DE2250340B2

DE2250340B2 - Wollwachsalkoholmischung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2250340B2
Application number: DE19722250340
Authority: DE
Inventors: Anmelder Gleich
Original assignee: Julian, Percy Lavon, Oak Park, 111. (V.StA.)
Priority date: 1971-04-23
Filing date: 1972-10-13
Publication date: 1977-02-17
Also published as: AU464122A; BE788507A; FR2197959A1; FR2197959B1; DE2250340A1; US3711611A; NL7212622A

Description

Die Erfindung betrifft eine Wollwachsalkoholmischung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Die bei der Wollfettaufbereitung und -verwertung im Zusammenhang mit dem Lanolin durchgeführten Untersuchungen führten zu den Wollwachsalkoholen, die besser raffiniert, vielseitig verwendbar und wirksamer sind und deren emulgierende Eigenschaften bedeutend besser sind als die des Lanolins. Werden die Wollwachsalkohole in ihrer 8- bis lOfachen Gewichtsmenge in bestimmten mineralischen Ölen aufgelöst, dann kann diese Lösung über das 250fache ihres ;,₀ Alkoholgewichts an Wasser absorbieren, und es entstehen gutaussehende und stabile cremeartige Substanzen. Diese Wollwachsalkohole haben in hohem Maße die Anzahl und die Variationen der Gesichtscremes, Reinigungscremes, Haarcremes u.dgl. in der f,₅ kosmetischen Industrie gefördert und beeinflußt. Daher sind die Wollwachsalkohole zur Zeit wichtige Handelsartikel.

Das Wollwachs besteht zum größten Teil aus Ester von Alkoholen der verschiedensten Fettsäuren. Unte diesen Alkoholen stellt das Cholesterin ein wichtige und wertvolles Produkt dar, das in stark steigenden Maße beispielsweise für die Vitamin-D₃-Synthese ode die Flüssigkeitskristallherstellung dringend benötig wird, oft nicht zu ersetzen ist und bis zu 25 bis 32% in de Alkoholfraktion von Wollfett enthalten ist. Danebei sind auch weitere Alkohole, wie beispielsweise Lanoste rin, und niedermolekulare Alkohole, wie beispielsweisi Glykole, vorhanden. Die Alkoholfraktion wi-d durcl Verseifen des Wollfetts und durch Abtrennen aus de Verseifungsmischung aus den freien Fettsäuren und der fast 50 Gewichtsprozent des Wollfetts ausmachender Wollwachsalkoholen gewonnen.

Wie festgestellt wurde, ist das Cholesterin zun größten Teil für die einzigartige Fähigkeit dei Wollwachsalkohole zur Bildung der vorteilhafter Wasser-in-Öl-Emulsionen verantwortlich, wie sie beispielsweise durch die obenerwähnten cremeartigen Substanzen dargestellt werden. Die nach dem Entfernen des Cholesterins vorhandenen restlichen Wollwachsalkohole erwiesen sich jedoch als schlechte Emulgatoren und damit ais nutzlos für die kosmetischen cremeartigen Substanzen und Lotionen.

Es stellt sich daher die Frage, ob es sinnvoll ist, Cholesterin aus den Wachsalkoholen zu gewinnen, da die zurückbleibenden Alkohole nach der Cholesierinextiaktion praktisch wertlos sind.

Andererseits könnte die Wirtschaftlichkeit der Cholesterinextraktion aus Wollfett wesentlich verbessert werden, wenn ein anderes und billigeres Sterin an Stelle des entfernten Cholesterins in die Wachsalkohole in solcher Menge und Art eingeführt werden könnte, daß die Wachsalkohole die emulgierenden Eigenschaften der ursprünglich Cholesterin enthaltenden Wollwachsalkoholmischung wiedergewinnen würden.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, einen Ersatz für das aus den Wollwachsalkohoien zu entfernende Cholesterin zu schaffen, der in etwa die emulgierenden und anderen Eigenschaften der Wollwachsalkoholmischung im Vergleich zu der Ausgangs-Wollwachsalkoholmischung wiederherstellt oder verbessert. Die Erfindung soll ferner das Cholesterin in Wollfett durch ein anderes Sterin ersetzen, das die gleiche Stabilität wie Cholesterin besitzt und den Wollwachsalkoholen im wesentlichen die gleichen emulgierenden. Weichmacher- und anderen wichtigen Eigenschaften verleiht, das keine Reizwirkung und Entzündungen hervorruft, nicht toxisch ist und keine Nachteile für die Gesundheit besitzt, jedoch im wesentlichen die gleichen emulgierenden Eigenschaften und Weichmacher-Eigenschaften zeigt, wie die nicht veränderte natürliche Wollwachsalkoholmischung (wobei die wichtigen Weichmacher-Eigenschaften der Wollwachsalkoholcremes und die mögliche Absorption bestimmter Bestandteile in den Blutstrom beachtet werden müssen, wodurch der maximale Cholesterinspiegel im Blut in nachteiliger Weise erhöht werden könnte), den Cholesteringehalt in den Wollwachsalkoholen erheblich reduzieren, das Cholesterin in den Wollwachsalkoholen vollständig oder teilweise durch ein in der Struktur ähnliches Sterin ersetzen, das jedoch wesentlich billiger ist als das Cholesterin und trotzdem den so modifizierten Woilwachsalkoholen die gleichen oder verbesserte Eigenschaften gegenüber den nicht veränderten intakten Wollwachsalkoholen verleiht; die Erfindung soll die Wirtschaftlichkeit der Cholesterince-

winnung bei der Extraktion aus Wollwachsalkoholen verbessern, somit einen fast doppelten Gewinn aus den Wollwachsalkoholen erzielen und die Cholesterinproduktion in dem Ausmaße verbessern, daß der steigenden Nachfrage nach Cholesterin für menschlichen und tierischen Bedarf nachgekommen wird, und schließlich vorteilhafte Verfahren zum Einbringen eines Sterins in die Wollwachsalkohole bieten, aus denen vollständig oder teilweise das Cholesterin extrahiert worden ist, wobei ein Sterin verwendet werden soll, das die w wünschenswerten und vorteilhaften Eigenschaften des Cholesterin besitzt oder übertrifft

Überraschenderweise konnte festgestellt werden, daß das Cholesterin in den Wollwachsalkoholen durch »Sitosterin« aus Sojabohnenöl oder von anderen Ursprungsmaterialien wie beispielsweise Tallöl, Baum- wollsamenöl od. dgl. ersetzt werden kann. Zur Zeit sind tausende von Tonnen solcher »Sitosterine« erhältlich, und zwar nur zu einem Bruchteil der Choiesterinkosten. Die anderen Sterine, die in geringen Mengen in den in der Natur vorkommenden »Sitosterinen« vorhanden sind, wie beispielsweise Campesterin und Brassicasterin, inhibieren die Wirkung des Sitosterins nicht und scheinen genau so wirksam wie dieses zu sein. Daher schließt die hier verwendete Bezeichnung »Sitosterin« auch das ^-Sitosterin und andere in der Natur vorkommende Produkte ein, die aus Sojabohnenöl, Baumwollsamenöl und Tallöl extrahiert werden können und allgemein die Bezeichnung »Sitosterin« tragen.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemä-Ben Wollwachsalkoholmischung zeichnet sich dadurch aus, daß Wollfett verseift wird unter Bildung einer Mischung aus Wollwachsalkoholen und Metallseifen der Wollwachsfettsäuren, daß in den Wollwachsalkoholen nach ihrer Abtrennung von den Metallsalzen der Wollwachsfettsäuren das Cholesterin teilweise oder vollständig durch eine äquivalente Menge eines Sterins ersetzt wird, das hauptsächlich aus Sitosterin besteht, und daß die dabei erhaltene Wollwachsalkoholmischung gegebenenfalls anschließend einer Reinigung, insbesondere einer Molekulardestillation, unterworfen wird, um teerartige und harzartige Materialien daraus zu entfernen und ihre Farbe und ihren Geruch zu verbessern.

Nach diesem Verfahren erhält man eine hellgelbe, kristalline, feste Masse, die sich im Aussehen von den »raffinierten natürlichen» Wollwachsalkoholen nicht unterscheidet, einen angenehmen Geruch besitzt und die gleichen oder bessere emulgierende Eigenschaften besitzt als die natürliche Wollwachsalkoholmischung. Letzteres hängt von der »Reinigung« ab.

Werden als Ausgangsmaterial im Handel erhältliche Wollwachsalkohole eingesetzt, wird das Cholesterin aus den Wollwachsalkoholen extrahiert und die Exsatzsterine werden in die restliche Wo'lwachsalkoholmischung eingeführt Die Mischung wird dann wie vorstehend geschildert modifiziert und gereinigt.

In den folgenden Beispielen wird das Verfahren nach der Erfindung in allen Einzelheiten erläutert.

60 Beispiel 1

Die im wesentlichen lösungsmittelfreie Mischung aus den Metallseifen der Wollwachsfettsäuren und der Wollfettalkohole wird mit einem geeigneten Lösungsmittel zum Lösen der Wollfettalkohole behandelt. Die festen Metallsalze der Fettsäuren bleiben zurück und werden durch Filtrieren oder Zentrifugieren von der Lösung abgetrennt Das Lösungsmittel wird vor der Lösung der Wollwachsalkohole abdestilliert, und das Cholesterin wird von den WoliwachsaJkoholen nach herkömmlichen Verfahren entfernt Solche Verfahren werden in Truter's »Wool Wax«, S. 160-194 (62 Isolationsverfahren für Cholesterin), in J. Th. Hackmann, Rec. Trav. Chim. 69,433 (1950), in der britischen Patentschrift 6 22 725 (1949) und in der US-Patentschrift 25 36 753(1951)beschrieben.

Die »Sitosterine« können aus den rohen Sojabohnenölen, den Tallölen und den Baumwollsamenölen durch Verfahren abgetrennt werden, die in den US-Patentschriften 22 18 971 (1940), 22 73 045 (1942) und 22 73 046 (1942) beschrieben sind, sowie in der kanadischen Patentschrift 5 19 754 (1955) und in der Literaturstelle Greiner und Fevig, Ind. & Eng. Chem., 53, 949 (1961). Die rohen »Sitosterine« können durch Kristallisation raffiniert bzw. gereinigt werden oder man kann diese von Harzen abtrennen u. dgl.

Es wurde eine Lösung aus 70 kg im wesentlichen cholesterinfreien Wollwachsalkoholen, 30 kg rohem Sitosterol aus Sojasterinen und 100 g butyliertem Hydroxytoluol und vorzugsweise 2,6-di-tert.-Butyl-4-methylphenol als Antioxidationsmittel in 1001 Benzol hergestellt. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert und dh letzten Reste des Lösungsmittels unter reduziertem Druck entfernt. Die gleichförmige Mischung wurde bei 200°/25-35 μπι molekulardestilliert und ergab 80 kg modifizierter Wollwachsalkohole mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 89 bis 90°C.

Beispiel 2

80 kg modifizierter Wollwachsalkohole wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus im Handel erhältlichen Wollwachsalkoholen (B. P.) hergestellt. Das Cholesterin wurde von diesen mittels herkömmlicher Verfahren abgetrennt und das »Silosterin« enthaltende Produkt wurde, wie in Beispiel 1, hergestellt. Der Schmelzpunkt und die anderen charakteristischen Eigenschaften waren im wesentlichen die gleichen wie in Beispiel 1 angegeben.

Beispiel 3

Eine weitere Charge von 80 kg modifizierter und wesentlich verbesserter Wollwachsaikohole wurde in folgender Weise hergestellt: Eine Lösung aus Wollwachsalkoholen, aus denen das Cholesterin im wesentlichen entfernt worden war, wurde konzentriert, und es kristallisierten im Durchschnitt 60% der höher schmelzenden Alkohole als ein fast farbloses Produkt aus. Das letztere wurde von der überstehenden Flüssigkeit abgetrennt. Die überstehende Flüssigkeit wurde von dem niedrigsiedenden Lösungsmittel befreit und einer Molekulardestillation unterworfen, wobei man ein fast farbloses Destillat erhielt, das in fast quantitativer Ausbeute aus den relativ niedriger siedenden Wollwachsalkoholen bestand. Diese letztere Fraktion wurde zu den Kristallen zugegeben und zu dieser Mischung wiederum 25 kg gut gereinigtes Sitosterin. Die Mischung wurde vorsichtig in einer Stickstoffatmosphäre bis zu einer gleichmäßigen bzw. gleichförmigen Konsistenz geschmolzen und ein Antioxidationsmittel zugesetzt. Dann ließ man die Mischung abkühlen und erhielt einen hellgelben Feststoff. Diese aus modifizierten Wollwachsalkoholen bestehende Mischung stellt eine für kosmetische Zwecke stark verbesserte Substanz gegenüber den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Produkten dar. Durch die oben beschrie-

bene Verfahrensweise erübrigt sich außerdem die kostspielige Molekulardestillation der gesamten Alkoholmischung einschließlich des Sitosterins. Dadurch wird die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens wesentlich verbessert

Beispiel 4

Es wurden 50 g einer Lösung hergestellt, in dem 6 g modifizierter Wollwachsalkohole (aus Beispiel 1) in 48 g eir^s weißen Mineralöls (Protol, USP) auf etwa 60⁰C erhitzt wurden (das Protol ist ein weißes Mineralöl der Sonneborn Division, Witco Chemical Company, das ein spezifisches Gewicht von 0,970/0,880 bei 15,6° C besitzt und eine Saybolt-Viskosität von 180-190 bei 38°C und eine kinematische Viskosität von 38,6-40,9 bei 3,3° C hat). Zu dieser Lösung wurde auf etwa 60⁰C erhitztes Wasser in Mengen von annähernd 10 ml jeweils zugesetzt und die Mischung wurde während dieser Zeit mit einem Mischer (Sunbeam Mixmaster, Modell MM200WS) bei einer Geschwindigkeit 4 gerührt bzw. geschlagen. Wasser wurde in einer solchen Menge zugesetzt, daß die vorher zugegebene Menge absorbiert worden war, bevor der nächste Wasseranteil zugesetzt wurde. Nachdem 100 ml Wasser zugesetzt worden waren, nahm die Absorption zu und Wasser konnte in größeren Mengen von etwa 30 —40 ml zugegeben werden. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 793 ml. Nach verschiedenen Versuchen nach dieser Verfahrensweise (aus Beispiel 1) und anderen im Vergleich mit den Beispielen 2 und 3 wurden bei Verwendung von Sterinen, die aus Sojabohnenöl und Tallöl isoliert wurden, folgende Emulsionsstabilitäten auf Grund der Wasserabsorption festgestellt bzw. festgelegt:

»schlecht« = Emulsion bricht in etwa 3 Tagen

»mittel« = Emulsion bleibt 1 bis 2 Wochen fest

»gut« = Emulsion bleibt einen Monat fest

»ausgezeichnet« = Emulsion bleibt einige Monate fest.

Die Emulsion nach Beispiel 4 fiel unter die Beurteilung »gut«.

Aus Tallöl wurden die Sterine entsprechend den in den US-Patentschriften 2218971, 2273045 und 22 73 046 und/oder 25 36 753 beschriebenen Verfahren isoliert.

Beispiel 5

Eine 50-g-Probe der wie in Beispiel 4 hergestellten Lösung, mit der Ausnahme, daß modifizierte Wollwachsalkohole verwendet wurden, wie sie in Beispiel 2 beschrieben werden, wurde wie in Beispiel 4 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1153 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 6

Eine 50-g-Probe der wie in Beispiel 4 hergestellten Lösung, mit der Ausnahme, daß lediglich handelsübliche Wollwachsalkohole (der Takasago Perfumery Company, Ltd., Japan) verwendet wurde, Schmelzpunkt 52°C, wurde wie in Beispiel 4 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 676 ml. Man erhielt eine Emulsion, die eine schlechte Stabilität zeigte.

Beispiel 7

Eine 50-g-Probe der wie in Beispiel 4 hergestellten Lösung, mit der Ausnahme, daß nur im Handel erhältliche Wollwachsalkohole, Schmelzpunkt 61⁰C (der Takasago Perfumery Company LtcL die aber noch einer Molekulardestillation bei 200° /25—35 μιη bei 80%iger Ausbeute unterworfen wurden), in der Lösung enthalten waren, wurde wie in Beispiel 4 behandelt Die durchschnittliche _ Gesamtwasserabsorption lag bei 865 m!, und man erhielt eine Emulsion mit einer mittleren bzw. mittelmäßigen Stabilität.

Beispiel 8

^v

Es wurden 50 g einer Probelösung wie in Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß nur handelsübliche Wollwachsalkohole (Hartolan der Croda Inc., New York) verwendet wurden. Diese Wollwachsalkohole haben einen Schmelzpunkt von 65° C und wurden, wie in Beispiel 4, behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 993 ml und ergab eine gute Stabilität der Emulsion.

Beispiel 9

^l

Es wurden 50 g einer Probelösung wie in Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß diese nur handelsübliche Wollwachsalkohole (Super Hartolan der Croda Inc.) mit einem Schmelzpunkt von 75°C enthielt, una wie in Beispiel 4 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1187 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 10

Es wurden 50 g einer Probelösung wie in Beispiel 4 hergestellt mit der Ausnahme, daß nur im Handel erhältliche Wollwachsalkohole (Argowax Standard der Westbrook-Marriner Inc. Lawrence, Mass.) verwendet wurden. Diese Wollwachsalkohole hatten einen Schmelzpunkt von 64°C und wurden wie in Beispiel 4 behandelt. Die durchschnittliche Wasserabsorption lag bei 858 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer guten Stabilität.

Beispiel 11

Es wurden 50 g einer Probelösung wie in Beispiel 4 hergestellt mit der Ausnahme, daß nur im Handel erhältliche Wollwachsalkohole (Argowax Distilled der Westbrook-Marriner Inc.) verwendet wurden. Diese Wollwachsalkohole haben einen Schmelzpunkt von 73°C und wurden wie in Beispiel 4 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1028 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 12

5 g einer Probe aus modifizierten Wollwachsalkoholen (Beispiel 1) wurden in 45 g eines weißen Mineralöls (Carnation F. F. Mineralöl der Sonneborn Division, Witco Chemical Comp.) mit einem spezifischen Gewicht von 0,835/0,845 bei 15,ö°C, einer Saybolt-Viskosität von 65-75 bei 37,8°C und einer kinematischen Viskosität von 11,7 - 14,4 bei 3,3⁰C gelöst.

Diese Lösung wurde auf etwa 6O⁰C erhitzt, und Wasser mit einer Temperatur von 6O⁰C wurde, wie in Beispiel 1, zugesetzt. Die Wasserabsorption lag bei 1181 ml und ergab eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 13

5 g einer Probe aus modifizierten Wollwachsalkoholen wurden wie in Beispiel 2 vorbereitet und nach

Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1605 ml und ergab eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 14

5 g einer Probe von modifizierten Wollwachsalkoholen wurde wie in Beispiel 3 vorbereitet und nach Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1780 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität. Diese bevorzugte Verfahrensweise hat sich besonders vorteilhaft erwiesen, insbesondere in Hinsicht auf die Herstellung eines Handelsproduktes. Die so hergestellten Produkte zeigten ebenfalls andere wünschenswerte Eigenschaften, wie beispielsweise eine verbesserte Farbe und einen erniedrigten Schmelzpunkt.

Beispiel 15

5 g einer Probe von handelsüblichen Wollwachsalkoholen (der Takasago Perfumery Co. Ltd.) wurden wie in Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1008 ml und ergab eine Emulsion mit einer guten Stabilität. 25

Beispiel 16

5 g einer Probe von Wollwachsalkoholen (der Takasago Perfumery Co. Ltd.) wurden wie in Beispiel 12 behandelt. Diese Wollwachsalkohole waren einer Molekulardestillation bei 200° /25- 35 μΐη mit einer Ausbeute von 80% unterworfen worden. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1433 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer guten Stabilität.

Beispiel 17

5 g einer Probe handelsüblicher Wollwachsalkohole (Hartolan) wurden wie in Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1680 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 18

5 g einer Probe handelsüblicher Wollwachsalkohole (Super Hartolan) wurden wie in Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1630 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 19

Eine 5-g-Probe von handelsüblichen Wollwachsalkoholen (Argowax Standard) wurde wie in Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1310 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

Beispiel 20

5 g einer Probe von handelsüblichen Wollwachsalkoholen (Argo Distilled) wurden wie in Beispiel 12 behandelt. Die durchschnittliche Gesamtwasserabsorption lag bei 1803 ml, und man erhielt eine Emulsion mit einer ausgezeichneten Stabilität.

In der folgenden Tabelle ist ein Vergleich der einschlägigen Eigenschaften wiedergegeben:

Alkohole	Schmelz	Durchschnitt	Durchschnitt	Durchschnitt	Durchschnitt
	punkt	der mit Digitonin	liche Säurezahl	liche	liche
		fällbaren Steroide		Hydroxylzahl	Verseifungszahl
Modifizierte und verbesserte	90° C	36%	2,1	131	1,2 mg
Wollfettalkohole (Beispiel 1)
Modifizierte und verbesserte	70°C	32%	1,9	145	4,0 mg
Wollfettalkohole (Beispiele 3)
Takasagoalkohole	62° C	32%	1,4	150	—
Hartolan	58° C	28%*)	Max. 2,0*)	—	Max. 5 mg*)
Super Hartolan	6O⁰C	Min.30%*)	Max. 1,5*)	120	Max. 5 mg*)
Argowax (Standard)	64° C	34%	1,8*)	169*)	9,0 mg
Argowax Destilled	73°C	41.5%*)	1.2*)	162*)	5,0 mg

*) Spezifikation des Herstellers.

Auf Grund der zur Zeit vorliegenden Erkenntnisse erscheint es wünschenswert, im wesentlichen das gesamte entfernbare Cholesterin von den Wollwachsalkoholen abzutrennen und es durch Sitosterin« zu ersetzen. Unter den zur Zeit vorliegenden Bedingungen ist es in wirtschaftlicher Weise möglich, etwa 15 bis etwa 35 Gewichtsprozent der Alkoholfraktion des Wollfetts zu ersetzen, wobei der Ersatz durch »Sitosterin möglichst fast quantitativ sein soll, soweit die Äquivalentgewichte der beiden Sterine betroffen sind

Vorteilhafterweise wird ein Antioxidationsmittel im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 1% zugesetzt Normalerweise macht das Antioxidationsmittel etwa 0,1 Gewichtsprozent der Mischung der Wachsalkohole aus, in denen das Cholesterin im wesentlichen durch 65 »Sitosterin« ersetzt worden ist In manchen Fällen ist jedoch ein Zusatz von Antioxidationsmitteln nicht notwendig. Zur Zeit wird vorzugsweise butyliertes

55

60 Hydroxytoluol zu diesem Zweck verwendet, obgleich die verschiedensten ^tioxidatien für organische Materialien bekannt sind. Beispielsweise gibt die British Pharmacopoeia (1968) an, daß eine Wollwachsalkoholmischung nicht weniger als 500 und nicht mehr als 1000 ppm butyliertes Hydroxyanisol oder butyliertes Hydroxytoluol enthält

Das Verfahren nach der Erfindung kann selbstverständlich weiteren Variationen unterliegen. Beispielsweise kann die Menge des Sitosterins, das in den vor Cholesterin freigemachten Alkoholen eingesetzt wird variieren, und zwar in Abhängigkeit von dem erwünschten Schmelzpunkt des Endprodukts, von dem mineralischen ölträger und von den besonderen Emuigierungseigenschaften und Emulgierungsverwendungszwecken für die die neuartig zusammengesetzten Wollwachsalkohole verwendet werden sollen.

Das nach dem Verfahren der Erfindung hergestellt«

709 507/41:

803

Produkt enthält mindestens noch etwa 30% mit Digitonin ausfällbare Steroide, selbst wenn es im wesentlichen von Cholesterin frei ist. Die neuen Woliwachsalkoholprodukte verhindern zum größten Teil die nicht ungefährliche und mögliche Cholesterinabsorption in den Blutstrom und dies insbesondere, wenn ein solches Material oft auf der Haut angewendet wird.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren /ur wirtschaftlichen Herstellung von Cholesterin. Dies ist von besonderer Bedeutung, da gerade zur Zeil die Wollfettproduktion abnimmt und der Bedarf an Cholesterin für die Vitamin-D3-Produktion konstant zunimmt. Durch das Verfahren nach der Erfindung werden die im Handel erhältlichen Wollwachsalkohole vom Cholesterin befreit und die im wesentlichen cholesterinfreien Rückstände durch eine Zugabe von

Silosterin wieder als Emulgierungsmittel verwendbai Durch diese Verfahrensweise werden die Gewinm verdoppelt, denn die bisher wertlosen cholesterinfreiei Rückstände können weilerverwendet werden. Die nacl dem Verfahren hergestellten Produkte werden durcl Molekulardestillation verbessert und man erhält eini verbesserte Farbe, und harzartige oder polymer« und/oder hochsiedende Materialien werden entfernt.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfah rens nach der Erfindung sollte das nichtdestilliert« Material in einer Menge von etwa 60 — 70% dei raffinierten Zusammensetzung vorliegen. Da die Mole kulardestillation insbesondere für hochsiedende unc hitzeempfindliche Produkte ein kostspieliges Verfahrer darstellt, ist dadurch ein wirtschaftlicher Vortei gegenüber den zur Zeit im Handel erhältlicher destillierten Wollwachsalkoholen gegeben.

803

Claims

Patentansprüche:

1. Wollwachsalkoholmischung, dadurch gekennzeichnet, daß das ursprünglich darin enthaltene Cholesterin teilweise oder vollständig durch eine ,äquivalente Menge eines Sterins ersetzt ist, das hauptsächlich aus Sitosterin besteht.

2. Wollwachsalkoholmischung nach Anspruch), dadurch gekennzeichnet, daß ihr Gehalt an Sii^stt rin 15 bis 3f % des Gewichts der Wollwachsalkohole entspricht

3. Wollw achsalkoholmischung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem 0,01 bis 1 Gew.-% eines Antioxydationsmittels enthält.

4. Wollwachsalkoholmischung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Sitosterin ein Sojasitosterin oder ein Tallölderiva; enthält.

5. Wollwüchsalkoholmischung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Digitonin fällbare Steriode in einer Menge von mindestens 30 Gew.-°/o enthält.

6. Verfahren zur Herstellung der Wollwachsalkoholmischung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Wollfett verseift wird unter Bildung einer Mischung aus Wollwachsalkoholen und Metallseifen der Wollwachsfettsäuren, daß in den Wollwachsalkoholen nach ihrer Abtrennung von den Metallsalzen der Wollwachsfettsäuren das Cholesterin teilweise oder vollständig durch eine äquivalente Menge eines Sterins ersetzt wird, das hauptsächlich aus Sitosterin besteht, und daß die dabei erhaltene Wollwadisalkoholmischung gege-.benenfalls anschließend einer Reinigung, insbesondere einer Molekulardestillation, unterworfen wird, um teerartige und harzartige Materialien daraus zu entfernen und ihre Farbe und ihren Geruch 711 verbessern.

7. Verwendung der Wollwachsalkoholmischung nach den Ansprüchen 1 bis 5 in Kombination mit einem Mineralölträger als stabile Wasser-in-Öl-Emulsion für die Herstellung kosmetischer Präparate.