DE2261778C3 - Abbaubare Polyolefinfolien - Google Patents

Abbaubare Polyolefinfolien

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DE2261778C3
DE2261778C3 DE2261778A DE2261778A DE2261778C3 DE 2261778 C3 DE2261778 C3 DE 2261778C3 DE 2261778 A DE2261778 A DE 2261778A DE 2261778 A DE2261778 A DE 2261778A DE 2261778 C3 DE2261778 C3 DE 2261778C3
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Description

Die Erfindung betrifft abbaubare Polyolefinfolien, die ein Material, das die Oxydation der Folie zu beschleunigen vermag, und einen wasserlöslichen Stabilisator enthalten.
Es besteht ein Bedürfnis für Kunststoffsäcke für Abfälle und Müll, die nach dem Wegwerfen abgebaut werden und sich zersetzen. Für die Herstellung von abbaubaren Kunststoffen wurden in letzter Zeit mehrere Vorschläge gemacht. Beispielsweise wurde vorgeschlagen, den Kunststoffen gewisse Farbstoffe zuzusetzen, die einen Abbau des Kunststoffs bei Einwirkung der Ultraviolettstrahlen des Sonnenlichts bewirken. Nach einem weiteren Vorschlag (in der US-Patentschrift 34 54 510) sollen in Polyolefin-Abdeckfolien für die Landwirtschaft gewisse metallorganische Verbindungen eingearbeitet werden, die bei Einwirkung des Sonnenlichts einen allmählichen Abbau der Folie in regelbarer Geschwindigkeit verursachen. Ein weiterer Typ einer abbaubaren Polyolefin-Abdeckfolie wird in der US-Patentschrift 33 20 695 vorgeschlagen. Bei diesen Folien erfolgt der Abbau in regelbarer Geschwindigkeit bei Freibewitterung durch Einarbeitung ungesättigter Kohlenwasserstoffe und ungesättigter Harze in die Folie.
Die vorstehend genannten und zahlreiche weitere Vorschläge für die Herstellung von abbaubaren Kunststoffolien haben ein Merkmal gemeinsam, nämlich die Notwendigkeit der Einwirkung von Ultraviolettlicht für den Abbau. In »ielen Fällen werden Müllsäcke aus Kunststoffolien in Landauffüllprogrammen deponiert, wo sie fast unmittelbar vergraben werden. Daher werden diese Müllsäcke der Ultraviolettstrahlung nicht lange genug ausgesetzt, um abgebaut zu werden. M
Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, für die Herstellung von Müll- und Abfallsäcken geeigneie Polyolefinfolien zu schaffen, die auch ohne Einwirkung von Ultraviolettstrahlung beim Deponieren oder Vergraben im Freien abbaubar sind.
Gegenstand der Erfindung sind demgemäß Polyolefinfolien. die dieser Aufgabe gerecht werden und sich durch einen Gehalt von I bis 5 Gewichtsprozent Chrom-(III)-ixid. Mangandioxid. Kupfer-(ll)-oxid. Eisen-(III)-oxid oder ihren Gemischen und einen Gehalt f,o an einem wasserlöslichen Stabilisator in einer Menge Von 0,02 bis 0,2 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht des Polyolefins, auszeichnen.
Aus der GB-PS 9 98 499 sind Elektroisoliermateria* Hen auf Basis von Polyolefinen, insbesondere tut die isolierung von Hochspannungskabeln bekannt, die Ahtikorönäfeigenschaften besitzen und gegen Depolymerisation und öxidativen Abbau des Polymeren beständig sein sollen. Sie können als Funstoff außer verschiedenen Metallcarbonaten und -Silikaten auch wasserfreie Oxide von Zink, Eisen, Aluminium, Silizium oder Titan in Mengen von 5 bis 120 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, sowie übliche Antioxydantien. Gleitmittel und Weichmacher enthalten. Diese Patentschrift hat sowohl von der Aufgabenstellung, als auch von der Lösung her, mit den Folien der vorliegenden Erfindung nichts gemeinsam.
Aus wissenschaftlichen Untersuchungen ist unter anderem eine autooxydative Wirkung von Fe2Oj und CuO beim thermooxydativen Abbau von Hochdruckpolyäthylen bei 1200C bekannt, die aber von anderen Oxiden oder Metallen noch wesentlich übertroffen wird. Durch den Einsatz gut wirkender Antioxydantien kann man diese katalytische Beeinflussung der Autooxydation stark eindämmen bzw. völlig beseitigen. Die hierfür beschriebenen Antioxydantien sind jedoch wasserunlöslich und das Ziel der Versuche ist offensichtlich die Autoxydation von Hochdruckpolyäthylen zu verhindern. Eine Lehre, welche Substanzen eine Polyolefinfolie enthalten müßte, um die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe zu lösen, ist aus diesen Veröffentlichungen nicht ableitbar.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind aus Polyäthylen oder Polybuten-1 bestehende Polyolefinfolien. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Polyolefin folien mit niederen Alkylestern substituierte Thioharnstoffe als wasserlösliche Stabilisatoren.
Fur die Herstellung der abbaubaren Polyolefinfolien gemäß der Erfindung werden für diesen Zweck geeignete Polyolefine verwendet. Geeignet als Polyolefine sind Polyäthylen von hoher und niedriger Dichte. Polypropylen und Polybuten. Für die Folienherstellung geeignetes Polyäthylen hat beispielsweise im allgemei nen einen Schmelzindex von etwa 0,8 bis 3.0 (ermittelt gemäß ASTM D-1238- 57T). Bevorzugt von den genannten Polyolefinen werden Polyäthylen und Poly buten-1. wobei Polyäthylen besonders bevorzugt wird.
Einer der wesentlichen Bestandteile der Folie ist ein Material, das den oxydativen Abbnu des Polyolefins beschleunigt Geeignet /u diesem Zweck sind die Oxyde von den in mehreren Wertigkeitsstufen vorliegenden Metallen Chrom, Mangan, Eisen und Kupfer, nämlich Chfömoxyd, Mangandioxyd, Eisen(lli)-oxyd und Küp* ferOO-oxyd,
Die Polyolefinfolien gemäß der Erfindung enthalten außerdem einen Wasserlöslichen Stabilisator, Als wasserlösliche Stabilisatoren eignen sich beispielsweise mit niederen Alkylresten (Gi bis G6) substituierte Thioharn*
stoffe, ζ. B. Trimethylthioharnstoff, I,3-Diäthylthioharnstoff, 1,3-DibutyIthioharnstoff, Äthylenthioharnstoff und gemischte Alkylthioharnstoffe.
Das oxydierende Material wird in den Folien in einer Menge verwendet, die genügt, um den oxydativen Abbau der Folie zu beschleunigen. Die Mindestmenge dieses Materials, die zum Erreichen dieses Zwecks notwendig ist, variiert zwischen 1 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polyolefins. Höhere Anteile des oxydierenden Materials können gegebenenfalls verwendet werden, werden jedoch nicht bevorzugt, da das Material verhältnismäßig teuer sein kann.
Der wasserlösliche Stabilisator wird in einer stabilisierenden Menge verwendet. Wenn beispielsweise das oxydierende Material in Mengen von 1 bis 5 Gewichtsprozent verwendet wird, erwiesen sich Anteile des Stabilisators von etwa 0,02 bis 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polyolefins, als geeignet fm allgemeinen wird der Stabilisator vorzugsweise in der Mindestmaße verwendet, die notwendig ist, um die Stabilisierung wahrend der Verarbeitung und Lagerung zu erreichen, so daß ein verhältnismäßig geringer Kontakt mit Feuchtigkeit erforderlich ist, um eine für das Stattfinden des Abbaues genügende Stabilisatormenge auszulaugen.
Weitere übliche Zusatzstoffe, z. B. Gleitmittel, Mittel, die unerwünschtes Kleben verhindern, und Pigmente, können den Polyolefinfolien in üblichen Mengen zugesetzt werden.
Das oxydierende Material und der wasserlösliche Stabilisator können den Polyolefinfolien nach üblichen Verfahren zugesetzt werden, z. B. durch Einarbeiten in die heiße Mischung im Banbury-Mischer und auf dem Walzenmischer, durch Strangpressen oder durch trokkenes Zumischen zu einer Vormischung im Rollfaß. Die Folie kann in üblicher Weise stranggepreßt und anschließend nach bekannten Verfahren, z. B. durch Heißsiegeln eines Endes eines Stücks einer durch Strangpressen hergestellten Schlauchfolie, zu Müllsäkken verarbeitet werden.
Wenn Müllsäcke, die aus den Polyolefinfolien gemäß der Erfindung hergestellt sind, im Freien deponiert oder auch vergraben werden, laugt die Feuchtigkeit den Stabilisator aus der Folie aus, wodurch der Abbau der Folie stattfinden kann.
Beispiel 1 bis 6
Eine Reihe von Polyolefinfolien von 38 μ Dicke wurde nach üblichen Strangpreßverfahren aus einem Polyäthylen hergestellt, das eine Dichte von 0,919 und einen Schmelzind=x von 1,3 hatte. Die Folien enthielten übliche Zusätze und unterschiedliche Mengen von hydratisiertem Chromoxid und anderen Metalloxyden, TrimethylthioharnstoF und Äthyjenthioharnstoff. Die vollständige Zusammensetzung dieser Folie sowie einer Vergleichsfolie, die einen üblichen Stabilisator enthielt, ist nachstehend in Tabelle I genannt.
Tabelle I
Zusammensetzung der Folien
Beispiel Nr. 2 3 4 5 b
Kontrolle 91.26 90,91 91.31 90,91 92.81
1 3 3 3 3 1.5
Polyäthylen 94.41
Hydratisiertes — - 0.4 - 0.4 —
Chrom(III)-oxyd 0.10 0.10 — — —
Gemischte Metalloxyde') - - — 0,f0 0,10 0.05
Trimethylthioharnstoff - 0.15 0.10 0,10 0.10 0.15
Äthylenthioharnstoff — 0.03 0.03 0.03 0.03 0.OJ
Erucasäureamid 0.08 0.46 0.46 0,46 0.46 0.46
Stearinsäureamid 0,03 5 5 5 5 5
Diatomeenerde 0,46 — — _ _
Farbstoff vormischung') 5
Stabil'sator') 0.02
|) Gemisch von Mangandioxyd. Chrom(lll)-oxyd. Kupfer(II)-oxyd und Eisen(III)-oxyd.
2J Die Farbstoffvormischung hatte folgende Zusammensetzung: 15 Gewichtsprozent TiO2 (Rutil). 343% Chromgrün. 2.4% Chromgelb. 3.88% Ruß und 44.22% Polyäthylen von niedriger Dichte (entweder das gleiche Polyäthylen, das vorstehend beschrieben wurde, oder in gewissen Fällen ein Polyäthylen, das eine Dichte von 0.922 und einen Schmelzindex von 1.75 hat Die Ergebnisse sind in beiden Fällen gleich).
3J 4,4Thiobis(6-tert.-'butYl-ni-kresol).
Die Folien wurden darin auf ihre Zugfestigkeil, 65 Raumtemperatur und nach einem Monat im Wasser bei
Dehnung und ihren Weilerreißwiderstand Unmittelbar Raumtemperatur und einem weiteren Monat bei 6O0G
nach dem Strangpressen, nach Lagerung füf einen geprüft Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind nächste^
Monat bei 60°G, nach einem Monat im Wasser bei hend in den Tabellen Hund ill angegeben,
Tabelle II
Alterungsprüfungen der Folien
Beispiel
Nr		 längs
quer		 Zugfestigkeit, kg/cm2 3 4 Dehnung,' Vo 3 4
8 längs
quer		 1 2 198
197,3		 185,6
202		 I 2 316
522		 297
400
I
>■		 1
Vergleichs
folie		 längs
quer		 218,16
205,6		 217,7
202,8		 183
166,9		 114
117,6		 393
514		 361
510		 263
486		 16
13
2 längs
quer		 206
189,1		 146,6
185		 172,4
133		 110,6
101,4		 251
484		 176
404		 166
455		 10
6
3 längs
quer		 201
151,7		 192
164		 175
119		 100
112,4		 176
413		 136
409		 131
357		 7
7
4 längs
quer		 221,2
568,8		 222
155,4		 185,7
150,5		 117,4
125,4		 135
468		 127
457		 170
458		 !4
q
5 214,5
161		 190
151		 176,5
IhO		 123
114.6		 164
455		 137
385		 268
A 71		 25
6 171,3
189		 173 227
■174		 25Γ
3S5
1 Unmittelbar nach dem Strangpressen.
2 Nach 1 Monat bei 600G
3 Nach 1 Monat in Wasser.
4 Nach 1 Monat in Wasser und 1 Monat bei 60" C.
Tabelle III längs
quer		 Einreißfestigkeit, 2 UJ OO
O Ui		 g/25,4 μ 4
[ längs
quer		 1 87
130		 3 71
153
Alterungsprüfungen längs
quer		 64
146		 88
111		 45
132		 5
9
Beispiel
Nr		 längs
quer		 67
129		 163 52
133		 6
6
längs
quer		 58
113		 154
104		 45
104		 5
4
1
(Ver
gleichs-
folie)		 längs
quer		 186
121		 61
122		 78
88		 8
9
2 98
111		 80
104		 15
14
3 68
134		 45
118
4
5
6
1 Unmittelbar nach dem Strangpressen.
2 Nach 1 Monat bei 600C.
3 Nach I Monnt in Wasser.
4 Nach I Monat in Wasser und I Monat bei 600C.
Die Auswertung der Ergebnisse dieser Prüfungen ergibt, daß die Folien gemäß der Erfindung (Folien 2 bis
so 6) unmittelbar nach der Herstellung in den meisten Fällen ungefähr die gleiche Zugfestigkeit und die gleiche Einreißfestigkeit hauen wie die Vergleichsfolie. Die Dehnung der Folien gemäß der Erfindung unmittelbar nach der Herstellung ist etwas geringer als die Dehnung
}> der Vergleichsfolie. Nach beschleunigter Alterung für einen Monat (1 Monat bei 60"C) hatten alle geprüften Folien noch ungefähr den gleichen Anteil ihrer ursprünglichen Eigenschaften. (Der scheinbare starke Anstieg der Einreißfestigkeit der Folie 5 in Längsrichtung kann anomal sein.) Nach einem Monat in Wasser bei Raumtemperatur hatten alle Folien mit Ausnahme Jer Folie Nr. 4 noch ungefähr den gleichen Prozentsatz ihrer ursprünglichen Eigenschaften. Nach einem Monat in Wasser bei Raumtemperatur und anschließender beschleunigter Alterung für einen Monat verloren jedoch alle Folien gemäß der Erfindung in erheblichem Maße ihre Zugfestigkeit und einen noch größeren Anteil ihrer ursprünglichen Dehnung und Einreißfestigkeit. Im Gegensatz hierzu bewahrte die Vergleichsfolie zum größten Teil ihre Zugfestigkeit und Dehnung und ihre gesamte Einreißfestigkeit.
Die vorstehend beschriebenen Versuche veranschaulichen, daß der wasserlösliche Stabilisator bei Einwirk"nf: von Feuchtigkeit aus der Folie ausgelaugt wird, wodurch der oxydative Abbau der Folie stattfinden kann.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. PoIyoleFinfoIien mit einem Zusatz eines oxidierenden Metalloxyds, die ohne Einwirkung von Ultraviolettstrahlung beim Deponieren oder Vergraben im Freien abbaubar sind, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1 bis 5 Gewichtsprozent Chrom-(III)-oxid, Mangandioxid, Kupfer-(II)-oxid, Eisen-(III)-oxid oder ihren Gemischen und einen Gehalt an einem wasserlöslichen Stabilisator
II) in einer Menge von 0,02 bis 0,2 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht des Polyolefins.
2. Pclyolefinfollen nach Anspruch !,bestehend aus Polyäthylen oder Polybuten-1.
3. Polyolefinfolien nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit niederen Alkylresten substituierte Thioharnstoffe als wasserlösliche Stabilisatoren enthalten.
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SE (1) SE392276B (de)
ZA (1) ZA728962B (de)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3896585A (en) * 1972-08-28 1975-07-29 Princeton Chemical Res Inc Furnace or thermal black in degradable agricultural mulch
US3984940A (en) * 1973-05-08 1976-10-12 Murray Reich Degradable plastic
JPS5431854U (de) * 1977-08-03 1979-03-02
US4519161A (en) * 1977-09-21 1985-05-28 Dan Gilead Agricultural process using controllably degradable polymer composition film
US4819374A (en) * 1979-12-13 1989-04-11 Mobil Oil Corporation Thermoplastic films for soil treatment
US4417008A (en) * 1981-06-30 1983-11-22 Elkem Metals Company Improved color pigment for solvent-base paint formulations
US4602664A (en) * 1983-10-17 1986-07-29 Hullen George W Method and apparatus for collecting lawn debris and package for such apparatus
US4786550A (en) * 1985-05-06 1988-11-22 Kimberly-Clark Corporation Meltblown and coform materials having application as seed beds
US5096940A (en) * 1989-06-07 1992-03-17 Techmer Pm Degradable polymeric compositions
US5096939A (en) * 1989-06-07 1992-03-17 Techmer Pm Degradable polymeric compositions
US5063111A (en) * 1990-02-05 1991-11-05 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable bottle and can carrier coated with ultraviolet absorber
US5066686A (en) * 1990-07-16 1991-11-19 Phillips Petroleum Company Deodorizing odorous polyolefins with low concentrations of inorganic oxidizing agents
US5111933A (en) * 1991-04-16 1992-05-12 Mobil Oil Corporation Kit providing thermally degradable compost bag
US5518730A (en) * 1992-06-03 1996-05-21 Fuisz Technologies Ltd. Biodegradable controlled release flash flow melt-spun delivery system
ATE438390T1 (de) * 2004-07-02 2009-08-15 Radi Medical Biodegradable Ab Rauchloses tabakprodukt
US20070267415A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-22 Valenti Debra S Disposable liner for storing and/or dispensing cooking liquids
US20080302682A1 (en) * 2007-06-11 2008-12-11 Radi Medical Biodegradable Ab Pouch for tobacco or tobacco substitute
US20090306452A1 (en) * 2008-05-19 2009-12-10 Payne Frederick C Apparatus for treating a contaminated media with a sorbent
CN101665625B (zh) * 2008-09-03 2012-07-25 王丽红 塑料降解用组合物及其用途及包含其的塑料和制品
CN112549718B (zh) * 2020-12-08 2022-11-25 中国农业科学院农产品加工研究所 叶菜昼夜滤波衍射诱抗抑菌调代谢保鲜膜

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129982C (de) * 1961-08-28 1900-01-01
GB1052998A (de) * 1963-11-12 1966-12-30

Also Published As

Publication number Publication date
SE392276B (sv) 1977-03-21
GB1365989A (en) 1974-09-04
AR198644A1 (es) 1974-07-15
DE2261778B2 (de) 1975-11-27
US3795654A (en) 1974-03-05
JPS4869847A (de) 1973-09-21
BE793006A (fr) 1973-06-19
DK135850C (de) 1977-12-27
FR2165605A5 (de) 1973-08-03
IE37021B1 (en) 1977-04-13
CA987429A (en) 1976-04-13
DE2261778A1 (de) 1973-07-19
IT972532B (it) 1974-05-31
AU470234B2 (en) 1974-06-20
NL7217300A (de) 1973-06-22
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