DE2256888A1 - Verfahren zur katalytischen oxidation vicinaler diole - Google Patents

Verfahren zur katalytischen oxidation vicinaler diole

Info

Publication number
DE2256888A1
DE2256888A1 DE2256888A DE2256888A DE2256888A1 DE 2256888 A1 DE2256888 A1 DE 2256888A1 DE 2256888 A DE2256888 A DE 2256888A DE 2256888 A DE2256888 A DE 2256888A DE 2256888 A1 DE2256888 A1 DE 2256888A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxygen
carbon atoms
ketones
induction period
carboxylic acids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2256888A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2256888C2 (de
Inventor
Herbert Dipl Chem Dr Lepper
Ulrich Dipl Chem Dr Zeidler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE2256888A priority Critical patent/DE2256888C2/de
Priority to US413689A priority patent/US3910975A/en
Priority to IT31347/73A priority patent/IT1001772B/it
Priority to GB5318473A priority patent/GB1393338A/en
Priority to JP48129297A priority patent/JPS5813529B2/ja
Priority to BE137885A priority patent/BE807479A/xx
Priority to FR7341305A priority patent/FR2207106B1/fr
Publication of DE2256888A1 publication Critical patent/DE2256888A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2256888C2 publication Critical patent/DE2256888C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/245—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of keto groups or secondary alcohol groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

D ^523
"Verfahren zur katalytischen Oxidation vicinaler Diole"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren, Aldehyden und Ketonen durch katalytische Oxidation
vicinaler Diole mit Sauerstoff.
Gegenüber den seit längerer Zeit bekannten Verfahren der Diol-Oxidation mit äquivalenten Mengen Bleitetraacetat t Perjodat
und anderen Verbindungen mit Atomen hoher Oxidationsstufe sind in den letzten Jahren mehrere Verfahren bekannt geworden, bei
denen Sauerstoff in Gegenwart katalytischer Mengen von Schwermetallionen, insbesondere Kobaltionen, zur oxidativen Spaltung der Diole verwendet wird. Im allgemeinen wird dabei so verfahren, daß eine Lösung des vicinalen Diols und katalytischer Mengen Kobaltsalz bei erhöhter Temperatur mit einem sauerstoffhaltigen Gas durch Rühren, Schütteln oder Verwendung einer Pritte in innige Berührung gebracht wird. Die der exothermen Reaktion vorangehende Induktionsperiode» die ähnlich bei Autoxidationsreaktionen beobachtet werden kann, beansprucht in vielen Fällen einen erheblichen Teil der Gesamtreaktionszeit. Die Dauer der
Induktionsperiode ist vor allem vom Inhibitorgehalt der eingesetzten Materialien Diol, Lösungsmittel und Katalysator, sowie
409821/1173
HENKEL & ClE GMBH s.u. 2 «"Γ*·«·«™·Μ·«·" Ί523
von der Temperatur und der Katalysatorkonzentration abhängig und. kann durch Variation dieser Werte beeinflußt werden. Dies ist jedoch meist nur innerhalb der für die oxidative Spaltung erforderlichen Versuchsbedingungen möglich.
Da ausbeuteneutrale Maßnahmen, wie zum Beispiel die Verwendung von durch spezielle Reinigungsmaßnahmen von möglichen Inhibitoren befreiter Lösungsmittel, aus wirtschaftlichen Gründen nicht in Betracht kommen können, sind auch schon Versuche gemacht worden, durch Zusatz entsprechender Substanzen zum Reaktionsgemisch die Induktionsperiode zu verkürzen. So sind speziell für die oxidative Spaltung von vicinalen Diolen unter Bildung von Carbonsäuren als Initiatoren Percarbonsäuren vorgeschlagen worden, die in Mengen von bis zu 20 - 30 Mol pro 100 Mol Diol in das Reaktionsgemisch eingebracht werden.
Es wurde gefunden, daß man die Induktionsperiode bei der oxidativen Spaltung vicinaler Diole unter Bildung von Carbonsäuren, Ketonen und Aldehyden mit Sauerstoff oder sauerstoff haltigen Gasen in Gegenwart von Kobaltionen und ggf. inerten organischen Lösungsmitteln verkürzen kann, wenn man die Umsetzung unter Zusatz von mehrwertigen Alkoholen, Ketonen und/oder Hydroxyketonen mit maximal 6 C-Atomen, die mindestens zwei Sauerstoff- bzw. Kohlenstoffatome enthalten und in denen die Anzahl der C-Atome die der O-Atome um maximal 3 übertrifft und die ggf. in Form ihrer Metallkomplexe vorliegen, durchführt.
409821/1173
Henkel & CIe GmbH s.it. 3 zur pauntanm.idung D ^523
Die zuzusetzenden Initiatoren sollen im Reaktionsgemisch löslich sein, gegebenenfalls nach Zusatz eines der weiter "unten genannten Lösungsmittels.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß einzusetzenden Zusätze sind insbesondere zu nennen: Kthylenglykol, Propandiol-1.2, Glycerin, Diacetyl, Acetylaceton, Kobalt-(II)-Acetylacetonat, Kobalt-(II)-(Glykol),-Acetat. Die Wirkung der beschriebenen Verbindungen ist als durchaus überraschend anzusehen, da Substanzen dieser Strukturen bisher nicht als Aktivatoren von Oxidations- oder Autoxidations-Reaktionen bekannt waren, andererseits aber Zusätze, die als Autoxidations-Initiatoren gelten, wie z. B. Peroxide einen geringeren Einfluß, auf die Induktionsperiode der Diolspaltungsreaktion ausüben.
Die Menge an erfindungsgemäß einzusetzenden Initiatoren ist nicht kritisch. Im allgemeinen kann im Mengenbereich von etwa 0,5 bis 5 Molprozent Initiator gearbeitet werden.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist eine Änderung der üblichen Reaktionsbedingungen nicht erforderlich....
Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbar auf Dioie mit primären, sekundären und tertiären C-Atomen in der Diol-Gruppierung, die sowohl rein acyclisch -sein, als auch Cycloalkyl- und Aryl-Gruppierungen enthalten können und die ferner durch solche Hereroatome bzw. HeteroatUmgruppierungen/
409821/1173
Betr. ί Deutsche Patfr^tanraejUlyng.J* 2JL 56.888,3 (D neue Seite 1I
Henkel A Cl* GmbH μ·· 4 ι·γμ·μ<μμΜιηι· ο ^5)23 ^ ** r £ O O β
substituiert sein können, die nicht unter den vorliegenden Reaktionsbedingungen oxidierbar sind wie beispielsweise Halogenatome, Äthergruppierungen, Estergruppierungen, insbesondere werden Diole mit 6 bis 35 C-Atomen eingesetzt. Als Beispiele für die in dem erfindungsgemäßen Verfahren oxidierbaren Verbindungen sind zu nennen:
Hexandiol-1.2, Octandiol-2.3, Octadecändiol-9.10, Hectandlol-1.2, Hexandiol-3".4, Octandiol-1.2, Nonandiol-1.2, Deeandiol-1.2, Octandiol-4.5, Decandiol-5.6, Dodecandiol-6.7, Tetradecandiol-7.8, Hexadecandiol-8.9» Cyclohexandiol-l^, 1.2-Diphenyl-l.2-dihydroxyäthan, Phenyl-l^-dihydroxyäthan, 3.1-Dimethylhexandiol-3.1*, 2.3-Dimethylheρtandiol-2.3, 3-Methylii-äthylhexandiol-3.1», 2-Methyl-3-butylheptandiol-2.3, 7.8-Dimethyltetradecandiol-7.8, ll.12-Dimethyldocosandiol-ll.12, 3-Äthylpentandiol-2.3, 3.5-Dimethylhexandiol-2.3, 3.4-Dimethylhexandiol-2.3, 3-Methyloctandiol-2.3, il-Propylheptandiol-3.4, 5-Butyldecandiol-5.6, S-Butyltetradecandlol-S.e, 7-Hexylheptadecandiol-7.8\l 2-Methylbutandiol-l.2, 2.3-Dimethylbutandiol-1.2, 2.ί^.ί|-Trimethylpentandiol-1.2.
Die beschriebenen Diole werden, je nach Konstitution und Reaktionsbedingungen, in dem erfindungsgemäßen Verfahren eu Aldehyden, Carbonsäuren oder Ketonen oxidiert. Als Katalysatoren werden hierbei in jedem Fall Salze, Oxide, Sulfide und Komplexverbindungen des zweiwertigen Kobalts eingesetzt. Bevorzugt werden als Katalysatoren Kobalt-(II)-Verbindungen, die im Reaktionsgemisch löslich sind, eingesetzt, beispielsweise
» ■ Kobalz-Salze von höheren Carbonsäuren, wie z. B. der Laurin-,
Myristin- oder Palmitinsäure.
409821/1173
HENKEL & CIE QMBH S.II. 5 zur PaHMonm.lduno D 4523 O O C C Q Q Q
Die bei der Umsetzung anzuwendenden Temperaturen liegen im Bereich zwischen 4o und JlPO C, wobei die bevorzugten Bereiche je nach Ausgangsmaterial und herzustellendem Produkt variieren. So ist es zum Beispiel bei der Herstellung von Aldehyden in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhaft, die gemäß deutscher Patentanmeldung P 20 27 924.7 angewendeten Temperatur-Randbedingungen einzuhalten, damit eine schnelle Abführung des entstandenen Aldehyds aus dem Reaktionsgemisch gewährleistet ist. Diese Temperaturen sollen mindestens 50° C unter dem Siedepunkt des eingesetzten Diols und höchstens 50 C unter dem Siedepunkt des entstehenden Aldehyds liegen und im übrigen der obige Bereich eingehalten werden.
Die Verwendung von Lösungsmitteln in dem erfindungsgemäßen Verfahren richtet sich ebenfalls nach Ausgangsmaterial und herzustellendem Produkt, Grundsätzlich kann auf den Einsatz von Lösungsmitteln verzichtet werden; soll die oxidative Spaltung der Diole jedoch zu Carbonsäuren führen, so ist die Verwendung eines hochsiedenden Lösungsmittels von Vorteil, um eine Abführung der als Zwischenprodukt auftretenden Aldehyde aus dem Reaktiorisgemisch durch das Oxidationsgas zu verhindern. Gemäß Deutscher Patentanmeldung P 20 38 296.1 kommen in diesem Fall Lösungsmittel mit Siedepunkten oberhalb 80 C in Frages wobei Mit besonderem Vorteil die in dem Prozeß herzustellenden Carbonsäuren als Lösungsmittel eingesetzt werden können.
Allgemein können als Lösungsmittel in dem erfindungsgemäßen Verfahren unpolare, polar-aprotische, sowie polar-protische
Eingao©
em .A'.Jtes.&-&> - ζ
409821/1173
Henkel & CIO GmbH StIt. 6 »»' Patentanmeldung D M 5 2 3
Lösungsmittel eingesetzt werden. Als Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind demgemäß zu nennen: Paraffinische Kohlenwasserstoffe wie zum Beispiel Benzinfraktionen, . Carbonsäureester, Benzonitril, Carbonsäuren, Chlorbenzol.
Als Oxidationsgas kann Luft, insbesondere aber reiner Sauerstoff, di h. Sauerstoff technischer Qualität, der nicht mehr als 10 Volumenprozent anderer Gase enthält, eingesetzt werden.
Das Oxidationsgas soll möglichst fein verteilt mit dem zu oxidierenden Diol in Kontakt gebracht werden. Dies kann beispielsweise dadurch erfolgen, daß das Gas durch mehrere feine Düsen am Boden des Reaktionsgefäßes eingeblasen v/ird. Man kann auch so verfahren, daß man direkt über der Sauerstoff zuführung am Boden des Reaktionsgefäßes eine hochtourige Rührvorrichtung anbringt oder das Rührorgan selbst mit Bohrungen für die Oxidationsgaszufuhr vorsieht.
)i ■
Beim Arbeiten im Bereich höherer Temperaturen und bei Umsatz größerer Mengen empfiehlt es sich, das Oxidationsgas auf die jeweilige Temperatur des Reaktionsgemisches vorzuerhitzen.
Die üeschwindigkeit des Oxidationsgasstromes ist von mehreren Versuchsparametern abhängig und daher nicht für alle Ausfuhrungsformen verbindlich angebbar. Sie richtet sich u. a. nach den apparativen Gegebenheiten, wobei insbesondere die Art der Zuführung des Gases und seine Verteilung im Reaktionsgemisch eine Rolle spielen, ferner nach der Menge
409821/t173
Henkel & CIe GmbH s.u. 7 *« pounionm.idune O^ 52 3
des umzusetzenden Materials, sowie danach, ob im kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Betrieb gearbeitet wird und schließlich nach der jeweiligen Arbeitstemperatur. .
Soweit erforderlich, d. h. soweit die Reaktionsprodukte nicht bereits während der Umsetzung aus. dem Reaktionsgemisch abgeführt werden, wie dies bei der Herstellung von Aldehyden und zum Teil auch bei Ketonen der Fall ist, kann die Aufarbeitung durch Destillation oder im Falle der Carbonsäuren durch Extraktion mittels wäßrig alkalischer Lösung erfolgen.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren ist das Ausmaß der Verkürzung der Induktipnsperiode abhängig von den jeweils angewendeten Versuchsbedingungen und daher nur für den Einzelfall angebbar. Die Dauer der Induktionsperiode kann beispielsweise definiert werden als der Zeitraum, der zwischen der Zugabe der Katalysator-Initiator-Mischung zu dem auf Reaktionstemperatür thermostatisierten Diol bzw. Diol-Lösungsmittelgemisch und dem plötzlichen Temperaturanstieg bei Einsetzen der Reaktion liegt. Die Zuverlässigkeit der Endpunktsanzeige über die Temperaturmessung läßt sich durch titrimetrische Ermittlung des Diol-Gehaltes bestätigen.
Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile bestehen insbesondere darin, daß eine. Vorreinigung der das Reaktionsgemisch bildenden Komponenten durch Zugabe von Fremdsubstanzen in sehr kleinen Mengen vermieden werden kann. Der #
409821/1173
Henkel & CIe GmbH s.u. 8 iur ρ·»«*>»"·μ·"· " ty 52 3
7256888
mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Substanzen erzielbare Effekt war nicht vorhersehbar, da angenommen werden mußte,-daß nur typische Autoxydations-Katalysatoren eine Wirkung zeigen, die erfindunßsgemäß einzusetzendenSubstanzen nicht als solche beschrieben sind und andererseits typische Autoxydations-Katalysatoren wie Peroxide einen deutlich geringeren Effekt zeigen.
409821/1 173
Henkel & Cte GmbH S-tl. Q tür Pat.ntanmildun8 D 4523 Beispiel 1
20 g eines Gemisches.mittenständiger, vicinaler Diole der Kettenlängen C.j. - C.n wurden in~ 200 ml n-'-Butylacetat gelöst, auf 100° C thermostatisiert und über eine Fritte mit einem Sauerstoffstrom von 0,2 1/Minute durchströmt. Dem Reaktionsgemisch wurden dann 2 Molprozent Kobalt-(II)-Laurat und 5 Molprozent Äthylenglykol zugesetzt. Die Induktionsperiode 'war nach 4 Minuten beendet. Das Reaktionsgemisch wurde destillativ aufgearbeitet; die Ausbeute an Carbonsäuren der Kettenlängen C7 - Cq,betrug 82 % d. Th.
Da die Dauer der Induktionsperiode auch bei gleichen Verτ Suchsbedingungen in verschiedenen Ansätzen Schwankungen zeigt, wurden 8 weitere identische Versuche durchgeführt. Die Induktionsperiode war im Mittel nach 6 Minuten beendet. Die Ausbeute an Carbonsäuren lag zwischen 80 und 83 $ d. Th.
Eine Wiederholung des Versuchs ohne Zusatz von Äthylenglykol ergab eine Indukti'onsperiode von 35 "Minuten; die Carbonsäure-Ausbeute blieb unverändert' 83 % d. Th. Elf weitere Versuche ergaben im Mittel eine Induktionsperiode von 40 Minuten.
- 10 -
409821/1173
HENKEL & CIE GMBH s.u. IQ »,M..Mn..id«nad Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß" anstelle . von Butylacetat n-Decansäure als Lösungsmittel eingesetzt wurde. Die Induktionsperiode betrug 33 Minuten. Eine Wiederholung des Versuches in Abwesenheit von Äthylenglykol ergab eine Induktionsperiode von 1 Stunde 20 Minuten.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle von Äthylenglykol 1I Molprozent Acetylaceton zugesetzt wurden, Die Induktionsperiode war nach 8 Minuten beendet.
Beispiel 4
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle des Kobalt-(II)-Laurats und des Äthylenglykols 2 Molprozent des Klompexes Co(Glykol),(CH^COO)p zugesetzt wurden. Die Induktionsperiode war nach k Minuten beendet.
- 11 -
409821/1173

Claims (3)

  1. Henkel & CIO GmbH S.It. 11 «ur Pat.nlonnoldung D ^523 O O C C? O O O "
    Pa t ent ä η s ρ r ti c h e -'■■■"■ - ':; ' '■-" -
    Verfahren zur oxidativen Spaltung vieinaler Piole unter. -. Bildung von Carbonsäuren, Ketonen und Aldehyden mit Sauer-, stoff oder sauerstoffhaltigen Gasen in Gegenwart von Kobalt-(II)-Ionen und ggf. inerten organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet,'daß die Umsetzung unter Zusatz von mehrwertigen Alkoholen, Ketonen und/oder Hydroxyketonen mit maximal 6 C-Atomen, die mindestens zvrei Sauerstoff- bzw. C-Atome enthalten und in denen die Anzahl der C-Atome die der O-Atome um maximal 3 übertrifft, ggf. in Form ihrer Metallkomplexe, durchgeführt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die oxidativ
    erfolgt.
    oxidative Spaltung bei Temperaturen zwischen ^O und 200° C
  3. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Initiatoren Äthylenglykol und/oder Acetylaceton eingesetzt werden.
    k. Verfahren nach Ansprüchen 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß als Initiatoren Co-(II)-Acetylacetonat und/oder Co-.(II)-(Glykol),-Aeetat eingesetzt werden.
    A09821/VV73
DE2256888A 1972-11-20 1972-11-20 Verfahren zur Herstellung von Alkancarbonsäuren Expired DE2256888C2 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2256888A DE2256888C2 (de) 1972-11-20 1972-11-20 Verfahren zur Herstellung von Alkancarbonsäuren
US413689A US3910975A (en) 1972-11-20 1973-11-07 Process for the catalytic oxidation of vicinal diols
IT31347/73A IT1001772B (it) 1972-11-20 1973-11-15 Procedimento per l ossidazione ca talitica di dioli vicinali
GB5318473A GB1393338A (en) 1972-11-20 1973-11-16 Process for the catalytic oxidation of vicinal diols
JP48129297A JPS5813529B2 (ja) 1972-11-20 1973-11-19 ビシナルジオ−ル ノ セツシヨクテキサンカホウホウ
BE137885A BE807479A (fr) 1972-11-20 1973-11-19 Procede pour l'oxydation catalytique de diols vicinaux
FR7341305A FR2207106B1 (de) 1972-11-20 1973-11-20

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2256888A DE2256888C2 (de) 1972-11-20 1972-11-20 Verfahren zur Herstellung von Alkancarbonsäuren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2256888A1 true DE2256888A1 (de) 1974-05-22
DE2256888C2 DE2256888C2 (de) 1982-06-09

Family

ID=5862249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2256888A Expired DE2256888C2 (de) 1972-11-20 1972-11-20 Verfahren zur Herstellung von Alkancarbonsäuren

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3910975A (de)
JP (1) JPS5813529B2 (de)
BE (1) BE807479A (de)
DE (1) DE2256888C2 (de)
FR (1) FR2207106B1 (de)
GB (1) GB1393338A (de)
IT (1) IT1001772B (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4606863A (en) * 1983-06-02 1986-08-19 New Japan Chemical Co., Ltd. Process for preparing carboxylic acid
JPH02149941U (de) * 1989-05-25 1990-12-21

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3711523A (en) * 1970-09-04 1973-01-16 Procter & Gamble Oxidation of vicinal glycols in the presence of organic peroxides and cobaltous compounds
NL7109931A (de) * 1970-10-28 1972-05-03

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2207106B1 (de) 1977-06-10
GB1393338A (en) 1975-05-07
JPS5813529B2 (ja) 1983-03-14
DE2256888C2 (de) 1982-06-09
US3910975A (en) 1975-10-07
IT1001772B (it) 1976-04-30
BE807479A (fr) 1974-05-20
JPS4986313A (de) 1974-08-19
FR2207106A1 (de) 1974-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1163790B (de) Verfahren zur Herstellung von Propionsaeure
EP2788309B1 (de) Verfahren zur gewinnung von aliphatischen monocarbonsäuren aus destillationsrückständen
DE1265731B (de) Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Aldehyde durch katalytische Oxydation von Olefinen
DE1962431A1 (de) Verfahren zur Herstellung ungesaettigter aliphatischer Carbonsaeuren
DE2346290A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsaeure- und methacrylsaeureestern
DE2256888A1 (de) Verfahren zur katalytischen oxidation vicinaler diole
DE2303383A1 (de) Verfahren zur herstellung ungesaettigter saeuren
DE2521324C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Hydroperoxids
DE879985C (de) Verfahren zur Reinigung von Aldehyden und Ketonen
DE2314454C2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Carbonsäuren
DE1801401B2 (de) Verfahre&#34;1 zur Herstellung von Festbett&#39;Oridationskatalysatoren
DE1277236B (de) Verfahren zur Herstellung von Butyraldehyd
DE1107212B (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch die Oxo-Synthese
DE1925965B2 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsaeure durch oxydation von propylen
DE2038296A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren
DE1264415B (de) Verfahren zur Wiedergewinnung von Kobaltkatalysatoren aus den bei der Oxoreaktion gebildeten Produkten
DE938668C (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Anlagerung von CO und H an olefinischeKohlenstoffverbindungen
DE261589C (de)
DE2027924A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
DE10045056A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Hydroformylierung von Polyalkenen mit 30 bis 700 Kohlenstoffatomen
DE2310425C3 (de) Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen aliphatischen Carbonsäuren
EP0071797A1 (de) Verfahren zur Entfernung von organischen Verunreinigungen aus Phosphorsäure
DE1004612B (de) Verfahren zum Stabilisieren von Aralkylhydroperoxyden
DE890651C (de) Dispergiermittel
DE1644751C3 (de) 16 09 66 USA 579817 Verfahren zur Disproportionierung von Naturharzen Arizona Chemical Co , New York, N Y (V St A )

Legal Events

Date Code Title Description
OGA New person/name/address of the applicant
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee