DE2253926B2 - Verfahren zur Herstellung von kunstlederartigen dünnwandigen Gebilden auf PVC-Basis - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von kunstlederartigen dünnwandigen Gebilden auf PVC-Basis

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung kunstlederartiger dünnwandiger Gebilde aus Kunststoffen, die auf eine Textilunterlage aufgetragen oder ohne eine Textilunterlage im Wege der üblichen Technologien, insbesondere durch Gießen, Anstrich oder im Tauchverfahren hergestellt werden.
Solche dünnwandigen Gebilde in Form von Folien oder mit Kunststoff überzogenen Textilien werden in großen Mengen vor allem in der Bekleidungsindustrie, als Polsterungsmaterial, in der Schuhfabrikation, für Galanterieartikel wie auch für andere ähnliche Zwecke hergestellt. Üblicherweise werden diese Gebilde als Kunstleder bezeichnet; dem natürlichen Leder ähneln sie vor allem durch ihr Aussehen und durch gewisse mechanische Eigenschaften, nicht aber durch ihre Zusammensetzung, Struktur und hygienische Beschaffenheit. Das bisher hergestellte Kunstleder weist im Vergleich mit Naturleder nur eine völlig geringfügige Gas- und Wasserdampfdurchlässigkeit auf; sehr gering
ist auch seine Fähigkeit, reversibel Feuchtigkeit zu absorbieren.
Bemühungen um die Erzielung der erforderlichen hygienischen Eigenschaften gibt es bereits seit dem Zeitpunkt, von dem an diese Materialien zum Ersatz für Naturleder benutzt wurden. Die ersten Versuche zur Erhöhung der Gasdurchlässigkeit verwendeten rein mechanische Verfahren, die auf einer nachträglichen Perforierung des bereits fertigen Kunstleders mit einem System von Nadeln beruhten. In der weiteren Entwicklungsphase wurden zur Perforierung des Kunstleders Elektrofunkenentladungen herangezogen. Die mit diesen Methoden erzielte Erhöhung der Durchlässigkeit war aber nur ganz minimal. Ein anderes mechanisches Verfahren zur Erhöhung der Durchlässigkeit besteht in der Dehnung des Kunstleders zwischen rotierenden Walzen. Bei diesem Vorgang entstehen in der ursprünglich kompakten Oberfläche viele kleine Sprünge und Risse. Diese Methode, wie auch ein weiteres Verfahren, das auf der Anwendung einer aufgerauhten Textilunterlage basiert, deren Fasern so lang sind, daß sie den aus Kunststoff bestehenden Decküberzug durchdringen, eignet sich aber nur für einige ganz bestimmte Zwecke, da ja hierdurch in beiden Fällen die Möglichkeiten einer Oberflächenbehandlung in beträchtlichem Ausmaß eingeschränkt werden. Überdies ist nicht einmal in diesen Fällen die erzielte Durchlässigkeit völlig ausreichend. Weiter sind auch Verfahren bekannt, die auf der Zugabe von Zusätzen basieren, die aus dem fertigen Kunstleder ausgewaschen werden können, wodurch eine kontinuierliche mikroporöse Struktur entsteht. Beim Einsatz gewisser chemischer Porenbildner, z. B. des Azo-bis-isobutyronitrils, entstehen poröse Kunstleder, die eine gewisse Gasdurchlässigkeit aufweisen. Zu diesem Zweck können auch physikalische Blähmittel, wie z. B. fein emulgiertes Wasser oder auf einem Träger, z. B. auf Bentonit, aufgetragenes Wasser, verwendet werden.
Die Erhöhung der Feuchtigkeitsabsorption wird üblicherweise durch die Wahl einer geeigneten Textilunterlage, gegebenenfalls durch deren Imprägnierung mit einem entsprechenden Imprägnierungsmittel (z. B. mit Zeinen), erzielt.
Es wurden auch Methoden zur Herstellung von Kunstleder beschrieben, die einige natürliche oder modifizierte hydrophile Füllstoffe, wie z. B. Methylcellulose oder Stärke, benutzen, die zur Erhöhung der Hygroskopizität des produzierten Kunstleders beitragen. So ist in der DE-PS 9 67 403 ein Verfahren zur Herstellung eines atmenden Kunstleders aus Polyvinylchlorid beschrieben, bei dem den üblichen Beschichtungen aus Polyvinylchlorid, Weichmacher und Pigmenten 5 bis 20% hochmolekulare, in Wasser oder organischen Lösungsmitteln quellbare, organische Substanzen zugesetzt werden, worauf die Masse in üblicher Weise durch Hitzebehandlung zu Folien verarbeitet oder zur Beschichtung von Geweben oder Vliesen verwendet wird. In den Beispielen ist als hochmoluklare Substanz lediglich Stärke angegeben. Nach diesem Verfahren können jedoch anstelle von Stärke auch andere quellbare hochmolekulare Stoffe, vorzugsweise hydrophile Substanzen wie z. B. Viskose, Casein, Gelatine, Agar-Agar, Polyvinylalkohol, Polyamide oder auch Celluloseether oder Celluloseester, verwendet werden; auch Polystyrol oder andere Polyvinylverbindungen, die in geeignetem Lösungs- oder Quellungsmittel gelöst bzw. angequollen sind, sind als verwendbar angegeben,
Diese Verfahren waren allerdings nur wenig erfolgreich, da die eingesetzten Füllstoffe zum größten Teil nicht die erforderliche Absorptionskapazität besitzen; weiterhin haben die genannten hochmolukelaren Stoffe den bedeutenden Nachteil, daß sie aufgrund ihrer linearen makromolekularen Struktur schlecht handzuhaben sind, da sie schon mit kleinen Mengen Wasser oder anderen Lösungsmitteln leicht in klebrige Massen übergehen; überdies ist auch ihre Wirksamkeit in der kompakten Schicht des Kunststoffes wesentlich eingeschränkt, wenn sie bei der Herstellung der Kunstleder nicht mit Flüssigkeit zusammen eingesetzt werden.
Aus der DE-PS 9 51 298 ist ein Verfahren zur Herstellung von Oberzügen und Folien mit einer matten und nicht klebenden Oberfläche bekannt unter Verwendung von weichmacherhaltigen PVC-Pasten, die mit organischen Füllstoffen versetzt sind, die eine im Weichmacher unlösliche Flüssigkeit, insbesondere Wasser, in mechanisch gebundener Form enthalten. Dabei handelt es sich bei diesen Füllstoffen um Holzmehl, Korkmehl, Faser- oder Gewebestaub, die strukturell mit dem erfindungsgemäß verwendeten Füllstoff überhaupt nicht vergleichbar sind, denn Holzmehl ist ebenso wie Korkmehl oder Faser- und Gewebestaub ein Produkt, das eine makroskopische Zellstruktur aufweist, die ihrerseits aus einem außerordentlich komplizierten, vielfach substituierten Cellulosegerüst besteht, wobei zahlreiche Begleitsubstanzen eingelagert sind. Die Wechselwirkung beispielsweise von Wasser mit den genannten Füllstoffmaterialien erfolgt innerhalb der makroskopischen Strukturhohlräume, weshalb es gerade möglich ist, Wasser in mechanisch gebundener Form darin aufzunehmen. Im übrigen wird aber die Erzielung einer guten Luftdurchlässigkeit, Wasserdampfdurchlässigkeit und Hygroskopizität bei kunstlederartigen Produkten bei dem Verfahren nach der DE-PS 9 51 298 nicht angesprochen.
Die Werte der Durchlässigkeit und der Hygroskopizität von Kunstledern, die mit Hilfe der vorstehend beschriebenen Methoden erzielt werden können, sind für die überwiegende Mehrzahl der angestrebten Einsatzzwecke immer noch ungenügend und entsprechen in der Regel nicht den aufgebotenen Mitteln und Bemühungen. Auch ergeben sich mit vielen Produkten durch Ausschwemmeffekte zeitlich veränderte Sorptionseigenschaften.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung kunstlederartiger dünnwandiger Gebilde aus Kunststoff, insbesondere Kunstleder, auf PVC-Basis anzugeben, mit dem sich bessere Werte der Durchlässigkeit und Hygroskopizität als nach den bekannten Verfahren erzielen lassen.
Die Aufgabe wird bei einem Verfahren zur Herstellung von kunstlederartigen dünnwandigen Gebilden auf Polyvinylchloridbasis in Form von Folien oder beschichteten Textilien unter Anwendung einer Paste aus Polyvinylchlorid oder einem Copolymerisat auf der Basis von Vinylchlorid, einem Gemisch von Polyvinylchlorid-Homopolymeren, einem Gemisch von Polyvinylchlorid mit Copolymerisaten auf Vinylchloridbasis oder aus einem Gemisch von Copolymerisaten auf Vinylchloridbasis, üblichen Weichmachern, Stabilisatoren, Schmiermitteln, Pigmenten und weiteren üblichen Zusätzen sowie hydrophilen synthetischen, hochmolekularen, in einer Flüssigkeit gequollenen und Wasser reversibel bindende polare Gruppen aufweisenden Füllstoff dadurch gelöst, daß eine Paste eingesetzt wird, die als hydrophilen synthetischen hochmolekularen
Füllstoff 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylchloridmaterials, eines vernetzten, in Wasser nicht löslichen synthetischen hochmolekularen Stoffs mit polaren Gruppen, die Wasser reversibel binden, sowie mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Füllstoffs, Wasser und/oder niedere aliphatische Alkohole mit einem Siedepunkt von 60 bis 14O0C enthält
Bei dem Verfahren nach der Erfindung vollzieht sich im Gegensatz zum Stand der Technik die Wechselwirkung des Füllstoffs mit Wasser nicht durch Aufnahme von Wasser in makroskopischen Strukturhohlräumen, sondern auf nicht mechanische Weise über die polaren Gruppen, die mit dem Wasser in ionischer Wechselwirkung bzw. in Wechselwirkung über Wasserstoffbrücken stehen.
Obgleich es aus der oben genannten DE-PS 9 67 403 bekannt ist, hydrophile Füllstoffe einzusetzen, die aus natürlichen wie auch aus synthetischen makromolekularen, linearen bzw. unvernetzten Substanzen bestehen, ist auch bei Kenntnis des Standes der Technik nach der DE-PS 9 51 298 nicht abzuleiten, daß sich eine erhebliche Eigenschaftsverbesserung, wie sie erfindungsgemäß erzielt wird, durch Verwendung von synthetischen makromolekularen Produkten als Füllstoffe erzielen läßt, wenn diese keine linearen Polymeren, sondern dreidimensional vernetzte Produkte darstellen.
Der beim Verfahren nach der Erfindung in der Paste auf PVC-Basis enthaltene Füllstoff kann mit der Flüssigkeit noch vor seiner Einmischung in das zu verarbeitende Polyvinylchloridmaterial benetzt werden, oder die Flüssigkeit kann während der Zubereitung des zu verarbeitenden Materials zugesetzt werden, oder sie kann schließlich auch der bereits fertigen Paste beigefügt werden. Als Flüssigkeit werden, wie vorstehend angeführt. Wasser, niedrige aliphatische Alkohole oder wäßrige Mischungen niedriger aliphatischer Alkohole benutzt. Die maximal benutzbare Menge dieser Flüssigkeit oder des Flüssigkeitsgemisches hängt von der Menge und der Sorptionskapazität des angewendeten hydrophilen Füllstoffs ab und kann somit nach oben nicht begrenzt werden. Der hydrophile Füllstoff wird in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylchloridmaterials, zugesetzt.
Die derart zubereitete Paste kann im Wege der üblichen Technologien, etwa durch Aufstreichen, Gießen oder mittels des Tauchverfahrens, zu den gewünschten dünnwandigen Gebilden verarbeitet werden. Bei Erhitzung auf eine Temperatur in der Nähe des Siedepunktes der benutzten Flüssigkeit oder des benutzten FlUssigkeitsgemisches bilden sich durch Verdampfung in der Pastenschicht feine offene Poren aus, in welchen sich die Teilchen des hydrophilen Füllstoffes vorfinden. Bei Erhitzung auf die Gelatinierungstemperatur tritt dann die Gelatinierung der Paste ein, ohne daß es zur Schließung der Poren kommt. Bei geeigneter Zusammensetzung der Paste, d.h. bei Anwendung eines langsamer gelatinierenden Polymers oder von Weichmachern mit erhöhter kritischer Auflösungstemperatur, kann die Phase der Expansion der sorbierten Flüssigkeit bei niedrigeren Temperaturen wegfallen, und die Expansion und die Gelatinierung können gleichzeitig durchgeführt werden.
Die offenen Poren, die sich im Laufe dieses Verfahrens ausbilden, gewährleisten den Transport des Wasserdampfes zu den Teilchen des hydrophilen
Füllstoffs und ermöglichen die Vergrößerung ihres Volumens bei der Dampfsorption. Auf diese Weise kann eine nahezu vollständige Ausnutzung der Absorptionskapazität des hydrophilen Füllstoffs erzielt werden. Die offenen Poren gewährleisten gleichzeitig auch den Lufttransport und den Transport des Wasserdampfes durch die Kunststoffschicht, d.h. sie sichern deren Durchlässigkeit
Der vorbeschriebene Vorgang kann mit den üblichen Verfahren des Aufblähens mit Hilfe chemischer Porenbildner kombiniert werden, wodurch eine weitere Verminderung des spezifischen Gewichts des Kunststoffüberzugs ohne Verschlechterung der Durchlässigkeit und der Hygroskopizität erzielt werden kann.
Der bei Verwendung von Polystyrol und anderen angequollenen Polyvinylverbindungen bei der Verfahrensweise der DE-PS 9 67 403 auftretende Nachteil der Bildung klebriger Massen beim Zusammenbringen mit Lösungsmitteln wird durch die erfindngsgemäß eingesetzten hydrophilen synthetischen und vernetzten hochmolekularen Füllstoffe vermieden.
Der erzielte technische Fortschritt bei Verwendung von vernetztem Polyvinylalkohol bzw. Polyamid gegenüber unvemetztem Polyvinylalkohol bzw. unvernetztem Polyamid in Pasten auf PVC-Basis beruht darauf, daß die vernetzten hochmolekularen Füllstoffe im Verlauf der Applikation nicht ausgeschwemmt werden, wodurch eine höhere Adsorptionskapazität bzw. höhere Durchlässigkeit als unter Verwendung unvernetzter Polymerer resultieren. Da die Vernetzung linearer Polymerer neben anderen Eigenschaftsänderungen auch zu einer entscheidenden Verringerung der Löslichkeit führt, wobei je nach dem Vernetzungsgrad noch eine gewisse Quellbarkeit erhalten bleibt, kann bei der erfindungsgemäßen Verwendung vernetzter Kunststoffe entsprechend kein Ausschwemmphänomen auftreten; dies bedeutet, daß der Gehalt der Produkte an vernetztem Material ini Verlauf der Anwendung nicht verringert wird, also auch die Sorptionseigenschaften des Endprodukts zeitlich unverändert bleiben, was einen wesentlichen anwendungstechnischen und praktischen Fortschritt bedeutet.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert:
Beispiel 1
In einem Planetenmischer wurde eine Paste folgender Zusammensetzung zubereitet:
55 Gew.-Teile pastenbildendes Emulsions-PVC
(K-Wert = 71)
20 Gew.-Teile Dioctylphthalat
15 Gew.-Teile Dioctyladipat
7 Gew.-Teile Dibutylphthalat
3 Gew.-Teile Sojaölepoxybutylester
20 Gew.-Teile vernetzte Polymethacrylsäure
mit 40% Wasser
1,5 Gew.-Teile Dibutylzinndilaurat
1,5 Gew.-Teile Stearinsäure
1,3 Gew.-Teile Ruß
0,2 Gew.-Teile niedermolekulares Polyäthylenwachs.
Die pulverförmigen Zutaten und der hydrophile Füllstoff wurden schubweise im Weichmacher dosiert. Die entstandene Paste wurde nachfolgend in einem Dreiwalzen-Reibkalander homogenisiert und entlüftet. Die entlüftete Paste wurde sodann mittels einer Streichmaschine auf eine dessinierte Unterlage aufgetragen, wonach auf diesen Anstrich eine Baumwollwirk-
ware laminiert wurde. Die Expansion des Anstrichs erfolgte durch Erhitzung auf 95° C, seine Gelatinierung bei 1700C.
Der expandierte Anstrich ist durch die sehr feinen, gleichmäßigen, überwiegend offenen Poren charakterisiert Die Durchlässigkeit des derart hergestellten Kunstleders beträgt 2£ mg/cm2h, seine Hygroskopizität 10,7%. Für eine eventuelle weitere Oberflächenbehandlung muß ein Auftrag gewählt werden, der die Durchlässigkeit nicht beeinflußt (ζ. B. ein Polyurethanoder Polyamidüberzug). Dieses Kunstleder eignet sich vor allem für Kleidungszwecke.
Beispiel 2
Es wurde eine Paste folgender Zusammensetzung zubereitet:
50 Gew.-Teile pastenbildendes Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat (5% VAc),
(K-Wert=69)
to Gew.-Teile Butylbenzylphthalat
20 Gew.-Teile Diisooctylphthalat
15 Gew.-Teile Dioctylsebacat
5 Gew.-Teile epoxidiertes Leinöl
1 Gew.-Teil Cadmiumstearat
0,5 Gew.-Teile Bariumstearat
2 Gew.-Teile Titanweiß
0,5 Gew.-Teile Pigment
20 Gew.-Teile vernetztes pulverförmiges
Polyglycolmethacrylat
Der hydrophile Füllstoff, die Stabilisatoren und Pigmente wurden bei der Zubereitung der Paste schubweise im Weichmacher dosiert.
In die fertige Paste wurden 15 Gew.-Teile wäßrigen Äthylalkohols (20% H2O) eingemischt; nach Entlüftung wurde die Paste auf eine dessinierte Silikonunterlage aufgestrichen. Auf diesen Anstrich wurde sodann eine aufgerauhte Polyestertextilie laminiert. Der Anstrich wurde bei 800C gelatiniert.
Der expandierte Anstrich ist ähnlich wie im vorstehenden Beispiel durch die feinen, überwiegend offenen Poren charakterisiert. Die Durchlässigkeit des derart zubereiteten Kunstleders beträgt 5,1 mg/cm2 · h; seine Hygroskopizität ist 7,4%.
Beispiel 3
Auf eine mit Nadeln vorbearbeitete Textilunterlage wurde ein Grundanstrich folgender Zusammensetzung aufgetragen:
52 Gew.-Teile pastenbildendes PVC(K-Wert = 70)
30 Gew.-Teile Di-2-äthylhexylphthalat
10 Gew.-Teile Dioctyladipat
8 Gew.-Teile Dibutylphthalat
2 Gew.-Teile Bleistearat
2 Gew.-Teile Pigmentgemisch.
Dieser Anstrich wurde vorgelatiniert, wonach der mittlere Anstrich aufgetragen wurde. Seine Zusammensetzung war — bis auf weitere 6 Gew.-Teile fein gemahlenen Kalksteins — die gleiche wie die des Grundüberzugs.
Weiter wurde eine Paste folgender Zusammensetzungzubereitet:
50 Gew.-Teile pastenbildendes Emulsions-PVC
(K-Wert = 75)
21 Gew.-Teile Dioctylphthalat
15 Gew.-Teile Azelainsäuredioctylester
10 Gew.-Teile ButvlbenzvlDhthalat
4 Gew.-Teile epoxidiertes Sojaöl 1,5 Gew.-Teile Stearinsäure
2 Gew.-Teile Bleistearat
3 Gew.-Teile Pigmentgemisch
15 Gew.-Teile pulverförmiges vernetztes N atriumpolymethacrylat.
Nach erfolgter Homogenisierung wurden in diese Paste 18 Gew.-Teile Wasser eingemischt, die Paste wurde entlüftet und auf den vorgelatinierten mittleren Anstrich aufgetragen. Es folgten die Expansion bei 1000C und die Gelatinierung bei 1800C. Man gewann ein mit einer Dessinierwalze bearbeitetes dessiniertes Kunstleder, das noch mit einem Polyurethanüberzug versehen wurde.
Die Schaum-Deckschicht zeichnet sich ähnlich wie in den vorbeschriebenen Fällen durch außerordentlich feine, gleichmäßige, überwiegend offene Poren aus.
Beispiel 4
Ein ausgefälltes Polyestervlies wurde mit einer Dimethylformamidlösung eines Polyurethankautschuks vom Polyestertyp imprägniert und durch ein Wasserbad durchgeleitet, wo das Polyurethan ausgefällt wurde. Nach Waschen und Trocknung wurde auf dieses verknüpfte Vlies eine Schicht der im Beispiel 2 beschriebenen Paste aufgetragen, als hydrophiler Füllstoff wurde jedoch in einer Menge von 30 Gew.-Teilem vernetztes Polyacrylamid (mit 50% Wasser) eingesetzt. Die Expansion des Anstrichs erfolgte bei einer Temperatur von 95° C, die Gelatinierung dann bei 1750C. Das anfallende Produkt wurde nachfolgend dessinierL Das derart hergestellte Kunstleder weist eine Durchlässigkeit von 3,1 mg/cm2 · h auf; seine Feuchtigkeitsabsorption von der Oberseite ist 12,8%, es eignet sich deshalb vor allem für Tapezierzwecke.
Beispiel 5
Es wurde eine Paste folgender Zusammensetzung zubereitet:
50 Gew.-Teile pastenbildendes PVC (K-Wert = 75) 21 Gew.-Teile Dinonylphthalat 15 Gew.-Teile Dioctyladipat 10 Gew.-Teile Butylbenzylphthalat
4 Gew.-Teile epoxidiertes Sojaöl 1,5 Gew.-Teile Stearinsäure
2,5 Gew.-Teile Bleistearat
3 Gew.-Teile Pigmentgemisch 1,5 Gew.-Teile Azobisformamid 24 Gew.-Teile vernetztes Polymer auf Basis eines
Esters der Methacrylsäure mit 2,3-Dihydroxypropyltrimethyl-
ammoniumchlorid, mit 50% Wasser.
Diese Paste wurde auf eine Hilfsunterlage aufgestrichen, und auf diesen Überzug wurde dann eine
ίο aufgerauhte Baumwolltextilie laminiert. Der Anstrich wurde zuerst bei einer Temperatur von 1000C expandiert, nachfolgend bei 1700C gelatiniert und schließlich nochmals bei einer Temperatur von 1900C expandiert Das anfallende Produkt ist außerordentlich biegsam und geschmeidig und eignet sich deshalb besonders gut für eine Verwendung in der Bekleidungsindustrie.
Die Durchlässigkeit eines derart hergestellten Kunstleders ist zwar praktisch gleich Null; das Produkt zeichnet sich aber durch seine außerordentlich große
Feuchtigkeitsabsorption von der Oberseite aus (163%),
wodurch es besonders für die Bespannung von Sitzen in
Kraftwagen, Lehnstühlen u. ä. geeignet ist Das Verfahren zur Herstellung von Kunstleder mit
hygienischen Eigenschaften gemäß der Erfindung ist sehr einfach, es kann daher mit den üblichen Einrichtungen durchgeführt werden, die bei der derzeitigen Herstellung von üblichem Kunstleder benutzt werden. Das Verfahren kann mit Vorteil zur Herstellung von Materialien ausgenutzt werden, die in der Bekleidungsindustrie, für Tapezierzwecke, in der Schuhfabrikation und ähnlichen Industriezweigen erforderlich sind. In der vorbeschriebenen Weise können durchlässige Materialien gewonnen werden, die in den Werten ihrer hygienischen Eigenschaften dem Naturleder sehr nahe kommen oder es sogar übertreffen. Die Durchlässigkeit, die Hygroskopizität sowie auch die Struktur des Kunststoffüberzugs kann in breiten Bereichen reguliert werden, und dies sowohl durch den Gehalt und den Typ des hydrophilen Füllstoffs als auch durch den Gehalt und den Typ der Flüssigkeit oder des Flüssigkeitsgemisches, die zur Expansion benutzt werden. Es besteht somit die Möglichkeit, das Verfahren den hinsichtlich der hygienischen Eigenschaften und des äußeren Aussehens der Produkte gestellten Anforderungen anzupassen.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Hrrsteliung von kunstlederartigen dünnwandigen Gebilden auf Polyvinylchloridba- sis in Form von Folien oder beschichteten Textilien unter Anwendung einer Paste aus Polyvinylchlorid oder einem Copolymerisat auf der Basis von Vinylchlorid, einem Gemisch von Polyvinylchlorid-Homopolymeren, einem Gemisch von Polyvinyl- chlorid mit Copolymerisaten auf Vinylchloridbasis oder einem Gemisch von Copolymerisaten auf Vinylchloridbasis, üblichen Weichmachern, Stabilisatoren, Schmiermitteln, Pigmenten und weiteren üblichen Zusätzen sowie einem hydrophilen synthetischen, hochmolekularen, in einer Flüssigkeit gequollenen und Wasser reversibel bindende polare Gruppen aufweisenden Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, daß eine Paste eingesetzt wird, die als hydrophilen synthetischen hochmolekularen Füllstoff 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylchloridmaterials, eines vernetzten, in Wasser nicht löslichen synthetischen hochmolekularen Stoffs mit polaren Gruppen, die Wasser reversibel binden, sowie mindestens 10Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Füllstoffs, Wasser und/oder niedere aliphatische Alkohole mit einem Siedepunkt von 60 bis 14O0C enthält
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Paste enthaltenen hydrophilen vernetzten synthetischen hochmolekularen Füllstoffe als Wasser reversibel bindende polare Gruppen OH-Gruppen, Amidgruppen oder Carboxyl- oder Sulfogruppen in freier Säureform bzw. in Form ihrer Na-, Li-, Ca- oder Ba-Salze oder quartäre Amoniumgruppen in der OH-, Cl~ oder SO4H--Salzform enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder ?, dadurch gekennzeichnet, daß eine Paste eingesetzt wird, bei welcher der hydrophile Füllstoff und das Wasser und/oder der bzw. die niederen aliphatischen Alkohole vor dem Einbringen in das Polyvinylchloridmaterial miteinander gemischt wurden.
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