromatischen Kohlenwasserstoffe genügend aufkochen können. Meistens kann diese Destillation mit einer relativ einfachen Destilliervorrichtung
durchgeführt werden und erfordert selten mehr als 20 Destillationsstufen, um 99+$ reine azetylenisch
ungesättigte aromatische Kohlenwasserstoffe als überdestiliiertes
Produkt zu erhalten.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung.
In einen 100-ml-Dreihalskolben, der mit einem magnetischen
Rührer, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgestattet war, wurden 50 g Diäthinylbenzol der in Tabelle I aufgeführten
Zusammensetzung gegeben. Das Diäthinylbenzol wurde auf - 5° bis O0C abgekühlt, und es wurde eine Lösung aus 1 ml Brom
und 20 ml Chloroform langsam zugegeben. Nachdem die Zugabe
* Ober kopf-Destillat 3 0 9 8 2 6/1162
"beendet worden war, wurde die Mischung unter gründlichem Rühren
etwa 4 Stunden lang auf O0C gehalten. Dann wurde das Produkt
bei einem Druck von 10 mm Hg und bei Bodentemperaturen von
etwa-65 bis 700C vakuumdestilliert. Man erhielt Diäthinylbenzol
als überdestilliertes Produkt. Durch Anaiyse wurde gefunden,
daß das überdestillierte Produkt die in der folgenden Tabelle I aufgeführte Zusammensetzung hatte.
| Tabelle I | Diäthinylbenzol- produkt, Gew.-^ |
|
| Komponente | Diäthinylbenzol- beSchickung, Gew.-$ |
0,55 |
| Alkyl- und Vinyl- äthinylbenzble |
2,04 | 3,14 |
| p-Diäthinylbenzol | 4,05 | 96,12 |
| m-Diäthinylbenzol | 81,06 | 0,20 |
| Unidentifizierte Verunreinigungen |
12,85 | |
| Beispiel 2 | ||
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde im wesentlichen wiederholt mit der Ausnahme, daß eine andere DiäthinylbenzolbeSchickung
behandelt wurde. Die Zusammensetzung dieser Diäthinylbenzolbeschickung
und des erhaltenen Produkts ist in der folgenden Tabelle II aufgeführt.
Alkyl-'und Vinyläthinylbenzole
p-Diäthinylbenzol
m-Diäthinylbenzol
m-Diäthinylbenzol
Unidentifizierte
Verunreinigungen
Verunreinigungen
| Diäthinylbenzol- beschickung, Gew.-?? |
Diäthinylbenzol- produkt^ Gew.-^ |
| 1,78 | ' 0,61 |
| 2,72 | 2,77 |
| 91,77 | 96,30 |
| 3,72 | 0,32 |
309826/ 1162
Es wurde wieder im wesentlichen das Verfahren gemäß Beispiel 1 wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von Brom Chlor
in einer Menge von 0,05 Mol Chlor pro Mol Diäthinylbenzol
verwendet wurde. Außerdem wurde eine andere Diäthinylbenzolbeschickung
behandelt. Die Zusammensetzung der DiäthinylbenzolbeSchickung
und des erhaltenen Produkts ist in der folgenden Tabelle III aufgefahrt.
| 1J | Tabelle III | Diäthinylbenzol- beschickung, Gew.-$ |
| Komponente | Diäthinylbenzol- beschickung, Gew.-^ |
0,53 |
| Alkyl- und Vinyl- äthinylbenzole |
0,88 | 3,04 |
| p-Diäthinylbenzol | 2,78 | 95,05 |
| m-Diäthinylbenzol | 93,10 | 1,15 |
| Unidentifizierte | 2,33 | |
Verunre inigung en
Aus jedem der obigen Beispiele geht deutlich hervor, daß das Diäthinylbenzol durch das erfindungsgemäße Verfahren
wesentlich gereinigt werden kann. Insbesondere in Beispiel 1 und 2 erreichte das Diäthinylbenzol eine Reinheit von 99+fo.
Außerdem kann man aus den Beispielen ersehen, daß die vorliegende Erfindung hinsichtlich der Gewinnung des m-Diäthinylbenzols
recht selektiv wirkt.
5 g einer verunreinigten Diäthinylbenzolfraktion.die 96,5 Gew.
m-Diäthinylbenzol, 2,2 Gew.-^ m-Vinyläthinylbenzol, 0,2 Gew.-^
m-Äthyl-äthinylbenzol und 1,1 Gew.-$ Diäthinylbenzole sowie
unidentifizierte Verunreinigungen enthielt, wurden in einen Kolben mit rundem Boden gegeben und mit etwa 15g CCl.
verdünnt. Die erhaltene Mischung wurde unter Rühren auf etwa
309826/ 1162
- 3O0C abgekühlt. Dann wurde Chlorgas absatzweise in Mengen
von 0,1 g (etwa.5 Mol—^, bezogen auf das in.der Mischung enthaltene
Diäthinyibenzol) durch die Mischung geblasen. Nach Zugabe von 5, 10, 15 und 20 Mol-$ Chlor wurden -jeweils Proben
entnommen. Als man jede der Proben bei etwa 5 mm Hg
vakuumdestillierte, erhielt man zuerst eine leichtere Fraktion
des überdestillierten Produkts, welche die Diäthylbenzole und
alle anderen leichten Komponenten enthielt, und dann eine zweite, schwerere Diäthinylbenzolfraktion. Es besaßen die
Diäthinylbenzolfraktionen die in Tabelle IV aufgeführten Zusammensetzungen.
Komponente . ~ Gew. -^-Konzentration bei Chlormenge
von.:
5 Mol-'fo
10 MoI-^ 15 Mol-# 20 "
| 99,70 | 99,70 |
| Spur | Spur |
| 0,3 | 0,3 |
m-Diäthinylbenzol 99,70 99,70 99,60 100,0
m-Vinyläthinylbenzol
m-A'thyläthinylbenzol 0,3 0,3 0,40
50 g einer rohen Diäthinylbenzolfraktion mit der in Tabelle V
aufgeführten Zusammensetzung wurden mit 75 ml CCl. verdünnt
und auf - 40° + 100C abgekühlt und auf dieser Temperatur gehalten.
Dann wurde Chlor absatzweise in Mengen von 5 Mol—$
bis zu einer Gesamtmenge von 25 Mol-$, bezogen auf das in
der Fraktion enthaltene Diäthinyibenzol, zugegeben. Fach jeder absatzweisen Chlorzugabe wurden Proben entnommen. Jede
Probe wurde bei etwa 5 mm Hg destilliert und ergab eine erste Fraktion des überdestillierten Produkts, die Cp-Aromaten,
Diäthylbenzol und andere Materialien, die niedriger sieden als Diäthinyibenzol, enthielt, und eine zweite Fraktion des
überdestillierten Produkts, die nahe den Diäthinylbenzolen
- 10 -
309826/1162
siedende C .^-Kohlenwasserstoffe enthielt. Die Zusammensetzung
jeder dieser absatzweise entnommenen Proben ist in Tabelle V aufgeführt.
Komponente
Cg-Aromaten
Diäthylbenzole
C^Q-Aromaten
m-, p-ithyläthinylbenzole
Divinylbenzole
m-, p-Vinyläthinylbenzole
m-Diäthinylbenzol
p-Diäthinylbenzol
Naphthalin
p-Diäthinylbenzol
Naphthalin
Beschickung
5,5 1,8 0,6
5,8 6,1
3,9
67,7
4,4
1,6 Gew.-^-Konzentrat!on nach Gesamt-Chlorzugaben
von Mol-$
5 10 15 20 25
4.6 1,6 0,25
89,8 92,8 94,0 94,6 95,1
5.7 5,7 5,75 5,4 5,0
309826/1162
Claims (7)
1. Verfahren zur Abtrennung von azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffen aus diese Kohlenwasserstoffe
in Mischung mit vinylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen
enthaltenenden Mischungen, dadurch gekennzeichnet,
daß es das In-Kontakt-bringen dieser Mischung mit einem Halogen aus der Gruppe: Brom, Chlor und Mischungen
von diesen unter Halogenierungsbedingungen, wobei dieses Halogen in einer solchen Menge anwesend ist, daß es die Vinylsubstituenten
der vinyl substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffe halogeniert, und danach das Abtrennen und
Gewinnen der azetylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffe umfaßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1,- dadurch gekennzeichnet, daß
als azetylenisch ungesättigter aromatischer Kohlenwasserstoff
Diäthinylbenzol oder Phenylazetylen verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß
als Halogen Brom oder Chlor verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß
das Halogen in einer Menge von etwa 0,5 bis 5,0 Mol pro in der Mischung enthaltenem Vinylsubstituenten verwendet
wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung mit dem Halogen bei einer Temperatur von etwa
- 75 bis 500C in Kontakt gebracht wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die.Mischung in einem inerten lösungsmittel mit dem Halogen in Kontakt gebracht wird.
-,
■ - ■- - 12 -
309826/ 1182
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß -ale Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff, Halogenkohlenwasserstoff,
Alkohol und/oder Ν,Ν-Dialkylamid verwendet wird.
309826/1162
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21106471A | 1971-12-22 | 1971-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2262338A1 true DE2262338A1 (de) | 1973-06-28 |
Family
ID=22785459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2262338A Pending DE2262338A1 (de) | 1971-12-22 | 1972-12-20 | Verfahren zur abtrennung von azetylenisch ungesaettigten aromatischen kohlenwasserstoffen |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3720727A (de) |
| JP (1) | JPS4868532A (de) |
| BE (1) | BE792975A (de) |
| CA (1) | CA973569A (de) |
| DE (1) | DE2262338A1 (de) |
| FR (1) | FR2164722B1 (de) |
| GB (1) | GB1364814A (de) |
| IT (1) | IT971754B (de) |
| NL (1) | NL7217355A (de) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3303229A (en) * | 1964-05-15 | 1967-02-07 | Universal Oil Prod Co | Preparation of phenyl acetylene |
| US3542888A (en) * | 1968-10-07 | 1970-11-24 | Labofnia Sa | Production of ethynyl benzenes |
| US3594423A (en) * | 1969-10-03 | 1971-07-20 | Gen Electric | Conversion of vinylbenzenes to ethynylbenzenes |
| US3594437A (en) * | 1969-11-28 | 1971-07-20 | Gen Electric | Purification of diethynylbenzenes |
-
0
- BE BE792975D patent/BE792975A/xx unknown
-
1971
- 1971-12-22 US US00211064A patent/US3720727A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-11-03 CA CA155,515A patent/CA973569A/en not_active Expired
- 1972-12-12 IT IT32774/72A patent/IT971754B/it active
- 1972-12-18 JP JP47126310A patent/JPS4868532A/ja active Pending
- 1972-12-18 GB GB5836272A patent/GB1364814A/en not_active Expired
- 1972-12-20 FR FR7245374A patent/FR2164722B1/fr not_active Expired
- 1972-12-20 NL NL7217355A patent/NL7217355A/xx unknown
- 1972-12-20 DE DE2262338A patent/DE2262338A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA973569A (en) | 1975-08-26 |
| US3720727A (en) | 1973-03-13 |
| FR2164722B1 (de) | 1977-02-04 |
| GB1364814A (en) | 1974-08-29 |
| NL7217355A (de) | 1973-06-26 |
| BE792975A (fr) | 1973-04-16 |
| FR2164722A1 (de) | 1973-08-03 |
| IT971754B (it) | 1974-05-10 |
| JPS4868532A (de) | 1973-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0140254B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluoralkylsubstituierten Iod-Alkanen | |
| DE1568333C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonatgruppen enthaltenden chlorfreien Dihydroxyverbindungen | |
| DE2530001B2 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten aus carbaminsaeureestern durch thermische zersetzung | |
| CH622759A5 (de) | ||
| DE1669256A1 (de) | Polymermassen | |
| EP0451793A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Chlortetrafluorethan und Octafluorcyclobutan | |
| DE2262338A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von azetylenisch ungesaettigten aromatischen kohlenwasserstoffen | |
| DE2236362A1 (de) | 4,4'-difluor-octabromdiphenylaether und verfahren zu dessen herstellung, gegebenenfalls im gemisch mit 4,4'difluor-heptabromdiphenylaether | |
| DE841151C (de) | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Fluoramin-verbindungen | |
| DE669961C (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Sulfide | |
| DE1568079B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch selektive Extraktion von Kohlenwasserstoffgemischen | |
| DE841748C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diestern der schwefligen Saeure | |
| DE1275067B (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Bis-[3-(1', 1', 3', 3'-tetramethylbutyl)-6-hydroxyphenyl]-monosulfid | |
| DE877765C (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Schwefelverbindungen | |
| DE649000C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrierungsprodukten von Polymeren des Acetylens | |
| DE854703C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Erzeugnissen | |
| DE2950703A1 (de) | Oligomere und verfahren zu ihrer herstellung | |
| AT229288B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylverbindungen | |
| DE174068C (de) | ||
| CH619913A5 (en) | Process for the preparation of 2,5-dichloro-p-xylene. | |
| DE2545451A1 (de) | Verfahren zur herstellung neuer radikalischer initiatoren | |
| DE1669256C3 (de) | Polymerisat-Mischung | |
| DE1901414C (de) | Verfahren zur Trennung von Gemischen aus Vinylfluorid und Acetylen | |
| DE1570762A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von monomeren und polymeren organischen Schwefelverbindungen der aromatischen Reihen | |
| CH281998A (de) | Verfahren zur Herstellung einer neuen insektiziden Verbindung. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |