DE1669256A1

DE1669256A1 - Polymermassen

Info

Publication number: DE1669256A1
Application number: DE1966P0039938
Authority: DE
Inventors: Murray Hauptschein; Edward Maurice
Original assignee: Pennsalt Chemical Corp
Current assignee: Pennwalt Corp
Priority date: 1965-07-12
Filing date: 1966-07-12
Publication date: 1971-05-13
Also published as: DE1669256B2; US3345424A; FR1486397A; GB1137589A; NL6609483A; NL158772B; BE683964A

Description

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MuiiCuen 42 - Goiiaardslr. 81 12. v>L^:.i l

Telefon 5017 62

4129

Pennsalt Chemicals Corporation,
!Three Penn Center Plaza, Philadelphia 2,
Pennsylvania, 7» St» A.

Po lymeraa ssen.

USÄ-Priox'ität vom 12. Juli 1965 aus der USA-Patentanmeldung Mr. 471 406

Die Erfindung besieht sich auf eine neuartige Telomermasse, welehe ein Gemisch bestimmter polymerer Pluorfcohlenstoffe ist und welche als wasser- und ölabstoßendes Mittel, Pormfreigebungsmittel und Schmiermittel brauchbar ist,

Es ist bekannt, Telomere aus Setrafluoräthylen zu bereiten. Wie In der USA-Patentschrift 3 067 262 beschrieben, werden beim Telomeriaieren von Satrafluoräthylen. mit Trichlortri-

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fluoräthan hochmolekulare Produkte erhalten, welche dem Polytetrafluoräthylen ähneln und solche Produkte befinden sich nicht in einer für das Überziehen auf Oberflächen brauchbaren Form. Um ein wachsähnliches Produkt zum Überziehen zu erhalten, lehrt die USA-Patentschrift 3 067^262, daß dem Telomerisationsprozeß ein zweites aktives Telogen einverleibt werden muß und dies führt zu wachsähnlichen Produkten, welche oberhalb 26O⁰O schmelzen. Solche aktiven !Belogene werden aus der Gruppe tertiäre Kohlenwasserstoffe, aliphatische Alkohole, zweiwertige Schwefelverbindungen, aliphatische tertiäre Amine, aliphatische Äther, Karbonylverbindungen und Dialkyiphosphite ausgewählt. Diese aktiven Telegene enthalten alle Wasserstoff und demzufolge enthalten die Telomerprodukte bemerkenswerte Mengen Wasser-Stoff (beispielsweise 0,05 bis 2 Gewichtsprozent). Wenn auch die in der USA-Patentschrift 5 067 262 beschriebenen Produkte als Überzüge Anwendung finden, um öl- und wasserabstoßende Wirkungen, formfreigebende Wirkungen und Schmierwirkungen und dergleichen zu verleihen, so weisen sie doch bestimmt© Mängel auf, von denen zumindest einige möglicherweise auf den Wasserstoffgehalt der Produkte und/oder die relativ Lohea Schmelzpunkte zurückzuführen sind. Beispielsweise änclarn die Überzüge aus solchen Eelomeren oft das visuelle Aussehen der überzogenen Gegenstände, weil die Telomeren kreideartig sind und dadurch den Überzug sichtbar aachan. Mn anderer Nachteil bestekt in ihren relativ .mangolhaften öl- und wasserabstoßenden Eigenschaften.

1 0 9 S 2 0 / 2 0 1 e

Bei Verwendung auf Geweben oder Leder besteht ein weiterer Nachteil darin, daß die Griffigkeit (hand) des behandelten Materials verändert wird. Aus diesen Gründen ist es erwünscht, verbesserte Materialien zu erhalten, welche diese Nachteile nicht aufweisen. Dies wird mittels dieser Erfindung erreicht, welche verbesserte Telomere mit Eigenschaften schafft, die überraschenderweise bisher bekannten Telomermassen überlegen sind.

Die erfindungsgemäße Masse ist ein Gemisch, welches im wesentlichen aus mindestens etwa 90 Gewichtsprozent des Polymergemisches der Struktur:

R -

besteht, wobei R 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält und aus der Gruppe Perfluoralkyl und Monochlorperfluoralkyl ausgewählt ist, X aus der Gruppe Chlor und Fluor ausgewählt ist, ä η eine ganze Zahl von 6 bis 10 ist, und wobei der Rest des Polymergemisches aus Polymeren der obigen Struktur besteht, wobei η 10 bis 16 ist. Die oben beschriebenen Massen sind brauchbar als Schmiermittel und Formfreigebungamittel, welche auch verschiedenen Oberflächen öl- und wasserabstoßende Eigenschaften verleihen) sie dienen auch der Verhinderung der ölausbreitung.

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-A-

Die erfindungsgemäße Masse kann von P_rodukten abgeleitet werden, welche durch Telomerisation von Tetrafluoräthylen mit bestimmten Halogenalkanen erhalten werden. So kann man die erfindungsgemäße Masse durch Chlorieren oder Fluorieren bestimmter Fraktionen von telomeren Jodidgemischen bereiten, beispielsweise solchen_f welche in der USA-Patentschrift 3 156.JH& beschrieben sind.

Die bevorzugten erfindungsgemäßen Massen sind diejenigen, in welchen E eine Gruppe der Struktur«

R₂-O-F

ist, in welcher E₁ und R₂ gleiche oder ungleiche Perfluor alkyl- und Monochlorperfluoralkylradikale sind. Diese Gruppen werden aus den entsprechenden, als Telogene benutzten Jodide erhalten und umfassen am bevorzugtesten Perfluorgruppen.

CF₉Ol

Zu brauchbaren Gruppen zählen CF, - OFJ , (CF^)₂CFJ und auch die telegenen Jodide mit 1 bis 4 Kohlenstoff-' atomen, welche in Spalte 3, Zeilen 11 bis 45 der USA-Patentschrift 3 156 732 angegeben sind. Als R in der obigen Strukturformel sind auch solche Gruppen wie -, ClCF₂-, CF₅CFClCF₂-, C₃F₅-,

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γ g _{522 5}),C-, und dergleichen brauchbar.

Bei Telomerisationsprozessen wie den in der USA-Patentschrift 3 156 732 beschriebenen, spielt sich die Telomerisation ab und ergibt ein Gemisch jodhaltiger Produkte. Die niedermolekularen Produkte, in denen η 2 bis 5 ist, werden durch Destillation abgetrennt und als Zwischen- Λ produkte für eine Anzahl brauchbarer Massen wie oberflächenaktiven Mitteln und dergleichen verwendet. Der verbleibende Rückstand, in welchem η einen Wert zwischen 6 und 16 besitzt, ist das Zwischenprodukt, welches durch Fluorierung oder Chlorierung die erfindungsgemäße Masse ergibt.

Die allgemeine Arbeitsweise , nach welcher die Polymergemische der Erfindung bereitet werden, besteht in den Fällen, wo X Chlor ist, in der Chlorierung des telomeren Jodidgemisches, wodurch Jod durch Chlor ersetzt wird. ™

Das sich ergebende, geschmolzene Produkt wird zur Entfernung festen Materials einfach filtriert und in Schalen gegossen, wo man es durch Abkühlen härten lässt. Dann wird es für weitere Handhabung zur gewünschten Größe gemahlen. In dem Fall, wo X Fluor ist, wird das Produkt durch herkömmliche Fluorierung unter Verwendung von Fluor, Kobalttrifluorid und dergleichen bereitet.

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Wie durch obige Ausführungen angedeutet, besitzt das erfind ungsgemäße feste Polymergemisch eine Verteilung spezifischer Polymerer, so daß es aus mindestens etwa 90 Gewichtsprozent an Polymeren besteht, in welchen η eine ganze Zahl von 6 bis 10 ist. Der Rest des Gemisches besteht aus jenen Polymeren, in denen η einen Wert von JO bis 16 besitzt. Bevorzugte Polymergemische sind ?;eiter-

fe hin dadurch gekennzeichnet, daß sie eine solche Zusammensetzung aufweisen, daß mit steigendem Wert für n, die Menge des diesem Wert entsprechenden, speziellen Polymeren abnimmt. Solche erfindungsgemäßen Massen werden vorzugsweise durch die Abtrennung einer aus der Telomerisation erhaltenen, ausgewählten Fraktion gewonnen, doch selbstverständlich gehören auch durch Kombination der Einzelkomponenten bereitete Gemische in den Rahmen der Erfindung. Als Beispiel dafür, wie das Polymergemisch zusammengesetzt sein kann, ist die folgende Tabelle veranschaulichend für

™ eine typische Zusammensetzung, wie sie durch Dampfphasenchromatographie bestimmt wird, wenn R in der obigen Formel )_O-CF- ist.

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Wert für η Gew.# der Komponente mit entsprechendem η-Wert

6 52,5

7 25,2

8 17,0

9 10,6 ·

10 · 6,5

11 3,8

12 2,2 I

13 1,2 U 0,7

15 0,2

16 0,1

Wenn auch, sorgfältige Destillation erfindungsgemäße Produkte ergibt, in denen kein Material anwesend ist, worin η weniger als 6 oder größer als 16 ist, so kann doch, eine weniger gründliche Destillation die Anwesenheit einer sehr geringen Menge solcher Komponenten gestatten, ohne die wertvollen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Produktes merklich zu beeinträchtigen. Gleichermaßen variiert die Verteilung der Komponenten des Gemisches. Jedoch besitzt eine bevorzugte Masse eine solche Komponentenverteilung, daß diejenigen Komponenten, in denen η 6 bis 7 ist, die Menge der Komponenten übersteigen, in denen η 8 bis ist.

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Die erfindungsgemäßen Produkte "besitzen Schmelzpunkte von etwa 10O⁰G bis zu einer Temperatur unterhalt) etwa 200 C. Sie besitzen ein mittleres Molekulargewicht unterhalb etwa 1200 und dies steht im Einklang mit der oben definierten Komponentenverteilung. Typische Massen besitzen mittlere Molekulargewichte von etwa 880 bis etwa 980.

Um den Nutzen der hervorragenden Eigenschaften und die einfache Handhabung der Massen zu erzielen, muß die Komponentenverteilung im wesentlichen in Übereinstimmung mit der oben beschriebenen Verteilung sein. Wenn das Gemisch bemerkenswerte Mengen höher molekularer Komponenten enthält, so ist die Masse extrem hart, in Lösungsmitteln unlöslich und schwierig zu handhaben und es mangeln ihr die gewünschten Abstoßungs- und Pormfreigebungseigenschaften, Andererseits sind Komponenten niedrigeren Molekulargewichts, falls sie nicht andere erwünschte Eigenschaften schmälern, vom Standpunkt hoher Flüchtigkeit unerwünscht.

A. Herstellung der telomeren Jodide»

Ein 38 Ltr.-Monelautoklav, welcher mit Rüfrer ausgestattet ist, wird mit 23,1 kg CP₅GPJCP₃ beschickt und dann gerührt und erhitzt. Wenn eine Temperatur von 170⁰G erreicht ist", setzt man bei 24,6 atü. Tetrafluoräthylen hinau. Obwohl die Reaktionsgeschwindigkeit zuerst gering iat, steigert sie sich allmählich so, daß die Geschwindigkeit des Tetrafluoräthylenzusatzes etwa 2,7 kg je Stunde erreicht.

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Die Monomerzufuhr ist abgeschlossen, wenn 25,1 kg in einem Zeitraum von 15 Stunden zugesetzt worden sind. Das Rühren bei 17O°C wird für weitere 1 bis 2 Stunden fortgesetzt. Das Reaktionsgefäß wird dann gekühlt und der Inhalt entfernt, um das rohe !Delomer^odid in einer Menge von 48,1 kg zu gewinnen. Das rohe iDelomerjodid besitzt die folgende Zusammensetzung und folgenden Siedepunktbereich:

Zusammens et zung Komponente

°Λ. + cyclisches - C_AP_n

(CP₃)₂CP(CF₂OP₂)₃J

Gew. 5»	Siedepunkt	bei bei	760 I 760	Illlim ter It
3,5		bei	48	It
12,5 7,1	4O⁰C 95⁰C	bei	23	ti
15,8	63⁰C	bei	23	Il
17,3	83⁰C	bei	18	It
15,0	111⁰C	137⁰C	bei	18
11,0	137⁰C
17,8	über

(cp₃)₂cp(cp₂cp₂)₅j (CP,)₂CF(CP₂CJ?₂)_{6 16}J

t> d d d b-ib Millimeter

Die rohen Telomerjodide werden dann destilliert, und zwar zuerst zur Entfernung niedrig siedender Substanzen und Perfluorisopropyljodid bei Atmosphärendruck, und dann unter ständig steigendem Vakuum.

Die Destillation wird fortgesetzt, bis eine Kopftemperatur von 155⁰C bei 18 Millimeter erreicht wird. An diesem Punkt destilliert (CP₃J₂CP(CP₂CPg)₆J über und der Destillationsrückstand schmilzt bei etwa 12O⁰O. Dieser Rückstand besitzt ungefähr folgende Zusammensetzungs

VST!' ORDINAL IWPWtB)

- ίο -

Komponente (OB- ) ₂2li£I₂~2 ^ η- ^gew*^

η⁼

6 35,2

7 29,1

8 17,3

9 9,5

10 4,9

11 2,3

12 1,0

13 0,5 U bis 16 0,2

Das obige Gemisch wird zur Umwandlung in die erfindungsgemäßen Massen verwendet.

B. Chlorierung

Der obige Destillationsrückstand wird in ein Reaktionsgefäß gefüllt, welches mit Rührer, einem Chloreinleitungsrohr, " und einem Ableitungsrohr versehen ist, welch letzteres zu einer wässrigen Lösung von Ätznatron und Uatriumbisulfit führt, um überschüssiges Chlor und JCl-Nebenprodukt abzufangen· Das Reaktionsgefäß wird auf 200⁰C erhitzt und wenn die Temperatur 12O⁰C erreicht hat, wird Chlor eingeführt. Mit dem Fortschreiten der Chlorierung beobachtet man dunkle JCl-Dämpfe. Die Reaktion ist beendet, wenn im Ableitungsrohr kein JCl mehr auftritt. Das System wird dann mit Stickstoff von Chlor freigefegt. Die Schmelze wird dann zur Entfernung unlöslichen Materials durch Käsetuch filtriert. Die Masse wird in flache Schalen gegossen und gekühlt. Das Polymer-

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gemisch wird aus den Schalen entfernt und in kleine Stücke zerbrochen oder zu einem Mehl gemahlen, indem man feste Stücke zusammen mit Azeton in einen Waring-Mischer gibt, welcher die Stücke zu feinen Partikeln zerkleinert. Das Azeton entfernt die letzten Spuren gefärbten Materials, welches anwesend sein könnte. Nach Abfiltrieren vom Azeton wird das Material mit frischem Azeton gewaschen und an der

Luft getrocknet, wobei sich ein reines, weisses Polymer- ^

produkt ergibt.

Die wie oben hergestellte Masse ist ein weisser Feststoff, welcher ohne Zersetzung zu einem farblosen Öl niedriger Viskosität geschmolzen werden kann; es ist im wesentlichen alles destillierbar. Die Substanz ist nicht entflammbar und ungiftig. Einige physikalische Eigenschaften sind die folgenden^

Geruch keiner

Schmelzpunktbereich 105 bis 150⁰O {

Sied epunktb er eich mehr als 90 Gew.jS sieden im Bereich

von 250 bis 33O⁰C bei Atmosphärendruck

Dichte g/cc 1,91

kritische Oberflächenspannung beim Benetzen -·.."'■ ^r'i 20

Dampfdruck mm Hg 0,3 bei 25⁰C

0,9 bei 5O⁰C

3,4 bei 80⁰C

8,0 bei 105⁰C

109820/2016 ²⁵'° ^{bei 130}°^c

62,5 bei 165⁰O

112,5 bei 185⁰C. BAD ORIGINAL

Das Produkt besitzt im wesentlichen Perfluorkohlenstoffstruktur und enthält keine aktiven funktio'nellen Gruppen oder Atome. Dies erklärt seine chemische Indifferenz selbst in Anwesenheit starker Oxydationsmittel, Reduktionsmittel, Alkalien und Säuren. Wenn eine Probe in einem Pyrexrohr eingeschlossen und für 16 Stunden bei 399°C erhitzt wird, so zeigt sich keine sichtbare Änderung und es tritt nur eine zu vernachlässigende Veränderung der Tiskosität auf.

Das Produkt ist in Wasser unlöslich, zeigt jedoch etwas löslichkeit (in der Größenordnung von 0,1 bis 0,3 $) in organischen Lösungsmitteln wie Äthylazetat, Azeton, Methanol, Xylol, Äther, Tetrachlorkohlenstoff und dergleichen. Höhere löslichkeit erzielt man in lösungsmitteln wie Benzotrifluorid (1,5$), Trichlortrifluoräthan (3,7$), Perfluordimethylzyklobutan (6,6$) und anderen fluorierten lösungsmitteln.

G. Fluorierung des Telomer.iodids

Drei Gewichtsteile eines Polymergemisches der Formel (Cl¹*Jg-OI^CFgCFg^J, wobei η von 6 bis 16 variiert, und mit etwa 90 Gew.$ des Gemisches mit einem η-Wert von 6 bis 10, r* Teile wasserfreies ITatriumf luorid, 6 Teile wasserfreies Magnssiumfluorid und 750 Teile CGlgF-OClFg» werden in ein Reaktionsgefäß gebracht und man läset ein Gemisch aus Stickstoff und Fluor im Volumenverhältnie 3i1 durch die Aufschlämmung perlen. Nach etwa 5 Minuten

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wird die Aufschlämmung gelb und dann rostfarben, wobei sie während der zweistündigen Behandlung ständig dunkler wird. Nach weiteren zwei Stunden der Fluorierung wird die Färbung wieder blaßgelb. Nach Spülen mit Stickstoff wird die Aufschlämmung filtriert und das Lösungsmittel verdampft und es ergibt sich das Produkt (CF^g-CFCCF^CFg^F, welches

bei 90 bis 110⁰C schmilzt. Die Probe auf Jod ist negativ

Die erfindungsgemäßen Produkte können als wässrige Dispersion des Polymergemisches verwendet werden. Die Herstellung einer solchen Dispersion erfordert die Verwendung einer Aminosäure (beispielsweise Glycin, Olanin usw.), eines G-lycinderivats der Perfluoralkankarbonsäure (beispielsweise C₁₀F₂₁OONHCH₂OOOh und dergleichen) als oberflächenaktives Mittel. Der Ersatz dieses Typs oberflächenaktiver Mittel durch andere verschiedene anionische und nichtionische, sowohl fluorierte als auch nichtfluorierte oberflächenaktive Mittel, führt nicht zu einer brauchbaren Dispersion. Die Dispersion wird vorzugsweise auf folgendem Wege bereitet:

Bin mit Rührer versehener Autoklav mit 3,8 Ltr, Fassungsvermögen wird beschickt mit ι

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1640 g H₂O
700 g Polymergemisch entsprechend der Formel

(σΕ₃)₂0Γ(0]Ρ₂σΡ₂)_ησΐ (Schmelzpunkt 105-45°) 20 g O₁₀F₂₁COITHCH₂GOOh
20 g C₁₀F₂₁COIiHCH₂CH₂OH

26 cnr NH~-Lösung (zur Neutralisierung obiger Säure) 0,9 g (Gemisch aus etwa 24,3 # C₆F₁₅COOIiH₄, 32,4 °/° C₈F₁₇COONH₄, 24>,9 $> C₁₀F₂₁COONH₄, und 18,4 C₁₀F₂₅COONH₄)

Der Autoklav wird geschlossen, auf 165⁰C erhitzt und man lässt den Rührer 15 bis 20 Minuten laufen. Die sich ergebende Emulsion wird auf eine !Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Polymergemisches abgeschreckt. Ein besseres, einheitlicheres Produkt wird jedoch erhalten, wenn man die heisse Emulsion vor dem Kühlen durch Durchgang durch eine Kolloidmühle raffiniert. Die kühle Dispersion wird durch W den Zusatz von 1,3 g eines vernetzten Polyacrylate

(Carbopol 961) stabilisiert, wie dies in den USA-Patent schriften 2 798 043, 2 858 281, 2 958 679 und 2 985 631
beschrieben ist. Das sich ergebende Produkt ist stabil und besitzt gute G«frier-Tau-Verrichtung. Die Partikelgröße ist im allgemeinen einheitlich 3 bis 6 Mikron.

In der obigen Diapereionezubereitung kann der Alkohol,

^C1O^F21^CONHCH2^CH2^OH' ^duroil Verwendung zusätzlicher freier Säure C₁₀F₂₁GONHOH₂OOOh oder auch durch Verwendung von

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₁₀₂₁₂ ersetzt werden. Es ist jedoch bevorzugt, den Alkohol zu benutzen, wie dies oben beschrieben ist. Wenn auch die erforderliche oberflächenaktive Säure bis auf etwa 3 Gew.io herabgesetzt werden kann, so neigen doch die Partikel dazu, sich bei diesem Gehalt zu Aggrea^rfcen zusammenzuschließen. Wie oben beschrieben hergestellte Dispersionen sind brauchbar zum Überziehen verschiedener Oberflächen, um diesen Formfreigebungseigenschaften, wasser- und ölab- _ stoßende Eigenschaften und dergleichen zu verleihen.

Wie bereits angegeben, sind die erfindungsgemäßen Massen als Trockenschmiermittel brauchbar und sie verleihen verschiedenen Oberflächen öl- und wasserabstoßende Eigenschaften. Die Materialien bilden ausgezeichnete öl- und wasserabstoßende Überzüge und dies ist in Anbetracht der Tatsache überraschend, daß nahe verwandte Polymer© wie diejenigen, die durch Fluorieren oder Chlorieren der Telomerjodide erhalten werden, welche man durch thermische \ Reaktion von Perfluorpropen mit einem telegenen Jodid bereitet hat, sich zur Verwendung als abstoßende Mittel nicht eignen. Wie aus den in J.A.C.S. 79 6248, 1957 und in der USA-Patentschrift 3 083 238 veröffentlichten Daten ersichtlich, sind Telomere der Formel R-IcF₂CF(CF, )Ll, in welcher R, X und η die obige Bedeutung haben, Flüssigkeiten oder niedrig schmelzende Feststoffe, welche für abstoßende Überzüge nicht geeignet sind,

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Die erfindungsgemäßen Massen können zur Erzielung bestimmter, spezieller Wirkungen in Verbindung mit Zusätzen verwendet werden. Beispielsweise wurde gefunden, daß die Einverleibung eines organischen Titanate in eine Rezeptur der erfindungsgemäßen Produkte, das Binden des Telomeren an das Substrat stark unterstützt.

Die folgenden Beispiele veranschaiichen die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Massen. In einigen Pällen wird die überraschende Überlegenheit der erfindungsgemäßen Telomeren über die bisher bekannten Telomeren veranschaulicht.

Beispiel' 1 -

Verwendung als Trockenschmiermittel

A. Eine Rezeptur einer 3#igen Lösung (auf das Gewicht bezogen) von ClgOP-OFgOl in Trichiortrifluoräthan wird bereitet, wobei man ein Polymergemisch von Telomeren der Struktur R-(GP₂OFg)_nOl verwendet, in welcher R gleich )¹- ist und η die folgende Verteilung aufweist»

6 7 8 9 10 11 12 13 H bis

34,4 29,4 17,3 9,7 5,0 2,4 1,1 0,5 0,2 Das mittlere Molekulargewicht dieser Masse beträgt 922. Diese Masse wird auf die gleitenden Oberflächen einer Pult-Schublade aufgesprüht und täglich beobachtet. Die anfängliche Schmierung ist ausgezeichnet und nach zwei Wochen andauerndem, täglichem Gebrauch noch sehr gut.

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B. Wenn andererseits eine ähnliche Zubereitung mit einem Gehalt an 3 Gew.# eines Telomeren der Formel (ai^gClCCI^Cfg) cd auf die gleitende Oberfläche einer Pult-Schublade aufgesprüht wird, so ist die anfängliche Schmierung nur massig und die Schmierung geht infolge der ziemlich hohen Flüchtigkeit des Polymeren nach einem Tag vorbei.

Beispiel 2

Gebürstetes Wildleder aus Schweinehaut wird mit den gleichen '' Massen von Beispiel 1 besprüht und es wird die Öl- und Wasserabstossung bewertet. Die folgende Tabelle I gibt die erhaltenen Ergebnisse an:

	.A.T.O	Tabelle	I	Wochen	964)	1	Abstossungsbe-
				80			wertung nachι
A	Tag 2	.C. Methode 22 (1	0	1		Wasser
Getestetes — Mittel 1	80	Öl			Tag 2 Wochen 6 Woohen
Telomergemisch von Beispiel 1A	O	Wochen 6			00 100 100
Telomeres von Beispiel 1B		80		70+ 70 70
Beispiel 3 -	lormfreigebungswirkung	0

Bin gewogenes Aluminiumblech 10 χ 15 cm wird mit einer Sprühung der Rezeptur von Beispiel 1A überzogen, während ein in gleicher Weise gewogenes Blech mit einer Telomermasee überzogen wird, welche der in der USA-Patentschrift

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3 067 252 beschriebenen entspricht. Dann wird ein Epoxydkleber (Bond Masker Hr. 472) auf die behandelten Bleche geschmiert und lässt diese 72 Stunden stehen. Tabelle II

gibt die beobachteten Daten an.

Tabelle II

Rezeptur

Beispiel 1A Masse der USA-Patent-

schrift 3 067 252

!Leichtigkeit der

Entfernung vom

Aluminiumblech schält leicht ab schwer zu entfernen

Statt der Verwendung der Masse 1A in obigem Beispiel, werden ähnliche Formfreigebungswirkungen erzielt, wenn man eine Madse der Struktur CFgCl(CF₅)CF-(CF₂CFg)_nCl verwendet, in welcher die Komponenten wie folgt verteilt sind:

η 6 7 8 9 10 11 12 13 14 bis 16

28,4 27,5 19,8 10,5 8,1 3,0 1,4 0,8 0,5 Das mittlere Molekulargewicht dieser Masse beträgt 962.

Beispiel 4

Unter Anwendung von Standard-Testgängen für öl- und Wasserabstoßungsteats, wird eine erfindungsgemäße Masse der Formel (OF,)»OF(OFgOFg)_nOl auf Wildleder und Baumwolltuch bewertet. Das erfindungsgemäße Gemisch hat die folgende Zusammensβt zungι

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12

13 14 bis 16

36,1 28,7 17,2 9,3 4,8 2,3 1,0 0,4 0,2 Diese Masse schmilzt bei 105 bis 135⁰O und zeigt die folgenden Analysenergebnisse:

# C = 22,16} ^H = nichts gefunden; ^i¹= 73,62? jS Cl = 3,90; J = weniger als 3,2 Teile je Million. Das mittlere Molekulargewicht berechnet sich auf 917.

Tabelle III

Aussehen des Griff des be·

Aufnahme behandelten handelten _$ öl Wasser Materials Gewebes

Tests auf Leder

Masse von Beispiel

4 2,9 110 100 keine Inde- keine Änderung rung

0 benetzt kreidig

trocken

Masse aus USA-Patentschrift 3 067 252 3,0

Tests auf Baumwolltuch ""

Masse von Beispiel

4 4,0 110 100 keine A'nde- gute Dra-

rung pierung

Masse aus USA-Patentschrift

3 067 252 4,2 0 benetzt keine Ände- leicht

rung steif

Aue obiger Tabelle III ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Masse in ihren wasser- und ölabstoßenden Eigenschaften höchst wirksam ist» ohne die Eigenschaften des behandelten

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Materials nachteilig zu beeinträchtigen. Besondere Aufmerk samkeit ist der Tatsache beizumessen, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen Masse sich kein kreidiger Film auf der Unterlage absetzt. Die Massen geben daher farblose Mime, welche die Drapierung des behandelten Gewebes tatsächlich erhöhen.

Beispiel 5 - Antiausbreitungs-Kontrolle

Zwei entfettete Tafeln aus Kohlenstoffstahl (50 χ 100- mm) werden mit druckempfindlichem Band so abgedeckt, daß auf jeder Tafel drei abgedeckte Quadrate 20 χ 20 mm geschaffen werden. Eine abgedeckte Tafel wird (in vier Durchgängen) mit einer.Ärosolzubereitung besprüht, welche 2 Gew. ^cß> einer Telomermasse der Struktur (OF,)_OCF(CF_OCF„V Cl enthält, in

je- c. c. Xx

welcher η wie folgt verteilt ist:

nj 6 7 8 9 10 11 12 13 14 bis i\ 34,2 27,8 ΪΤ70 1^6 T^ 2^9 Ϊ7Ϊ 0~1 0,5

Die zweite Tafel wird in ähnlicher Weise mit einem Ärosol besprüht, welches als aktives Mittel die Telomermasse der USA-Patentschrift 3 067 252 enthält. Nachdem man die Überzüge einige Minuten luftgetrocknet hat, wird das Abdeckband entfernt und man bringt in die Mitte jedes unbehandelten Bereiches einen Tropfen leichten Maschinenöls. Dann werden die Tafeln in vertikale Lage gebracht.

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Nach drei Minuten ist das Öl auf der mit der Masse der USA-Patentschrift 3 067 252 behandelten Tafel über die Kante und in den überzogenen Bereich gelaufen. Die mit der erfindungsgemäßen Masse behandelte !Tafel dagegen, hält das Öl für gut über eine Stunde innerhalb des unbehandelten Bereiches zurück.

Beispiel 6

Wie oben beschrieben, wird eine wässrige Dispersion bereitet, wobei man eine Masse der Formel (OF,JpCF(OFgCF₂)_nCl verwendet, in welcher die Verteilung die folgende ist»

η 6 7 8 9 10 11 12 13 U 15

28,6 27,1 17,2 10,7 6,7 3,4 2,2 2,0 1,1 0,6 0,4 Das mittlere Molekulargewicht dieser Masse beträgt 956.

Mit der Dispersion wird Papier überzogen und man lässt trocknen. Dann wird druckempfindliches Zellophanband auf _ä das behandelte Papier aufgebracht, doch es haftet nicht.

Patentansprüche 109820/2016

Claims

Patentansprüche

1. Polymermasse, welche als Schmiermittel, Formfreigebungsmittel oder als öl- oder wasserabstossender Überzug brauchbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 90 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Polymerer der !Formel R(OF₂GFg)_nX enthält, wobei E eine Cj-C^-Perfluoralkyl- oder Monochlorperfluoralkylgruppe ist, X Cl oder F ist und η eine ganze Zahl von 6 bis 10 ist, und der Rest der Masse durch eines oder mehrere der Polymeren obiger Formel gebildet wird, in welcher η eine ganze Zahl von 11 bis 16 ist.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der polymeren Komponenten mit einem η-Wert im Bereich 6 bis 7, die Menge an Polymerem mit einem η-Wert im Bereich 8 bis 10 überschreitet.

3· Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge jeder Polymerkomponenten mit dem Ansteigen von η abnimmt*

4. Masse nach Anspruch 1,2 oder 3» dadurch gekennzeichnet,

daß die Polymermenge mit einem Wert von η im Bereich 6 bis mindestens 953* beträgt.

5. Masse nach Anspruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein organisches Titanat enthält.

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