DE2250340A1 - Mischung mit niedrigem cholesteringehalt, die wollfettalkohole als hauptbestandteil enthaelt, sowie verfahren zur herstellung dieser mischung - Google Patents

Description

Mischung nit niedriger. Cholesterin-Gehalt, die Wollfettalkohol· als Hauptbestandteil enthält, sowie Verfahren aur Herstellung dieser Mischung

Die Erfindung betrifft eine Wollfettalkohole als Hauptbestandteil enthaltende Mischung rit niedrigem Cholesterin-Gehalt· Diese "ischuni? 1st ein neuartiges und vorteilhaftes dlsperqierendeo und omulgierendes Mittel, das eich von Wollfett ableitet. Dabei wird Cholesterin von den nicht verseifbaren Bestandteilen abgetrennt und durch ß-Sitosterin arsetst, um ein wesentlich verbessertes Wollfettalkoholprodukt su erzeugen,

t*:ine· der ersten L'tnweltverschrutiungsproblece entstand durch die Frage, was »an n>it den ?ettabfHllen ir-achen sollte, die

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nit Detergentien vor dew Verbrauch aus Naturvoll· nanchmal herauagewaachen wurden. Dl···· Problem beatand lnabeeondere In dar IaIt, In der die WoIlIndustrie eine besondere Rolle •pl«lt·. Man war lunMohet oeiwungen, die·· FettabfVlle in SehlamoKiruben und Abwilaaern absuklppen, wobei die Pettabfllle verklumpten und encode Abfall- bsw. Senkgruben bildeten. Ea ist bekannt« das eine erate Löeung dleaes Probiere durch die Entdeckung de· Lnnolina erreicht wurde, da* ein von Verunreinigungen befreitea, deaodorlertea und tellwela« gebleicht·· Wollfett iat. Ea lat weiterhin bekannt, da» daa Lanolin ein •ehr weaentlicher D«at and teil für die kosmetische Industrie geworden 1st, und zwar prii"Mr auf Grund aelner Fähigkeit und Itapas 1 ti t, Waaaer au absorbieren und mit leichten mineralischen Ölen und achweren Pe trol at urn-Verbindungen, wie beiapielawela· Vaaelln u.dgl. Erulsionen su bilden·

Die Untersuchungen im Rahmen dee Lanolin· führten su den WoIlwachaalkoholen, die besaer raffiniert alnd, für viele Zwecke verwendet werden kttnnen, wirkearer sind und deren erulgierendβ Eigenschaften bedeutend beaaer sind als dl· des Lanolin·· Werden die Wollwachaalkohole In ihrer 8-bis 10-fachen Qewiohteawnge in bestimmten rlnerallachen nien aufgelOat, dann kann dleae Lösung Ober daa 250-fache ihrea Gewichts (der Alkohole) an Wasser absorbieren und es entstehen gutauaaehende und stabile creneertlge Subatanten, Diese Wollwaohaalkohole haben i* groften Auair-aBe JIe Anaiihl und die Variationen der Geaiehtaoreinen, Relnlgunoecreiren, Haarcremen u.dgl. in der kosaetiachen Industrie gefordert und beelnflutt. Daher alnd die Wollwachaalkohole sur Zelt wichtige Handelaartlkel.

Das Wollwachs beateht «um grOeten Teil aua Eater, und swar mvm Alkoholen rit den verachiedenaten PsttaAuren. Unter dleaen Alkoholen atellt daa Choleaterln ein wichtlgea und wertvollea Produkt dar. Daa Choleaterin ist bis au 25 bis 32 Proient in

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d«?r Alkoholfraktion von Hollfett enthalten. Heben der» Cholesterin slnt! auch welter« Alkohol«, vie beispielsweise Lnnoate-rin, und niedermolekulare Alkohole, viie beispielsweise Glykole, vorhanden. Die Alkoholfraktion wird »lurch Verseifung de« Wollfetts abgetrennt und durch Abtrennung der Alkohole aue der Ver- «eifunewischunn aus freien FettsHuren und wollw achea Ikoholen·

In den leteten 25 Jahren wurde das Cholesterin aus dem Alkoholanteil abgetrennt und in den Handel gebrecht. Vorher wurde das handelsübliche Cholesterin «uir größten Teil aus Gehirn und Rdckenrark hergestellt. *u£ Grund der folgenden Nachteil· werden die Wollwachsalkohole *ur Zelt als die wirtschaftlichst· Quell· Bur Herstellung von Cholesterin angesehen* Erhöhte Arbeit skosten bei der Abtrennung aus Rückenmark, die Züchtung von Haustier-Futtermittel (wobei Gehirn und ander· AbfÄlle Verwendung finden) und der Ereat« von Cholesterin («ur Herstellung von 8·χ- und Adrenal inhorironen) durch in der Matur vorkommende Sterine und Steroid· wie Stigmasterin (aus Sojahohnenöl), Dloeoenin (aus den "wilden Yanwurseln" der Dioscorea Art), und Hecoqenin (aus Sisalsaft).

Das Cholesterin 1st ein wesentliches Ausganosprodukt für die Syth·«· des lebensnotwendigen Vitamins D₃ und es sind keine entsprechenden Ereat»produkte vorhanden. Mit der ZUchtung von Geflügel als «inen wesentlich·*) Artikel für die menschlich· DlKt hat ein· wirtschaftlich· Herstellung von Cholesterin «ine wesentliche industriell· Bedeutung gewonnen. Xn den letsten 25 Jahren 1st dl· Verwendung von synthetischem Vitamin D₃ allein in den Vereinigten Staaten von weniger als 10 Billionen Internationalen !fInhalten jährlich auf etwa 650 Billionen Internationale Einheiten jährlich angestiegen.

Auf Grund des steigenden Int«r«sses an der Gewinnung von flüssigen Kristallen, dl· su ein·» großen Teil Cholesterin- '

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ester elm!, wird da« Cholesterlnanqehot bald su gering sein. Wesentlich let 41«? Tatsache, daß keine anderen Sterine»tar gefunden werden konnten, die <3ie bleichen Flüesiakeitskristalleffekte der reisten fliJseloen KrI β ta 1 lcho («stör ineater tei'ten. Hin anderer Paktor, der iu einer Knappheit des Cholesterin« beitragen kftnnte, 1st die wachsende VerdrÄncfunn von Wolle <3urch synthetische Fasern. Oa da« Auswaschen von Wolle durch den Schließen von vielen Wollrühlen imn*r gerlncer wir<lr »"UP in Jukunft eine wirtschaftlicher« Heretellunq von Cholesterin erreicht werden.

Ee konnte featrreeteilt vierten, HaP das Cholesterin tut «jröftten Teil verantwortlich l«t für <?ie einslaarticje PHhinkeit der ViOllwachealkohole zur Bildung der vorteilhaften Kaaser-in-tU-Fruleionnn, wie sie belsplelewelac durch die oben erwähnten crernartlTen «tuhetanzen iTarfrePitellt werden. Fa könnt« weiterhin featooetelit wurden, ^aC die nach der fntfernun«? dea Choleaterina vorhandenen rent liehen Wollwachealkohole achlochte ErulfTierunoer ittel sind unJ f^lr tJie koer etlech<»n crereartlqen Subetrtnten und ^Mnscr (lotions) nutzlos sind. Von E.V. Truter (Cl«aver-Kum« Press, Lf!., London, 1956, S. 16ft) wird L«e«üglich der "xtraktion von Cholesterin .nus Wollfett ausiöfflhrtt *d*r in d«n leteten Jahren *t«i^*nd» Bedarf naoh Chattettrin hat uu der Mdcptierunp geeigneter alter Methoden geführt und au der Entviokluna von neuen Methoden, inebeeondere für die Bgtrahierung Choleeterin aue Vollvaahealkehelen, vobei ee eieh herauee/eeteltt hat, daß die Reetalkohole nur geringe Bedeutung haben oder nur Bedeutung für Foreohuntrearbeiten. "

In dieser Tatsache liegt ein Hindernis für die Verwendunq von Wollwachsalkohole (diese stellen fast SO Gewlchtsprosent des Wollfette dar) far die Herstellung von Cholesterin. Dies 1st aus dan folgenden Zahlenangaben su ersehent

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22,7 k<3 raffiniert« (ü«lekular-deetillierte) Wachsalkohole werden xu einem Durchschnittspreis von $ 1,50 j« 454 g bsw. für insgesamt $ 75.00 auf den Markt gebracht.

5,44 kg reines Cholesterin (U.S.P.) (das ist die durchschnittliche Menge, die au« den oben erwähnten 22,7 kq extrahiert und raffiniert wird), kommen auf den Markt für etwa $ 6,00 je 454 g oder insgesamt für $ 72.00.

Aus den obigen Überlegungen ergibt sich die Frage, ob es sinnvoll ist. Cholesterin aus diesen wertvollen Alkoholen herzustellen, da die zurückbleibenden Alkohole nach der Cholesterinextraktion praktisch wertlos sind.

Di« Wirtschaftlichkeit der Cholasterlnextraktlon aus WoIlfett könnte wesentlich verbessert werden» wenn ein anderes und billigeres Sterin an Stelle des entfernten Choicetorins in die Wachsalkohole in der Menge und in der Art eingesetzt werden könnte, da· die Wachselkohol« wieder die emulgierenden Eigenschaften der uraprMnglich Cholesterin enthaltenden Wollwachsalkohole wiedergewinnen wurden.

Der Erfindung lag daher dl· Aufgabe «uryrunde, eine oder mehrere Substansen bsw. Verbindungen herauszufinden oder xu entwickeln, die das Cholesterin in Λλπ Kollwachealkoholen ersetsen können und In etwa den emilgierenden unt) anderen Eigenschaften der Wollwachsalkoholsnlschuna crlelchkorir.en oder verbessern iir. Vergleich zn den Intakten ffollwachsalkoholen.

Das Cholesterin in Wollfett durch ein anderes Sterin su ersetsen, das die gleiche Stabilität besltst, wie Cholesterin und im wesentlichen die gleichen eirulglerenden, Weichmacher- und anderen wesentlichen Eigenschaften den Wollwachsalkoholen verleihen,

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Das Cholesterin in den Wollwachaalkoholen durch ein anderes Sterln su ereetsen, das kein« Reiswirkunqen und HntsUndungen hervorruft, nicht, toxisch 1st und V«tine Machteil« fflr die f>«~ sundhelt breitet, jedoch Ir wesentlichen die Gleichen «ruinierenden Kiqenechftften und Weichroacher-Einenechaften seiqt, wie die nicht veränderten, natürlichen Kollwachsalkohol· (wobei die wiohtiqen Weichnach^r-Kiqenachaften der Wollwachsalkoholcreiren beachtet werden rrüasen und die r^qlicho Al'eorption bettimrter Beetnndtelle in den »lutetrorr, wobei der maximale Cholnaterlnerlerrwl Ir Blut nachtelllcerweleo erhöht werden kttnnte),

Wesentlich den Cholesterlnn^halt in den WollwachsalfcohoXan su redusleren,

Daa Cholesterin in den Wollwachsalkaholen vollständig oder teilweise durch #ln in der Struktur ähnliches Sterln su ersetsen, das jedoch wesentlich billioer let als das Cholesterin und trotsder den so rodifiniorten Wollwachsalkoholen die alsilchenod«r verbesserten 3ia«»naohaften verleiht, wie sie bei den nicht veränderten intakten Wollwachsalkoholen vorhanden sin«),

Dl« Wirtschaftlichkeit der Cholesterlnherstelluno bei der Extraktion aus Kollvachsalkoholen su verbessern und sonit einen fast doppelten Gewinn aus den Wollwachsalkoholen su erilelen und die Cholesterlnproduktlon in dem Ausmaße su verbessern, daß dl« steinend« -Jachfraq· nach Cholesterin für einschlich· und tierische Zwecke nachgekoricen wird, und

Vorteilhafte Verfahren suit Flnbau eines Sterlns in dl· Wollwachsalkohole su entwickeln, aus denen vollstHndiq oder teilweise das Cholesterin extrahiert worden ist, wobei ein Sterln verwendet werden soll, das die wünschenswerten und vorteil-

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haften Eigenschaften de» Choleeterins besitzt oder Übertrifft.

könnt© fe*tnr«s teilt werden, daß de· Cholesterin in den Wollwachsnlkoholen durch "Sitosterln" au« Soj«bohnen«1 otter von anderen ürü»prungerateriali«n vle beispielsweise Tallöl (Tall Oll) Saurorollsftftonöl oder dergleichen ersetzt werden Vann. Zur Zeit sind taueende von Tonnen solcher Sitosterine erhiiltiich, und «war nur zu einem Bruchteil der Choleeterinkost.cn. Die anderen Sterine, dl« in geringen Mengen in den in der *!atur vorkommenden "Sltosterine" vorhanden eind wii» h«iariel«woi«f» Cai*it>eiitörin und ßraasicasterln inhibieren nicht «He Wirkxmq dee Sitosterir.s und scheinen qenau so wirkearr. wie dieee» zu sein. Daher schließt di» hier verwendete Bezeichnung Sitosterln auch.due ß-Sitoeterin und andere in der Ustur vorkorr«!nJen Produkte oin, die aus Sojebohnenöl, BauKt- Μπύ Tallöl extrahiert worden können und allgemeine

Sltoeterin

Das Verfahren nach der Srfindun«? lHuft in allqr«peinen nach Sehern abt

a) Aueqancsntaterialieni rohe« oder raffinierte« Wollfett?

1. Verseifunn dee Wollfetts zur Herstellung einer Mischung aus Wollwachsalkoholen und netalllachen Salzen (Seifen) von Wollwachsfettsfuren.

2. Abtrennung oar Wellwac!iaaikohcle von den Seifen.

3. VollstMndlqe oder teilweise Entfernung des Cholesterins von den Wollwachsalkoholen ohne chemische Veränderung der restlichen Wollwachsalkohole,

4. Einbau einer Sterlnj?>ieehunef in die von Cholesterin freigemachten Kollwachsalkohole, wobei die Sterinislschung hauptsächlich aus den in der Natur vorkommenden Sitosterln besteht.

5. Gegebenenfalls werden die rekonstituierten und jno4lft*l*?t

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KoIIwachaalkohole teilweise oder vollständig einer herkömrliehen Raffination unterworfen» wie beispielsweise einer Molekulardestillation» oder anderen Rciniqungsrethoden, ur teerarticje und hartartl<?e Materialien zu entfernen und die Färb«« und den Geruch zu verbessern.

3ei den oben geschilderton Verfahren erhHlt ran eine hellgelbe, kristnlUnartige, feste ^e··«, die sich in Aussehen von den "raffinierten natürlichen" Wollwachsalkoholen nicht unterscheidet, einen an^eneh.^en Geruch besitzt und die gleichen oder besseren vulqierenden Eioenschaften beultet wie die "natürlichen' Vollvrachüialkohole. Letzteres hüncrt von der "Reiniaung" ab.

b) Ausgangsmaterial: Tm flannel erhältliche Wollwachsalkohol·.

nei dieser Verfahrensweise wird das Cholesterin aus den« lsi Handel erhältlichen ifollwachsalkoholen extrahiert und die Ersatzflterlne werden In die restliche Wollwachsalkohol-* nilschung elncefdhrt. Die Mischung wir«! dann wie unter a) geschildert rodifiliert und aereinigt.

In den folgenden ßeisnlelcn win! das Verfahren nach der Erfindung in allen Klnzelhelten erläutert.

Seispiel 1

Die im wesentlichen lftsunosrlttelfreie "ischung aus den metallischen Salzen der Vfollwachsfettefturen (Selfsin) und der Wollfettalkohole wird rr.it einer «reelgretan Lösuncsmittel behandelt, das die Kollfettalkohol* auflöst . Di« festen metallischen Salze der Fettsäuren bleiben zurfJcV und werden von der Lösung durch Piltrieruna oder Kentrlfuglerunt? abgetrennt. f>as Lösungsmittel wird von der Lösun«? der Wollwache-

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alkohol· wrodeetilliert und da* Cholesterin wird von den Wollwachealkoholen mittels herkömmlicher Verfahren entfernt. Solch« Verfahren werden In Truter's "Wool Wax* S. 160-194 (62 HoIation«verfahren für Cholesterin), in J.Th.Haekirann, Rec.Trav. Chin). 69, 433 (1950), Im britischen Patent 622 725 (1949) und I?" US-Patent 2 536 753 (1951) beschrieben♦

Die Sltosterine können au· den roh«n So1«bohn«mölen, den Tallölen und den üaumtirollsafnenölen durch Verfahren abgetrennt werden, die in den tfS-Patenten 2 218 971 (1940), 2 273 045 (1942) und 2 273 O46 (1942) beschrieben sind, sowie in dem kanadischen Patent 519 754 (1955) und in der Literaturstelle Grelner und Fevicr, Ind. ft Eng. Cher. 53, 949 (1961). Die rohen Sitosterine können durch Kristallisation raffiniert bzw. vereinigt werden oder man.kann diese von Harzen abtrennen und dergleichen.

Es wurde eine Lfteunq aus 70 kg im wesentlichen cholesterinfreien Kollwachsalkoholen, 3O kg rohew Sitosterol aus Sojaeterinen und 100 η butylierten Hydroxytoluol und vorsugswelse 2,6-dl-tert.-Butyl-4-methylphenoi als Antioxidationsmittel in 100 1 Benzol hergestellt. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert und die letχten Reste des Lösungsmittels unter reduziertem Druck entfernt. Die gleichförmige .Mischung wurde bei 2OO°/25-35 Mikron ttsilekulardestllliert und ergab 80 kg fsodifixierter Wollwachsalkohole rit einem Schmelspunkt im Bereich von 39 bis 90°C.

Beispiel 2

80 kg nodifliierter Wollwachsalkohol· wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus in Handel erhältlichen Wollwachealkoholen (B.P.) hergestellt. Das Cholesterin wurde von diesen mittels herkömmlicher Verfahren abgetrennt und das Sltosterin enthaltende Produkt wurde, wie In Beispiel 1, hergestellt. Der Schiseiepunkt

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und dl« anderen charakteristischen Eigenschaften waren tr wesentlichen die <?l<<»lch«n wie In Beispiel 1 angegeben.

5_· JLS .JLi JHl 1

Eine weitere Choree von 80 k«r rodifizlerter und wesentlich verbesserter K'ollwachsalkohole wurde In folgender Weise hergestellt? Fin» Lttaunc aus Wollwachaalkoholen, au« denen da» Cholesterin Ir wesentlichen entfernt worden war, wurde konzentriert und e« kristallisieren Ip Durchschnitt 6O Procent der höher nchr«#»lxendpn Mkoholr ala «In fast farMoae.i Produkt aus. Da· letzter«» wurde von d^r Mborstehendcn FKHeiakelt abgetrennt, öle Mheratohenrte ^lOeelcrVeit wurde von deir niedersladendert l^sunnerittwl befreit ur.<? einer Molekulardestillation unterworfen, wobei r.in ein fiat f«rblos«e ^entlllat erhielt, da« in fast auantiitstiver Huaheut«» aufl den relativ nie«!riaer siedenden lioHwachsalkoholen bestand. Diese letstere Fraktion wurde tu den Kristallen luaeneben und zu dieser Mischung wiederum 25 kn cut nereinl^tes Sitosterln. nie Misrhun« wurde vorslchtlc in einer Stickstoffatroosphüre bis su einer glelch-ηΧβΙαβη biw. alelchförmioen Konsistenz aeschnolzen und «in Mitioxldatlonsrrlttel lugpsetzt. Dann ließ nan die Mischung abkühlen und erhielt einen h*>llaelben Feststoff. Dies· aus rxxlifl zier ten Vfollwachsalkoholen bestehend· ^M.ischunr- stellt •in· für koar^tische Zwecke strirk verbessert· Substanz qeqanüber den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Produkten dar. Durch dl· oben beschrieben· Verfahrensweise erübrigt sich außerdem die kostsplollne Molekulardestillation dor cesamton Alkoholrlschunc «»inschllefllich dos sitosterins. Dadurch wird dl« Wirtschaftlichkeit das Verfahrens wesentlich verbessert.

Beispiel 4 Es wurden V> <7 einer Lusting hergestellt, in den 6 α rodifizicr-

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ter VioliwachfialVohol© (mis Beispiel 1) in 48 q Protol (USP) auf »stwa 6O°C erhitzt wurden. Dae Protol int ein weifte» Mineralöl der Sonr.eborn Division, #itco Chemical Con-pany,-das ein spezifisches Gewicht von O_r97O/O,88O bed 15,6°C (60° F.) besitst und ein« Saybolt-Viskositftt von 180-190 bei 38°C und eine kineira tisch« ViskositMt von 38,6 - 40,9 bei 3,3°C (37,8°F.) hat. Zu dieser Lösung wurde auf etwa 6O°C erhitztes Kasser in Mannen von annähernd 10 nl jeweils «ugesetst und die Mischung wurd© während dieser 7,eit wit einer Sunbean Mixr>aster, (Modell MM2QÖWS) bei einer Geschwindigkeit qerührt bxw. aeschlaaen. Wasser wurde in einer solchen Menge rucesetxt, daß die vorher au^eaebene Mencje absorbiert worden war, bevor der nächst· Wasseranteil eugesetxt wurde. Nachdem 100 ml !fässer suqesetzt worden waren, nahm die Absorption zu und Wasser konnte in cröPeren Mengen von etwa 30 - 40 rrl zubegeben werden. Die durchschnittliche Gesamtvasserabserption lag bei 793 rnl. Nach verschiedenen Versuchen nach dieser Verfahrensweise (avs Beispiel 1) und anderen ir· Vergleich mit don Heisplul^n 2 und 3 wurden bei Verwendung von Sterinen, die aus Sojabohnenöl und Tallöl isoliert wurden, folgend© Emulelonsstabilitttten aufgrund der Wasserabsorption festgestellt bzw. festgelegt:

"schlecht" ■ Erulsion «erbricht in etwa 3 Tacren "mittel" ■ Emulsion bleibt 1 bis 2 Wochen fest "out" » rvulsion bleibt ««inen Monat fest

"ausge-
*eichnet" - Kruleion bleibt elniqe Monate feet.

Die Emulsion nach Beispiel 4 fiel unter cUe Beurteilung "gut",

\un Tallöl wurden dlo Sterine entsprechend den its US-Patatit 2 218 971, 2 273 045 und 2 273 046 und/oder 2 536 753 beschriebenen Verfahren isoliert.

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η C ₁₁₁I _mu ρ_ ι ^e₁₁₁1__rT5

Eint» Lflsuno aus 50 η wurzle wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt tflit Auenahn«, da» rodifleierte Wollwacheelkohole verwendet wurden, wie sie In Beispiel 2 beschrieben werden. Die Lösung wurde wir* in Beispiel 4 behandelt. Die durchschnittlich« Gesaiutwasserahsorptlon lan bei 1153 ir*l und ran erhielt eine Emilsion rrlt einer ausgezeichneten Stabilität.

Pe 1

Eine Lösung aus 50 σ wurde wie In Beispiel 4 hergestellt mit Ausnahme, dart lediglich Wollwachsalkohol« verwendet wurden, die Ir. Handel von der Takasacro Perfumery Coirpany, Ltd., Japan, erhältlich sind (Schreiepunkt 52°C). nie Lttaumr wurde wi« in Beispiel 4 behandelt. Die durchschnittliche Gesantwaaserab~ sorption lao bei 67f rl. Man erhielt eine Er-ulsion, die eine schlechte Stabilität telgtr.

B Q J₁ SP₁J e 1 7

Eine Proheineuno aus 50 c wurde wie in Beispiel 4 hergestellt Fit der Auanahre, d«8 nur Wollwaehsaikohole in der Lflsunq enthalten waren, die von der Takasacro Perfunery Company Ltd. vertrieben werden, wobei diese Alkohole einer Molekulardestillation bei ?'K>^c/25-3S !'ikron unterworfen wurden und eine eoproientigc Ausheute dabei erhalten wurde. Die oben erwähnten Wollwachaalkohole hatten einen Sohrcelspunkt von 61°C und wurden, wie in Beispiel 4, behandelt. Die durchschnittliche Ge-•arctwasserabsorption la? bei 865 rl und man erhielt eine Emulsion mit einer rittleren bsw. mittelrÄftigen Stabilität.

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Beispiel 8

Es wurden 50 q einer Probelrtsung wie in Beispiel 4 hergestellt pit der Ausnahme, daB nur Wollwachealkohole verwendet wurden, die von der Croda Inc., !lew York unter der. Waren««lchen Hartolan vertrieben werden. Diese Wollwachealkohole* haben einen Schmelipunkt von 65°C und wurden, wie In Beispiel 4, behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasser absorption lag bctl 993 ml und ergab eine gute Stabilität der Emulsion.

• B B Jl B v> I jb 1_jjl 9

Es wurden 50 g einer Probelösunq ^rIe in Beispiel 4 hergestellt Kit der Ausnahme, daß diese nur Wollwachsalkohole enthielt, die von der Croda Inc. unter eier« Narben Super Hartolan vertrieben werden. Diese Wollwachsalkohole hatten einen Schmelapunkt von 75 C and wurden, wie in Beispiel 4, behandelt· Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1187 rel und man erhielt eine Errulsion Fit einer ausQeselchneten Stabilität«

Beispiel 10

Es wurden SO η einer Prob«lösung wie in Beispiel 4 hergestellt rit der Ausnahme, daß nur Wollwachsalkohole verwendet wurden, die von der Weetbrook-Marriner Inc. Lsvrence, Mass. unter den Tiaren Argowax Standard vertrieben werden. Diese Hollwachsalkohole hatten einen Sehnelspunkt von 64°C und wurden, wie in Beispiel 4, behandelt. Öle durchschnittlich· ffasserabsorption lag bei 858 »l und man erhielt eine Emulsion mit einer guten Stabilität.

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Beispiel 11

Es wurden 50 η einer Probelttsunq wie in Beispiel 4 hergestellt F-It der Ausnahme, daß nur Wollwachsalkohole verwendet wurden, die von der Westbrook-Marrlner Inc. unter der *laren Argowax Distilled vertrieben werden. Diese WollwachsalVohcle haben einen Schmelspunkt von 73°C und wurden, wie in Oelsplel 4, behandelt. Die durchschnittliche Cevantwanaerahsorptlor la«? hei 1028 rl und man erhielt eine rmilslon it finer ausfeielchneten Stabilität.

S g einer Prob« aus Kodifizierten Wollwachsalkohol (Beispiel 1) wurden in 45 g Ornation F.F. ^ln^rmlfM aufoelBat. Dieses Mineralöl 1st ein welftes Mineralöl von der Sonneborn Division, Witco Chemical Corpany, r-lt einen- apesiflachen Gewicht von 0,835/0,845 bei )5,ft°C, einer Saybolt-ViskosItHt von 65-75 bei 37,e°C und einer kineratischen VlskositHt von 11,7-14,4 bei 3,3°C.

Diese Lflsunq wurde auf etwa ^0⁰C «rhltst und Wasser nlt einer Temperatur von 60°C wurde, wie in Beispiel 1, tugesetst. Die Wasserabsorption lag hei 1161 ml und orqab ein« Fnulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 13

5 9 einer Probe aus irodlfixierten Wollwachsalkoholen wurden wie in Beispiel 2 vorbereitet und nach Beispiel 12 behandelt. Di« durchschnittliche Gesai»twasserabsorption lag bei IfO5 rl und ergab eine rnulsion rit einer ausqcselchneten Stabilität.

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b u einer Prob«» von rod if le irrten WoI Iwachi alkoholen wurde, wie in üeispi«?! 3, vorbereitet un<*. nach Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche ~e»sartwasserabsorption lag bei 1780 rl und r:an erhielt eine Er-ulsion r-it einer ausaereichneten Stabilität, niese bevorzurite Verfahrensweise hat eich besonders vorteilhaft erwiesen, insbesondere in Hinsicht auf die Herstelluner eines Ifandeleprocluktes. Die so hergestellten Produkte zeigten ebenfalls andere wünschenswerte Eigenschaften, wi#> beispielsweise eine· verbesserte Farbe und «inen erniedrigten S ch ine 1 ζ punk t ·

B e 1 S₁ ig .J_1-C₁₁₁I ._u.15

5 ο einer Probe? .«us Wollwachealkoholen, die von der Takasago Perfumery Co.Ltd. vertrieben wercien, wurden wie in Beispiel behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1O08 isl und eroab eine F^ulsion rrdt einer guten Stabilität·

5 η einer Probe aus VJollwachsalkoholen, die von der Takasago Perfuirsery Co.Ltd. vertrieben werden, wurden wie in Beispiel behandelt. Di*se Wollvachsfflkohole waren einer Molekulardestillation bei 2OO°/25-35 Mikron unterworfen worden und man hatte ein« SOproxentige Ausbeute erhalten. Die durchschnittliche Gcsarrttwasserabsorption lag bei 1433 ml und n<an erhielt ein· Krulsion mit einer guten Stabilität·

Beispiel Π

5 <j einer Probe aus Wollwachealkoholen, die unter dem Namen Hartolan im Handel ist, wurde wie in Beispiel 12 behandelt.

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ORIGiNAl

2 2bO34O

»le durchschnittliche Geeairtwaeaer absorption lag bei 1680 rl und ran erhielt ein« Frulslon rit einer ausgezeichneten Stabilität.

Β c 18 pi e 1 18

f> η olner Prob« au« Wollwachaalkoholen, die Ir Handel unter dew Manen Super Hartolan vertrieben wird, wurde wie in Stolaplel 12 behandelt. Die durchschnittliche nc«antvaeeerabsorption lan hei 1*30 irl und nun erhielt eine Emilslon mit einer aua^eseiohneten Stabilit.it.

Fine Probe aua S σ Wollvachselkoholen, dl· unter dar Namen ftroowax Standard vertrieben werfen, wurde wie In Baispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Ceearttwaaeerabaorption lag hei 131Ο ml und nun erhielt eine "im 1*ion ^It einer au*<7czeichneten Stabilität.

B e 1 a ρ 1 e JL 20

5 er einer Probe aua Wollwaohaalkoholftn, dia unter dem Warnen Argo Distilled vertrieben werden, wurde wie in Beispiel 12 behandelt, nie durchschnitt1lehr Qesemtwasserabsorption la? bei 18Ο3 rl und wan erhielt ein« Emulsion "it einer ausgezeichneten StabllltXt.

Xn der folgenden Tabelle wird ein Verolelch der elnachlH- «riden Eioenachaften durchgeführt:

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Alkohole

Schmelz- Durchschnitt Dtirschnltt-

irnnkt der rait licher

Digitonin SMyirewert

fällbaren bzw. Eahl
Steroide

Durchschnittlicher
Hydroxy!wert

Durchschnittlicher

Verseifungszahl

■C-O
CO
OD

O
CO
OT

Modifizierte und verbesserte Wollfettalkohole (Beispiel 1)

Modifizierte und verbesserte Wollfettalkohole (Beispiel 3)

Takasacoalkohole Hartolan
Super Hartolan Argowax(Standard) Argowax Distilled

90°C %

2,1

131

1,2

70°C	32	I	♦)	1,9	,5	145	4,0	ISCf
62°C	32	%		1,4	+1	150	—
58°C	28	%		Max. 2		—	Max. 5	Big
6O0C	Hin.30	%	, Max.l	120	!"aje» 5	»9
64°C	34	%	1,8	169 +)	9,0	isg
73°C	41	,5	1,2	162 +)	5,0	ng

Spezifikation des Tierstellern

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Aufgrund der tür Zelt vorliegenden Erkenntnisse erscheint es wünschenswert, in wesentlichen das gesamte entfernb*re Cholesterin von den Wollvachsalkoholen abzutrennen und es durch Sitoaterin au ersetzen. Unter den zur ZoIt vorliegenden Bedingungen iat ea in wirtschaftlicher Weise röglich, etwa 15 bis etwa 35 Gewichtsprozent der Alkoholfraktion des Wollfette zu ersetzen ,wobei der t'rsatz durch Sitoaterin n/iallchat fast cruantltatlv aein soll, soweit di* *miivalent«7ewichte der beiden Sterine betroffen sind.

Vorteilhafterwelse wird ein Antioxidationsmittel irr« Bereich von etwa 0,01 hla etwa 1 % zugesetzt, ^ortnalerweis« »acht das Antioxidationsmittel etwa o,i Cewlchtsprozent der Viachurq der Vf achs alkohole aus. In doner riss Cbol euter in im wesentlichen durch Sltosterin ersetzt wordnn Int. In ranchen Filllcn 1st jedoch ein Zusatz von AntioKltf^tionerlttein nicht notwendlcr. Zur Zeit wird vorzugsweise butyl Irr tee liydrojry toluol zu diesem Zweck verwendet, oboleirh -Ue verschiedensten Antloxldittlen für organische Materialien bekannt sind. Beispielsweise «ibt die British Pharmacopoeia (1·€8) «η. daft eine Wollwachsalkoholnlschunq nicht weniger als 500 und nicht ir«hr als 1.000 ppm butyliertes Hydroxyanlsol oder buty11ertee Mydroxytoluol enthalt.

Das Verfahren nach der Frflndunrr kann selbstverständlich weiteren Variationen unterließen. Beispielsweise kann dl· Menqe des Sltosterins, das In den von Cholesterin freigemachten Alkoholen eingesetzt wird, variieren, und zwar in *bhüngi«?keit von den erwünschten Schnelzpunkt des Endprodukts, von des· mineralischen OltrHcer und von den besonderen rnulolerunqseigenschaften un<l Erulglerunasvnrwendunqszwecken, für die die neuartig susanrengesetzten Wollwachealkohole verwendet werden sollen.

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Dae nach dem Verfahren (3er "rfindung hergestellte Produkt enthalt mindestens noch etwa SO I reit Di-cjltonin ausfällbare Steroide, seibat wenn es itr wesentlichen von Cholesterin frei ist. Die neuen tiollwachsaikoholprodukte verhindern zu einem qröSttsn Teil die nicht unoefEhrliche und rflgliche Cholesterinnl sorption in dran Blutstrort und dlep insbesondere, wenn «in solches Material oft «uf 'ler Haut an<?ewentfftt wird.

trfinduncj betrifft ebenfalls ©in Vorfahren »ur wirtschaftlichen Herstellunα von Cholesterin. Dies ist von besonderer , da /»erade zur Zeit die Wollfettproduktion «bnlTPist

und der Bedarf an Cholesterin für die Vltarin D«-Produktion konstant xunlrnt. r»urch das Verfahren nach der Erfindung werden die Ir Handel erhältlichen Wollwachealkohole vor Cholesterin befreit und die im wesentlicher chclesterlnfrelen Rückstände durch eine Zugabe von Sitosterln wieder als Er.ulgierunTSTnittel verwendbar. Durch dlöse Verfahrensweise werden die Gewinne verdoppelt, denn die bisher wertlosen cholesterInfreien RUckstXnde kflnnen weltarverwendet werden» r>ie nach den Verfahren hergestellten Produkte werden durch Molekulardestillation verbessert und tr an erhält eine verbesserte Farbe und harxartlge oder polyt!«ere und/oder Hoch«ietlenateriaIlen werden entfernt.

Bei einer bevorzugten ÄusfUhrunnaforr" des Verfahrene nach der Erfindung sollte das nicht-destillierte Material in einer Meng« von etwa 6Ο-7Ο % der raffinierten fusanraonsatatun«? vorliegen. Da die Molekulardestillation insbeaondere für hochsiedende und hitseenpfindlicho Produkte darstellt, ist dadurch ein wirtschaftlicher Vorteil neaenflher den «ur Seit ir- Handel erhaltlichen destillierten Wollwachsalkoholen gegeben.

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Claims (1)

1. Wollwacheelkohol^iflchurq, dadurch *re>«nnzeichnet, <*** wesentlichen frei ist von Cholesterin und ein Steril"» enthalt, das hauptsächlich mm Sitosterln besteht.

2. Wollwachsfllkobolrischijn'! nach Anspruch 1, dadurch »eiehnet, ^aB rtan Chol&Rterin I^ vr<?»rntlioh»n aus len WoIlweehnalVoholen «*ntf«rnt wor^*»n l«t und durch ausreichende ^tTtin«-«n ar Ritcetcrin creotat worden ift_r up' in wesentlichen ein äquivalent fMr das nntfurntf· Choleeterin dartustcllen.

3. WollwachsalVohol^iiichunr nach inapruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, <ii«f '.'»Β Oholeeteirin od**r das Sitoaterin von etwa 15 hie etw.% 3S Gewiehtur-roeent der Wollwach»»lkohole claretollcn.

4. vfollwachealicohplRiechwia nach Anspruch 1 hie 3, dadurch ae- kennteichnet, ft*Q die »'Jechun? in Korrbination mit «inen Mineralttltrtfger verv«n-ict wird, wobei die Mischung hie zu «iniqen hundert VaI r'.or Cnwjchts an tfaee«r absorbiert, eine ηtablIe ^f>ulaion hauptsHchlieh in Torr der Wasser-in-öl Art bildet und für tür Herstellung trcmchledenster koar»tisch«r Crene und wü#e«>r verwendbar ist.

5. Wollwachaalkoholriechunc nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese etwa O,Ol bis etwa 1 % eines Anti-

enthalten.

*>. Wollwachsalkoholriflchune nach Anspruch 5, dadurch cekennaeiehnet, daß d«e Antioxilotiona; ittel etwa O₁I Gewichtnprezert vier modifizierten WollwnchtialVohole darstellt·

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7. !iollwachsalkoholFisehuncr nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch qrekenn*eichm»t, daß da» Sitoaterin ein Sojaeitoeterin ist.

8. Wollwachealkoholmlachun« nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch «jekenmreiehnet, daß das Sitosterin ein Tnllölderivat let.

9. Wollwachaalkoholrisehun^, dadurch ««kennzeichnet, <l«ifl sie mindesten* etwa 30 t rrit Dicritonin fällbare Steroid« enthalt, -Jedoch wenig or?«r <?ar kein Cholesterin imthHlt, wobei die mit Dityitonin ausfMilbaren Steroide l«ieht extr«hierbar und al» Steroide idcsntlfixierbar «ind, die im wesentlichen frei «ind von Chol«nt«rln.

10. Verfahren xur Herateilung von Wollwaehaalkoholen, dadurch <?«kenn«eichn«»t, daß #ln wesentlicher Anteil des Choleaterins aue dem Wollwaehitalkohol entfernt wird und eine äquivalente Menqe an Sitoaterin «u<?naet«t wird.

11. Verfahren nach Anewruch 10, dadurch crokcnnielchnet, daß der wollwachaalkohol au» Wollfett durch Verseifung hergestellt wird, die verseiften und die nieht-vereeiften Anteile abgetrennt werden und da« Cholesterin von dem verseiften Anteil entfernt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch crekenneelchnety dal) der nicht verseif bare Anteil eine Wollwachealkoholirischunq darstellt« die mindestens etwa den Wollwachealkoholen (B.P. British Phariracopiae) äquivalent 1st,

13. Verfahren nach Anspruch IO, dadurch «!«kennieichnet, daft das von Cholesterin freigenachte und mit Sitosterin verstärkte Wollwachsalkoholprodukt einer Molekulardestillation unterworfen wird, UK) die Konsentration an harsartigen oder polyporen und/oder hoch-siedenden Materialien *u reduzieren

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und dl« Farbe «u verbessern.

14. Verfahren nach Aneprttch 13, dadurch gekennaoichnot, dal? dna nicht deatilliertu Materl.il von etwa 70 bit etwa 90 % der raffinierten vischunq darstellt.

15. Verfahren nach Ananruch 10, dadurch <?ekennselchn«t, daB

ein wesentlicher Anteil der Hollwachealkohole durch Krletalll-•atlon entfernt wor'len let und nur dl« fJbrlqblellienden 'Jlartlgen, nle^rl^-nledenden nohalkcholo einer Molekulardeatlllation unterworfen v«r%i«n und anechlleRend die kristallinen und die rolekular-dewtllllarten Anteile In ein· qlelchförnlqe '-*lachuno rrebracht werden.

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