DE2257346C2

DE2257346C2 - Verfahren zur Herstellung einer Tonspur auf einem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2257346C2
Application number: DE2257346A
Authority: DE
Inventors: Daniel Jean Paris Gallois; Roger Joseph Brüssel Huybrechts; Camille Angelina Mortsel Vandeputte; Roland Gaston Mechelen Verbrugghe
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1971-11-26
Filing date: 1972-11-22
Publication date: 1983-05-19
Also published as: DE2257346A1; FR2161120B1; FR2161120A1; GB1403722A; CA1000550A; JPS4861105A; JPS5531459B2; US3854944A; BE791844A

Description

-N=C— oder —N-C—

I I Il

SH HS

-N = C

SH

-N —C —

stammenden Silberverbindungen aus den Bildbereichen,

14. gegebenenfalls Behandlung des verarbeiteten Materials mit einem Härtungsmittel und/oder einem Farbstabilisaior.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als organische heterocyclische Verbindung wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe

42-lA4-Triazolin-5-thion,

3-Amino-42-1,2,4-triazoIin-5-thion,

5- Amino-44-13,4-oxadiazolin-2-thion,

S-Amino-zH-l.S/Hhiadiazolin-l-thion,

13,4-ThiazoIidin-24-dithion,

20

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung der Tonspur durch eine Umkehrentwicklung in folgenden Schritten erfolgt:

1. bildweise Belichtung des lichtempfindlichen Materials,

2. gleichzeitig mit der bildweisen Belichtung oder anschließend daran Belichtung des Materials in durch ein negatives Tonspuroriginal in den für die Tonspur vorgesehenen Bereichen,

3. Schwarz-Weiß-Entwicklung des Materials zur Herstellung eines negativen Silberbildes in den Bildbereichen und einer positiven Tonspuraufzeichnung in den Bereichen der Tonspur des Materials,

4. Behandlung der Tonspurbereiche mit einer Fixiermischung, die das restliche Silberhalogenid in diesen Bereichen komplex bindet,

5. Zweitbelichtung des Materials mit sichtbarem Licht, wobei die Zweitbelichtung im Anschluß an Schritt 3 oder Schritt 4 durchgeführt wird,

6. Wässerung des so behandelten Materials, wobei das komplexgebundene Silberhalogenid der Tonspurbereiche entfernt wird und das nichtentwickelte Silberhalogenid der Bildbereiche unberührt bleibt,

7. Farbentwicklung des Materials,

8. Wässerung. jo

9. Gcsamtfixage des Materials,

10. Reoxydation des in dem gesamten Material entwickelten Silbers,

11. Wässerung und Trocknung des Materials,

12. Zweitentwicklung der Tonspurbereiche mit einer Entwicklerlösung, die einen Entwickler und eine organische heterocyclische Verbindung enthält, die in einem 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring eine der tautomeren Gruppen, gegebenenfalls in Salzform, enthält, die folgenden Formeln entspricht:

S^-Dimethyl^-thio-thiazoIidin-^-dion, 2-Thio-tetrahydro-1 ^-ϋιΐβζοΚη-^Λ-αΐοη, 5^-Dimethyl-2-thio-tetrahydro-13-thiazin-

2,4-dion, 4,6-Dimethyi-i,2-dihydro-pyrimidiri-2-tnion,

e-Methyl^-thio-l^^-tetrahydro-pyrimidin-

2,4-dion, 6-Amino-2-thio-1,2,3,4-tetrahydro-pyrimidin-

2,4-dion, und 4,6-Diamino-!,2-dihydro-pyrimidin-2-thion

verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 -3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische heterocyclische Verbindung in einer Konzentration zwischen 1,0 und 5,0 g/l der Zweitentwicklerlösung verwendet wird.

13. Wässerung des Materials und Fixierbehandlung zur Entfernung der aus dem Bleichprozeß Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tonspuren auf farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien.

Es ist bekannt, Tonspuren auf farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach einem aus folgenden Schritten bestehenden Verfahren herzustellen.

Ein lichtempfindlicher Film mit Silberhalogenidemulsionsschichten, der für die Herstellung von Farbbildern, durch bekannte Umkehrverarbeitung geeignet ist, wird bildweise belichtet. Gleichzeitig mit oder anschließend an die bildweise Belichtung wird der Film an den zur Aufnahme der Tonspur vorgesehenen Stellen durch ein negatives Tonspuroriginal belichte;. Die Tonspur und die Bildstellen werden danach in üblicher Weise in c'nem normalen Schwarz-Weiß-Entwickler entwickelt, wobei an den Bildstellen des Films ein negatives Silberbild und an den Stellen der Tonspur eine positive Aufzeichnung der Tonspur auf dem Film entsteht.

Der Film wird dann, falls erforderlich, mit einem Stoppbad behandelt und gewaschen.

Nach Trocknung wird der Film mit weißem Licht uniform belichtet, worauf man lediglich die Bereiche der Tonspur mit einem Fixiermittel behandelt. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, daß die Kante des Films, die die Tonspur trägt in eine Fixierlösung getaucht wird, oder auch dadurch, daß die Stellen der Tonspur mit einer viskosen Fixierflüssigkeit, z. B. in Form einer Paste in Berührung gebracht werden. Der Film wird schließlich gewaschen und dabei das Silberhalogenid entfernt, das an den Stellen der Tonspur mit dem Fixiermittel behandelt worden ist Das nicht

entwickelte Silberhalogenid der Bildstellen bleibt unberührt

Der Film durchläuft nun den normalen Arbeitsgang zur Herstellung von Umkehrfarbbildern durch Farbentwicklung der diffus belichteten Bildstellen. Die diffuse Zweitbelichtung des Films kann vor oder nach der Fixierung des Tonspurbildes erfolgen. Wahlweise wird der entwickelte Film dann gewässert, fixiert und erneut gewässert

Der farbentwickelte und fixierte Film wird nun mit einer Lösung behandelt, die eine Substanz oder Substanzen enthält die das entwickelte Silber reoxydieren, wodurch eine Bleichung des Silbers sowohl an den Bildstellen als auch an den Stellen der Tonspur erfolgt FDr diesen Zweck kann beispielsweise eine wäßrige alkalische Bleichlösung verwendet werden, die Cyanoferrat(III)ionen und Halogenionen enthält

Der Film wird nun zur Entfernung der Bleichbadrückstände gewässert und getrocknet

Eine Zweitentwicklung, der nur die Stellen der Tonspur unterworfen werden, liefert ein positives Silberbild der Tonspur. Anschließend wird der Film gewaschen und fixiert, wobei die beim Bleichprozeß entstandenen Silberverbindungen aus den Bildbereichen entfernt werden. Aus der Tonspur wird der überschüssige Zweitentwickler ausgewaschen.

Abschließend wässert man den vilm und behandelt ihn gegebenenfalls mit einem Härtungsmittel für das Bindemittel und mit stabilisierenden Substanzen für die Farbstoffe der Aufzeichnungsschicht

Die in der beschriebenen Weise hergestellte positive Tonspur zeigt nun Spitzlichter, die nicht hinreichend klar sind, so daß man einen entsprechend niedrigen Störspannungsabstand der Tonwiedergabe erhält

Der Schleier in den Spitzlichtern entsteht bei dem beschriebenen Verfahren durch willkürlich verteilte Agglomerate verschiedener Größe aus metallischem Silber, so daß eine wechselnde Körnigkeit im Schleier aus Grundrauschen verursacht das selbst mehr oder weniger moduliert ist

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einer Tonspur anzugeben, das klare Spitzenlichter in der positiven Tonspur und insbesondere einen niedrigen Störspannungsabstand gewährleistet

Die Lösung der Aufgabe erfolgt gemäß dem Anspruch I.

Es wurde also gefunden, daß die optische Durchlässigkeit der Spitzlichter einer Tonspur durch Modifikation des oben beschriebenen Verfahrens dadurch verbessert werden kann, daß die Zweitentwicklung der Tonspur mit einer Mischung durchgeführt wird, die einen Entwickler und eine schleierverhütende organische Verbindung enthält.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Herstellung einer positiven Tonspur gemäß der vorliegenden Erfindung auf einem mehrschichtigen photographischen Silberhalogenidfarbmaterial vom Umkehr-Typ wird die Verarbeitung eines solchen Films wie folgt durchgeführt:

I. bildweise Belichtung des lichtempfindlichen Films, Z gleichzeitig mit dieser Belichtung oder daran anschließend eine Belichtung des Films durch ein negatives Tonspursignal an den Stellen, die für die Tonspur vorgesehen sind,

3. Schwarz-Weiß-Entwicklung des Films zur Erzeugung eines negativen Silberbilds in den Bildbereichen des Films und einer positiven Tonspuraufzeichnung in den für die Tonspur vorgeseNenen Bereichen,

4. Behandlung des Tonspurbereiches mit einer Fixiermischung, die das unverbrauchte Silberhalogenid in diesem Bereichkomplex bindet

5. Zweitbelichtung des Films mit sichtbarem Licht wobei die Zweitbelichtung nach Schritt 3 oder Schritt 4 ausgeführt wird.

6. Wässerung des so behandelten Films, wobei das komplexgebundene Silberhalogenid der Tonspur entfernt und das nichtentwickelte Silberhalogenid des Bildbereiches unberührt bleibt

7. Farbentwicklung des Films,

8. Wässerung,

9. Gesamtfixage, wobei möglicherweise noch vorhandenes unentwickeltes Silberhalogenid komplexgebunden und entfernt wird, und das farbentwickelte Bild sowie der Bereich der Tonspur unberührt bleibt,

10. Behandlung des farbentwickelten Films mit Substanzen, die eine Reoxydation des entwickelten Silbers bewirken, wobei sowohl das Silber des Bildes als auch dös der Tonspur gebleicht wird,

11. Entfernung des Überschusses des Bleichmittels und dessen wasserlöslichen Reaktionsprodukten durch Wässerung und Trocknen des Films,

12. Zweitentwicklung allein der Tonspur mit einer Entwicklerlösung, die einen Entwickler und eine schleierverhütende Verbindung enthält

13. Wässern des Films und Entfernung der aus dem Bleichprozeß stammenden Silberverbindungen aus den Bildbereichen durch eine Fixie. behandlung mit einem Komplexbildner,

14. gegebenenfalls Behandlung des verarbeiteten Films mit einem Härtungsmittel und/oder einem Farbstabilisator.

Die Durchlässigkeit der Spitzlichter wird durch Anwesenheit einer schleierverhütenden organischen Verbindung bei der Zweitentwicklung verbessert.

Die schleierverhütenden Verbindungen für den Zweitentwickler sind organische, heterocyclische Verbindungen, die in einem 5- oder ögliedrigen heterocyclischen Ring ein Glied enthalten, das einer der folgenden tauiomeren Gruppen entspricht:

— N = C— oder —N — C —

SH

Bevorzugt als schleierverhütende Verbindungen sind folgende 5- oder 6gliedrige heterocyclische Ringverbin-6(i düngen:

HN

Δ 2-l,2,4-Triazoline-5-thion

HN

N NH

H₂N-/ N=S N NH

HN NH

3-Απύηο·ν4 2-l,?„4-triazolin-5-tWon

H₂N—if f=^ 5-Amino-_J44-l,3,4-oxadiazoIin-2-thion

5-Amino-^l 4-l,3,4-thiadiazolin-2-thion l,3,4-ThiazoIidin-2,5-dithion

HN N-CH₃

H₃C S

c V=S

^l

-NH 3-Methyl-l,3,4-thiadiazoIidine-2,5-dition 5,5-Dimethyl-2-thio-thiazolidin-2,4-dion

H₂	V O
H₂
H₃C	4;»
H₃C	O

2-Thio-tetrahydro-l,3-thiazolin-2,4-dion

CH₃

H₃C-/^N V=S NH

S.S-Dimethyl^-thio-tetrahydro-l^-thiazin^-dion

4,6-Dimethy!l,2-dihydro-pyrimidin-2-thion

o-MethyW-thio-l^^-tetrahydro-pyrimidin^Adion

Η,Ν

H₂N

o-Amino^-thio-l^S^-tetrahydro-pyrimidin^-dion, und

4,6-Diamino-l,2-dihydro-pyrimidin-2-thion

Die Konzentration der erfindunESgemäß verwendeten schleierverhütenden Verbindungen variiert zwischen 0,1 und 5 g/l Entwicklerlösung.

Eine geeignete Konzentration liegt zwischen etwa 2-2 g/l Entwicklerlösung, wenn die Entwicklerlösung keinen Silberhalogenidkomplexbildner enthält und zwischen etwa 0,2 -0,5 g/l Entwicklerlösung, wenn ein Silberhalogenidkomplexbildner enthalten ist.

In Verbindung mit einem dieser Schleierverhütungsmittel wird eine für Schwarz-Weiß-Entwickler übliche Entwicklersubstanz verwendet. Die Entwicklung von Tonaufzeichnungtn ist z. B. von P. Glafkides in Photographic Chemistry Fountain Press London (1958) 261-262 und 264-265 beschrieben worden. Ein vorzugsweise kräftiger Entwickler wird für Amplitudenschriftaufnahmen verwendet, z. B. ein Entwickler, der Hydrochinon als einzige Entwicklersubstanz enthält. Die Entwicklermischung kann andere Zusätze enthalten, wie sie für Schwarz-Weiß-Silberhalogenidentwickler üblich sind, z. B. Antioxydationsmittel, Netzmittel, Entwicklungsbeschleuniger, alkalische Substanzen, Verbindungen zur Einstellung des pH-Wertes, Silberkomplexbildner, Toner und die Viskosität beeinflussende Substanzen. Im einzelnen seien genannt Substanzen wie Sulfite, ein Alkalimetallcarbonat, Kaliumbromid, Borate, Äthylendiamin, eine alkalilösliche Polyoxyalkylenverbindung z. B. ein Polyoxyäthylenglykol, ein Polyol wie z. B. ein Hexylcnglykol und ein Verdickungsmittel wie wasserlösliche Cellulosederivate, z. B. Hydroxyäthylcellulose.

Die Anwendung des Zweitentwicklers auf den Tonspurbereich kann auf irgend eine geeignete Weise durchgeführt werden, beispielsweise indem man eine Kante des die entwickelbare Tonspur tragenden Filmes durch ein Bad führt, das den Entwickler und das Antischleiermittel enthält, oder indem man eine viskose Flüssigkeit oder Paste, die den Entwickler enthält, beispielsweise mit einer Walze aufträgt Zeit und Temperatur, die für die Zweitentwicklung aufzuwenden sind, hängen ab von der Wirksamkeit des Entwicklers, dem pH-Wert des Entwicklermediums und der Konzentration der Zusätze, welche die Entwicklung beschleunigen oder verzögern.

Die Kontaktzeit, die Temperatur und die Konzentration sollten so eingerichtet werden, daß m den belichteten Bildteilen die gewünschte optische Dichte und in den Spitzlichtern der Tonspur eine möglichst hohe Durchlässigkeit erreicht wird.

Besonders gute Ergebnisse erhalt man mit Kontaktzeiten von 20—40 see und bei Temperaturen von 23°C bei Verwendung der im folgenden beschriebenen Entwicklerzusammensetzung.

Entwickler 1	60 g
Hydrochinon	60 g
Natriumsulfit	20 g
Natriumhydroxid	15g
Natriumthiosulfat	200 mg
42-l^,4-Triazolin-5-thion	20 ml
Äthylendiamin
Copoiymerisat von Methylenvinyläther
und einem Halbamid der Maleinsäure
(Molverhältnis 50: 50)	8g
mittleres Molekulargewicht 30 000)	1000 ml
Wasser bis

zl2-l,2,4-Triazolin-5-thion wird w>e in Organic Synthesis 40,99 beschrieben hergestellt.

Entwickler 2	60 g
Hydrochinon	60 g
Natriumsulfit	20 g
Natriumhydroxid	3g
3-Amino-zl2-1,2,4-triazolin-5-thion	20 ml
Äthylendiamin
Copoiymerisat von Methylvinyläther
und einem Halbamid von Maleinsäure
(Molarverhältnis 50 :50)	8g
mittleres Molekulargewicht 30 000	1000 ml
Wasser bis

3-Amino-/d2-l,2,4-triazolin-5-thion wird hergestellt gemäß Beispiel 6 der britischen Patentschrift 7 37 5f>8.

Die vorliegende Erfindung ist für die Reproduktion aller Typen von Tonspuren geeignet, vorzugsweise aber für die Kopie einer Tonspur von einer negativen Tonspurvorlage. Verschiedene Typen solcher Tonspurnegative und ihre Herstellung werden z.B. von P. Glafkides in Photographic Chemistry, Band I, Fountain Press London(1958) 258-262 beschrieben. Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere

ω vorteilhaft für die Herstellung von Tonspuren auf mehrschichtigen photographischen Farbfilmen vom Umkehrtyp, die übereinander angeordnete Emulsionsschichten enthalten, weiche für verschiedene Bereiche des sichtbaren Spektrums empfindlich sind und die einen Bereich enthalten, der für eine photographische Tonspuraufzeichnung vorgesehen ist und einen anderen Bereich, der eine Bildaufzeichnung aufnehmen kann, z. B. in Form der Bildrahmen eines FarblanfbDdfflmes.

Mehrschichtige farbphotographische Umkehrfilme und ihre Bearbeitung werden beispielsweise von P. Glafkides in dem oben erwähnten Buch, Band II, Seiten 615-626 sowie in der US-Patentschrift 22 52 718 beschrieben.

Mehrschichtige Umkehrfarbfilme für die Kopie einer Tonspur sowohl von einem negativen Tonspuroriginal als auch von einem positiven Original sind für die Herstellung von Verleihkopien von Farbumkehroriginalen geeignet, wie dies in Journal of the S.M.P.T.E. Dezember 1967, sowie in der Firmenschrift der Agfa-Gevaert N.V., Belgien von Januar 1968 beschrieben ist.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung und die damit erhaltenen Verbesserungen werden in den folgenden Beispielen beschrieben. Wenn nicht anders angegeben, bedeuten die %-Angaben Gewichtsprozente.

Beispiel I

Ein Umkehrfarbfilm wird durch Beschichtung einer transparenten Unterlage in folgender Reihenfolge hergestellt:

1. eine Gelatinehaftschicht,

2. eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen farblosen Farbkuppler zur Bildung eines Cyanfarbstoffes enthält,

3. eine Purpurfarbstoff-Filterschicht,

4. eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen farblosen Farbkuppler zur Bildung eines Purpurfarbstoffes enthält.

5. eine Gelbfarbstoff-Filterschicht,

6. eine blauempr'indliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen farblosen Farbkuppler zur Bildung eines Gelbfarbstoffes enthält,

7. eine Gelatinedeckschicht als Schutzschicht.

Eisessig
Borax
Wasser bis
pH: 4.3

10 ml 21g 1000 ml

Der Film wird 1 Minute gewässert, abgequetscht und einer Zweitbelichtung mit weißem Licht unterworfen um das unentwickelte Silberhalogenid zu verschleiern. Im Bereich der Tonspur wird mit Hilfe einer Walze eine Fixierpaste aufgetragen. Diese Paste hat folgende Zusammensetzung:

Wasser	600 ml
Ammoniumthiosulfat	400 g
ein Copolymer von Methylvinyläther
und dem Halbamid von Maleinsäure
(Molverhältnis 50/50;
mittleres Molekulargewicht 30 000)	8g
Wasser bis	1000 ml

Nachdem der Film eineinhalb Minuten gewässert ist, wird er 5 Minuten in einem Farbentwickler folgender Zusammensetzung entwickelt:

Wasser	900 ml
Natriumhexamethaphosphat	Ig
Natriumsulfat wasserfrei	4g
N₁N ■ Diäth> i-p-phenylendiamin-
hydrochlorid	2,7 g
Natriumcarbonat wasserfrei	25 g
Kaliumbromid	2.2 g
Hydroxylamin-hydrochlorid	1.2 g
Natriumhydroxid	0,5 g
Wasser bis	1000 ml
pH: 10,7

Die Rückseite des Schichtträgers wird mit einer -in Antihaloschicht versehen, die Ruß enthält.

Der so hergestellte Film wird im Kontakt durch einen Farbfilm belichtet, der positive Mehrfarbenbilder trägt. Gleichzeitig wird die negative Tonspur eines Masterfilms aufbelichtet. Der belichtete Film wird nun 2 4-, Minuten in einem Schwarz-Weiß Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt:

Der Film wird nun 15 Sekunden einer Sprühwässerung unterworfen und dann 2 Minuten in einer Fixierlösung folgender Zusammensetzung behandelt:

Wasser 800 ml

Natriumhexametaphosphat 2 g

Monomethyl-p-aminophenol-

hemisulfat 3 g

Natriumsulfit wasserfrei 50 g

Hydrochinon 6 g Natriumcarbonat wasserfrei 40 g

50%ige wäßrige Lösung von

Kalhimthiocyanat 5 ml

Kaliumbromid 2 g

0,l%ige wäßrige Lösung von

Kaliumiodid 6 ml w Wasser bis 1000 ml

ph: 10.2.

Der so entwickelte Film wird nun 2 Minuten in einem Stoppbad folgender Zusammensetzung verarbeitet:

Wasser

Natriumthiosulfat wasserfrei

Natriumhydrogensulfit

Eisessig

Borax

Kaliumalaun

Wasser bis

700 ml

200 g

12g

12 ml

20 g

15g

1000 ml

Der Film wird 1 Minute gewässert und Janach Minuten mit einer Bleichlösung folgender Zusammensetzungbehandelt:

Wasser

Kaliumcyanoferrat(IIl) Kaliumbromid

Eisessig

Natriumacetat Kaliumalaun

Wasser bis

pH: 3.9

900 ml 75 g 15g 10 ml 5g 15g

1000 ml

Wasser Kaliumalaun

900 ml 15 g Nachdem die Tonspur eine Minute gewässert worden ist, wird an einem Teil des Films die Tonspur in einem Zweitentwickler A, der kein Schleierverhütungsmittel enthält, entwickelt, während die Tonspur eines anderen Filmteils in einem Zweitentwickler B entwickelt wird, der ein Schleierverhütungsmittel enthält

Zweitentwickler A
Hydrochinon
Natriumsulfit
Natriumhydroxid
Äthylendiamin

ein Copolymer von Methylvinyläther und einem H?lbamid der Maleinsäure (Molverhältnis 50/50;
mittleres Molekulargewicht 30 000) Wasser bis

Zweitentwickler B
Hydrochinon
Natriumsulfit
Natriumhydroxid
Äthylendiamin

ein Copolymer von Methylvinyläther und einem Halbamid von Maleinsäure (Molarverhältnis 50/50;
mittleres Molekulargewicht in ooo) 3-Amino-/i2-l,2,4-triazolin-5-thion
Wasser bis

60 g 60 g 20 g 20 ml

8g 1000 ml ι"

60 g 60 g 20 g 20 g

8g

3g

1000 ml

Nach der Zweitentwicklung der Tonspur wird der Film :■ Minute gewässert und dann 2 Minuten in einer Fixierlösung folgender Zusammensetzung behandelt:

Wasser

Natriumthiosulfat wasserfrei

Natriumhydrogensulfit

Eisessig

Borax

Kaliumalaun

Wasser bis

700 ml 200 g 12g 12ml 20 g 15g 1000 ml

Schließlich wird der fixierte Film gewaschen und getrocknet.

Die gesamte Verarbeitung wird bei einer Temperatur von 25°C durchgeführt.

Die sensitometrischen Werte der Tonspuraufzeichnung, die man bei Verwendung der Zweitertwickler A und B erhält sind im folgenden zusammengestellt.

Der »Schleier« charakterisiert die optische Dichte der klaren Stellen der Tonspur.

Die »Maximaldichte« ist die optische Dichte der opaken Teile der Tonspur.

Der »mittlere Gradient« bezeichnet die Steigung des gradlinigen Teils des charakteristischen Kurve zwischen dem Punkt mit der absoluten Dichte 1,4 und dem Punkt der Kurve, der 0.6 log It nach kleineren Dichten hin liegt.

Sensitometrische Werte

Ϊ0

55

Zweitentwickler

Schleier

Mittlerer Gradient

Maximaldichte

0,16 0,04

0,90 0,96

1,28

60

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß der Zweitentwickler A durch einen Zweitentwickler C ersetzt wird und der Zweitentwickler B durch den Zeitentwickier D. Die beiden Entwickieriösungen haben folgende Zusammensetzung.

Zweitentwickler C
Hydrochinon
Natriumsulfit
Natriumhydroxid
Äthylendiamm
Hydroxyäthylcellulose
Wasser bis

Zweitentwickler D
Hydrochinon
Natriumsulfit
Natriumhydroxid
Äthylendiamin
Hydroxyäthylcellulose
Natriumthiosulfat
d2-l,2,4-Triazolin-5-thion
Wasser bis

Sensitometrische Werte

50 g 40 g 20 g 15 ml 12g 1000 ml

50 g 40 g 20 g

15 ml

12g

30 g

250 mg

1000 ml

Zweitentwickler

Schleier

Mittlerer Gradient

Maximaldichte

0,16
0,04

0,90 0,85

1,28 1.04

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß der Zweitentwickler A durch den Zweitentwickler E ersetzt wird und der Zweitentwickler B durch den Entwickler F. Die beiden Entwickler haben folgende Zusammensetzung.

Zweitentwickler E
Hydrochinon
Natriumsulfit
Natriumhydroxid
Äthylendiamin
Natriumalginat
Wasser bis

Zweitentwickier F
Hydrochinon
Natriumsulfit
Natriumhydroxid
Äthylendiamin
Natriumalginat
4,6-Dimethyl-1.2-dihydropyrimidin-2-thion
Wasser bis

Sensitometrische Werte

60 g 75 g 80 g 25 ml

4g 1000 ml

60 g 75 g 80 g 25 ml 4g

4g 1000 ml

Zweit- Schleier

entwickler

Mittlerer. Gradient

Maximaldichte

0,16 0,10

0,90 0,90

1,28 1,22

Beispiel 4

Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß Entwickler A durch Entwickler G ersetzt wird und Entwickler B durch den Entwickler H. Die beiden Entwickierflüssigkeiten haben foigende Zusammensetzung.

Z-,eitentwicklerG

22 57

ι Entwickler

4(1

8g

4i

60 g

346

14

Natriumthiosulfal

20 g

Die beiden

60 g

13

Hydrochinon

1000 ml

60 g
20 g
20 ml

d2-l,2,4-Thiazo!in-5-thion

200 mg

"S-

6Of;

Natriumsulfit

Wasser bis

1000 ml

20 g

Natriumhydroxid

60 g

20 ml

Äthylendiaminin

75 g

60 g si

Sensitometrische Werte

Natriumalginat

60 g

Wasser bis

25 ml

20 g

Zweit- Schleier Mittlerer

Maximal

•l
1000 ml I

4g

20 ml

entwickler Gradient

eichte

Zweitentwickler H

1000 ml

60 g

Hydrochinon

60 g

Natriumsulfit

J 0,16 0,90

1,28

20 g

Natriumhydroxid

60 g κ.

K 0,06 0,95

1,20

20 ml

Äthylendiamin

75 g

3g

Natriumalginat
5-Amino-i44-1,3,4-thiadiazolin-

80 g

Beispiel 6

2-thii.ri

25 ml

Wasser bis

4g
1 ')

Beispiel 5 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß

3g

Entwickler A durch Entwickler L ersetzt wird und

8g

Sensitometrische Werte

1000 ml

Entwickler B durch Entwickler M.
Γ- ,...I_-I I _n _ 1_ .. L. _ t E _ .> _ J .. *7. . _ _ _ __ ».·..._ ι _

1000 ml

Zweit- Schleier Mittlerer

γ.πι wirk IPr nnnpn !O. en_C Ζ.ϋ£2ΓΤ!ΓΐΊ£Γ!££ίΖ"

entwiche Gradient

Zweitertwickler L

Maximal

Hydrochinon

Maximal
dichte

dichte

Natriumsulfit

G 0,16 0,90

Natriumhydroxid

1,28

H 0,08 0,90

Äthylendiamin

1,21

1,28

ein Copolymer von einem Methyl

Beispiel 5

1.18 ^;s

vinyläther und einem Halbamid der

Maleinsäure (Molarverhältnis 50/50;

mittleres Molekulargewicht 30 000)

Wasser bis

Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß

Entwickler A durch Entwickler J und Entwickler B so

Zweitentwickler M

durch Entwickler K ersetzt wird. Die beider

Hydrochinon

haben folgende Zusammensetzung.

t.o ..umsulfit

Natriumhydroxid

Zweitentwickler J

Äthylendiamin

Hydrochinon

3-Amino-/42-l,2,4-triazolin-5-thion

Natriumsulfit

ein Copolymer von Methylvinyläther

Natriumhydroxid

und einem Halbamid der Maleinsäure

Äthylendiamin

(Molverhältnis 50/50;

ein Copolymer von Methylvinyläther

mittleres Molekulargewicht 30 000)

und einem Halbamid von Maleinsäure

Wasser bis

(Molverhältnis 50/50;

Stnsitometrische Werte

mittleres Molekulargewicht 30 000)

Wasser bis

Zweit- Schleier Mittlerer
entwickler Gradient

Zweitentwickler K

Hydrochinon

L 0,16 1,00

Natriumsulfit
Natriumhydroxid
Äthylendiamin

M 0,04 1,06

ein Copolymer von Methylvinyläther

und einem Halbamid der Maleinsäure

(Molverhältnis 50/50;

mittleres Molekulargewicht 30 000)

8 g

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einer Tonspur auf einem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht durch Belichten, Entwicklung und Bleichen, wobei vor dem Bleichen im Tonspurbereich nicht entwickeltes Silberhalogenid entfernt wird und nach dem Bleichen die Tonspur mit einem Schwarz-Wei- ι ο Bentwickler behandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß dieser Schwarz-Weißentwickler eine Entwicklersubstanz und eine organische heterocyclische Verbindung enthält, die in einem 5- oder ögliedrigen heterocyclischen Ring eine der tautomeren Gruppen enthält, die folgenden beiden Fonnein entsprechen: