DE2250105A1 - Fotosensibilisierte zubereitung fuer kleb- und verschlusstoffe - Google Patents

Fotosensibilisierte zubereitung fuer kleb- und verschlusstoffe

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DE2250105A1 DE19722250105 DE2250105A DE2250105A1 DE 2250105 A1 DE2250105 A1 DE 2250105A1 DE 19722250105 DE19722250105 DE 19722250105 DE 2250105 A DE2250105 A DE 2250105A DE 2250105 A1 DE2250105 A1 DE 2250105A1
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    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids

Description

  • "Fotosensibilisierte Zubereitung für Kleb- und Verschlußstoffe" Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zubereitung, die für Klebstoff- und Verschlußmittel zwischen einer transparenten Substanz und einer halbtransparenten Substanz, zum beispiel Glas oder kunststoff, oder zwischen einer transparenten oder halbtranspareneten Substanz und einer lichtundurchlässigen Substanz, zum Beispiel Metall, geeignet ist.
  • Die bisher zur Klebung von Gläsern, Kunststoffen und iqetallen bekannten Zubereitungen waren bisher solche, bei denen die Klebkraft bzw. die Verklebung dadurch gebildet wurde, dalJ man (1) das Lösungsmittel verdampfte, wie beispielsweise bei Lösungen von Vinylacetatharz, Vinylbutylalharz, Vinylchlorid-Vinylacetatmischpolymerisat, (2) verschiedene Stärken, Casein oder Polyvinylalkohol in wasser löste und das Wasser verdampfte, (3) Harze, zum beispiel Vinylacetatharz, Acrylatharz, synthetischen oder natürlichen Kautschuk in Wasser eniulierte und das Wasser verdampfte, (4) natürlichen Kautschuk, Polysobutylen, Polyvinylester oder dergleichen presste, (5) Vinylacetatharz, Vinylchloridherz oder chlorierten Rautschuk erhitzte, oder (6) diese durch chemische Reaktion bewirkte. Von allen diesen Klebstoffarten ziehen einige, zum Beispiel Harustoffharz, Melaminharz, Phenolbarz, die Verdampfung eines Lösungsmittels vor, während andre, zum Beispiel Epoxyharz, ungesättigtes Polyesterharz, kein Lösungsmittel benötigen * Die Klebstoffe (1), (2) und (3) benötigen jedoch ziemlich lange Zeit zur Bildung einer Verklebung, weil die Lösungsmittel oder Wasser im allgemeinen langsam verdampfen, wobei notwendigerweise mit der Verdampfung eines Lösungsmittels oder Wasser eine Schrumpfung eintritt.
  • Der Klebstoff (4) kann nicht in einem breiten Verwendungsbereich aufgrund seiner erkennbar geringen klebkraft verwendet werden.
  • Bei dem Klebstoff (5) ist wirtschaftlich nachteilig, daß er Linrichtungen, eine Vorbereitung und Energie zum Erhitzen benötigt und er kann mitunter in den Fällen nicht verwendet werden, bei denen Erwärmung vermieden werden muß oder bei denen Arbeiten mit Wärme schwierig ist.
  • einige der Klebstoffarten (6) benötigen Erwärmen, die anderen nicht. Die ersteren haben ähnliche Nachteile wie die Klebstoffe unter (3). Die anderen benötigen Härtungsmittel oder Katalysatoren zur Bildung der klebkraft und dit Arbeit und Zeit, um ihnen diese zuzuführen.
  • Zusammemgefaßt können alle bekannten Zubereitungen zur Verklebung die industriellen Forderungen hinsichtlich Aufbringung, wirksamkeit, Bearbeitberkeit und Wirtschaftlichkeit nicht üefriedigen. bs besteht daher ein Bedarf rlacll brauchbareren Klebstoffen und Verschlußmitteln.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine neuartige nubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel, die schnell Verklebungs- und Verschlußwirkungen bildet und eine ausreichend kräftige Klebkraft schon dadurch erreicht, da man hierzu eine Fotoenergie zuführt.
  • Die Klebstoff- und Verschlußmittelzubereitung der vorliegenden Erfindung enthalt als ersten bestandteil Folybutadien- Butadien-Styrol-Mischpolymerisat, Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, urethanisiertes Polybutadien, bromiertes Polybutadien, Polyisopren und/oder Isobuten-Isopren-Mischpolymerisat, einen zweiten bestandteil, nrimlich Methacrylsäureester und/oder Acrylsäureester, wobei der zweite Bestandteil eine Fotoenergie aufnimmt, um die VernetzungsreaKtion des ersten vestandteils zu bewirken, und einen dritten Bestandteil, der als Fotosensibilisator dient, um die Vernetzungsreaktion des ersten bestandteils mit dein zweiten bestandteil zu beschleunigen.
  • Jeder Angehörige des ersten bestandteils ist ein flüssiges Polymerisat, das eine butadienbindung -[-CH2 - lI U (Sil - 2+ oder eine Isoprenbindung 2 -[-CH2-C=CH-CH2-]- aufweist.
  • Zu Polybutadien gehört beispielweise ataktisches 1,2- Polybutadien und ataktisches 1.3-Polybutadien.
  • Butadien-Styrol-Mischpolymerisat, Butadiene-Acrylnitril-Mischpolymerisat, urethanisiertes Polybutadien, bromiertes Polybutadien und Isobuten-Isobutyren-Mischpolymerisat sind im Handel erhältlich.
  • Zu Polyisopren gehört Cis-1,4-polyisopren und 1'rans-1.4-polyisopren.
  • Diese ersten Bestandteile weisen slle, d. h. jeder ungesättigt Doppelbindungen in dem Molekül auf und-sindleicht durch die Vernetzungsreaktion in eine Kautschuk-ähnliche substanz zu überführen.
  • Zu den zweiten bestandteilen gehören beispielsweise: A) Die Acrylsäureester CH2 = CHCOOR 2-hydroxyäthylacrylat CH2 = CHCOOCH2OH2OH, 2-fiydroxypropyla crylat CH2 = CHCOOCH2CH-CH3 OH Dimethylaminoäthylacrylat CH2 = CHCOOCH2N(CH3)2 Diäthylaminoäthylacrylat CH2 = CHCOOCH2CH2N(C2H5)2 Allylacrylat 0112 2 oiIOOOOil2 OH=0H2 Tetrahydrofurfuryladrylat 2-Chloräthylacrylat CH2 = CHCOOCH2CH2Cl Athylendiacrylat CH2 = CHCOOCH2CH2COOCH = CH2 Triäthylenglycoldiacrylat CH2 = CHCOO(CH2CH2O)3COCH2CH2 Tetraäthylenglycoldiacrylat CH2 = CHCOO(CH2OH2O)4COCH = CH2 1.3-Butylendiacrylat CH2 = CHCOOCH2CH2OH(CH3)OCOCH = CH3 Trimethylolpropantriacrylat B) Die Methacrylsaureester CH2 = C(CH3)COOH 2-Hydroxyäthylmethacrylat CH2 = C(CH3)COOCH2CH2OH 2-Bydroxypropylmethacrylat CH2 = C(CH3)COOCH2OH(OH)CH3 Dimethylaminoäthylmethacrylat CH2 = C(CH2)COOCH2CH2CH2N(Ch3)2 Diäthylaminoäthylmethacrylat CH2 = C(CH3)COOCH2CH2N(C2H5)2 Glycidylmethacrylat Tetrahydrofurfurylemethacrylat 3-Chlor-2-hydroxyäthylmethacrylat CH2 = C(CH3)COOCH2CH(CH)CH2O Äthylenglycoldimethacrylat CH2 = C(CH3)COOCH2CH2COOC(CH3) = CH2 Triäthylenglycoldimethacrylat CH2 = C(CH3)COO(CH2CH2O)3COO(Ch3) = CH2 Tetraäthylenglycoldimethacrylat CH2 = C(CH3)COO(CH2CH2O)4COO(CH3) = CH2 1.3-Butylenglycoldimethacrylat CH2 = C(CH3)COOCH2CH2CH(CH3)OCOC(CH3) = CH2 Allylmethacrylat CH2=C(CH3)COOCH2CH=CH2 Trimethylolpropantrimethacrylat (CH3-C(CH3)OOC)3C-CH2CH3 Die zweiten bestandteile enthalten eine Gruppe in jedem Glied und eine ungesattigte Doppelbindung in dem Molekül und nehmen Fotostrahlung zur bewirkung der Vernetzungsreaktion mit dem ersten Bestandteil auf, bzw. bewirken unter Fotostrahlung die Vernetzung. Diese Reaktion kann wie folgt erläutert werden: Bei Verwendung 1) eines zweiten Bestandteils, der eine Gruppe in dem Molekül enthält man unter Zuführung von Fotoenergie das zwischenprodukt (A), worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.
  • 2) Wenn man einen zweiten Bestandteil verwendet, der eine Gruppe in dem Molekül enthält und Fotoenergie zuführt, Zwischenprodukt (B) so erhält man ein Zwischenprodukt (B), worin Rein wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.
  • Diese Zwischenprodukte (A) und (B), die noch immer eine ungesättigte Doppelbildung in dem Molekül enthalten, sind sehr unstabil und sie bewirken die Vernetzungsreaktion untereinander unter Härtung, wodurch die tuleb- und Verschlußwirkungen eintreten.
  • Weil Kleb- und Verschlußwirkungen durch allein von Fotobestrahlung eintritt, sind die Arbeiten einfach. So ist es beispielsweise nicht erforderlich, Spezialvorrichtungen und Energie fur die Fotobestrahlung in dem Falle zu verwenden, wo Sonnenlicht zur Verfügung; steht, da nier die Kleb- und Verschlußwirkungen einfach erreicht werden Der dritte Bestausteil bildet schnell die gewunsenten Kleb- und Verschlubwirkung, wie dies nachfolgend noch eingenend aufgezeigt wird. Die Klebekraft oder Klebfestigkeit der vorliegenden Erfindung ist größer. als sie bisher bei Klebstoffen bekannten war.
  • Als Beispiele für den dritten Bestandteil seien gesannt: Benzoinisopropyläther CH(CH5)2 O (C6H%)-CHOO-(C6H5) Bexachrorrcyclohopensodien, C5Cl6 benzoin Diphenylaisulfid (C6H5)2C2 α, α'-Azobis-isobutyronitril (CH3)2C(CH)2 = HO(OH)(CH3) Dieumylpewroxid [C6H3(CH3)]22O Katnrachinon C14H8O2 Ebsin Tetrachlormethan CC4 Benzophenon (C6H5)2OO 1.2.3.4.5.6-Hexachlorcyclohexen C6H6Cl6 Hexachlorbenzol C6Cl6 Hexabrombenzol C6Br6 Benzoylperoxid [C6H5OO]2O2 Diese dritten Bestandteile waren bisher als Fotosensibilisatoren bei fotochemischen Reaktionen bekannt und es kann die geweunschte Rärtungsgeschwindigkeit der Zubereitung dedurch erreicht werden, dan man die Art und Rouge dieser dritten Bestandteile ändert.
  • In Ergeonis ist festzustellen, daß eine zubereitung mit besonders hervorragenden Eigenschaften dadurch erreicht werden kann, daß man als ersten Bestandteil urethanisiertes Polybutadien, cis-1,4-Polysopren und ataktisches 1.2- Polybutadien und als zweiten Bestandteil Methacrylsäureester auswählt.
  • Im besonderen überragt eine Zubereitung, die aus urethanisiertem Polybutadien als ersten Bestandteil und 2-Hydroxyäthylmethacrylat als zweiten Bestandteil hergestellt ist, alle voraus erwähnten Klebstoffzubereitungen. in diesen Falle wird die Klebekraft oder Klebepotenz schnell unter Verwendung des dritten Bestandteils, namlich einer Kombination von Benzoinisoppropyläther und Hexachlorcyclopentadien oder einer Kombination von benzoin und Diphenaldisulfid erreicht.
  • Eine Kombination von cis-1.4-Polyisopren als ersten Bestandteil und Methacrylsäureester als zweiten Bestandteil oder eine Kombination von ataktischem 1.2-Polybutadien als erste bestandteil und Methacrylsäureester als zweiten Bestandteil ist besonders für eine VerschluBzubereitung hervorragend. In beiden Kombinationen hat der zweite bestandteil, namlich Allymethacrylat, Dimethylaminäthermethacrylat, Diäthylamin-äthermetnacrylat und Tetrah, drofurfurylmethacrylat ausgezeichnete Eigencschaften. Wenn man die zubereitung dieser Erfindung nicht der Fotobestrahlung unterwirft, kann ein vierter Bestanteil, nämlich Hydrochinon C6H4(OH)2 und Hidrochinon-monomethyläther CH3OC6H4OH der zubereitung zugegeben werden, um die Vernetzungsreaktion des ersten bestandteils zurdckzuhalten und die durch länger dauernde Aufbewahrung verursachte Alterung zu vermeiden.
  • Der Zubereitung dieser Erfindung kann ein fanfter Bestandteil zweckmäBigerweise als verstärker oder als Füllstoff zugegeben werden, besonders gilt dies für eine VerschluB-zusereitung. Der fünfte Bestandteil kann beispielsweise pulverisiertes Siliciumdioxid, Asbest oder kurze Glasfasern sein ist zweckmäßig zur Verwendung der Zubereitung dieser Erfindung die ersten, zweiten und dritten Bestandeile in einet getrennten Gefäß aufzubewahren und die bestandteile vor Verwendung zu mischen.
  • die Zubereitung dieser erfindung wird im wesentlichen ohne Lösungsmittel hergestellt, wobei jedoch ein Lösungsmittel oder ein weichmacher zuge@unrt werden kann.
  • Die Versuchsergebnisse bei der Zubereitung dieser Erfindung werden nachfolgend aufgezeight: Test 1 ble folgenden drei Zubereibungen wurden für diesen Versuch verwendet.
  • Zubereitung 1.
  • Urethanisiertes Polybutadien (Molgew. 3000) 70 Gew.Teile 2-hydroxythylmethacrylat 30 Gew. Teile Hexachlorcyclopentadien 1 Gew. Teil Hydrochinon 0,003 Gew. Teile Zubereitung 2 Urethenisiertes Polybutadien (Molgew. 3000) 70 Gew. Teile 2-Hydroxyäthylmethacrylat 30 Gew. Teile Benzoin 0,5 Gew. Teile Diphenyldisulfid 5 Gew. Teile Hydrochinon 0,03 Gew. Teile Zubereitung 3 Urethanisiertes Polybutadien (Molgew. 3000) 70 Gew. Teile 2-Hydroxyäthylmethacrylat 30 Gew. Teile Benzoinsopropyläther 2 Gew. teile Hydrochinon 0,003 Gew. Teile Diese Zubereitungen 1 bis 3 wurden dadurch hergestellt, daß man die Bestandteile in einem verschlossenen Vakuummischgerät 30 Minuten mischt und in einem geschlossenen Gefäß aufbewahrt.
  • Die Klebkraft, die durch Verabfolgung der Motoenergie bei den Zubereitungen 1 bis 3 gebildet wurde, wurde gepreäft.
  • Die Ergebnisse der Klebprüfung zwischen 2 Glasplatten (5 mm stark) sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt und die Ergebnisse der Klebprüfung zwischen einer Glasplatte (5 mm dick) und einer stahlplatte (0.8 mm dick) sind derb Ta zelle Ii zu entnehmen.
  • Tabelle I Scherfestigkeit bei Zug (kg./cm2) Zubere-itung 4 2 3 bestrahlung mit 9 liin. 60,3 32,5 56,9 der Quecksilberlampe 5 Min. 89,5 54,6 73,8 Aussetzen gegen- 3 Min. 53,8 30,2 62,5 über Sonnenlicht 5 Min. 81,6 45,3 85,3 Tabelle II Scherfestigkeit bei Zug (kg./cm2) Zubereitung 1 2 3 Bestrahlung mit 3 Min. 57,2 30,7 58,2 der Quecksilberlampe 5 Min. 88,3 47,9 71,3 aussetzen gegen- 3 llin. 49,9 zu 31,5 59,0 über Sonnenlicht 5 Min. 73,6 47,4 78,3 Die Bestrahlung mit der Quesksilberlampe wurde in der Weise durchgefuhrt, daB man die Bestrahlung mit einer nochdruckqecksilberlampe (900 W; Wellenlänge 3650 bis 3663 A ) über eine Entfernung von 20 cm von d geklebten Teil das Gegenstandes durchführt @ede Zubereitamg wurde in einer Stärke von etwa Oio5 mm augetragen. Die oben angegebenenDaten wurden dadurch erhalter, DaB man zwei verklebte Gegenstande mit einer re1ativn" Geschwindigkeit von 50mm/Min. streckt und den Durchschnittswert von drei Proben errechnet.
  • Die Klebkraft der Zubereitungen 1 bis 3 wurde mit d.r von im Hendel erhältlichen Klebstoffen verglichen. Die Ergeb nisse des Klebetests zwischen 2 Glasplatten (5 mm stark) sind in der Tabelle III und die zwischen einer Glasplatte (5 mm stark) und einer Stahlplatte (0,8 II stark) in der tabelle IV angegeben.
  • Tabelle III Zuberei- Zuberei- Zubereitung tung- 1 tung 2 3-Bestrahlen Bestrahlen Bestrahlen Härtungsbedingungen mit Queck- mit Queck- mit Quecksilberlampe silberlampe silberlampe 5 Nin. 5 Min. 5Min.
  • Scherfertigkeit bei Zug unu Raumtemperatur 89,5 54,6 ?3,8 (kg/cm²) Scherfestigkeit bei Zug nach 48 Stunden Eintauchen in Wasser bei 50°C 82,5 23,2 71,3 (kg/cm²) Scherfestigkeit.
  • bei Zug nach 50 Bestrahlung Std. 92,6 63,2 80,1 mit "Weather- 1CO O-Meter" Std. 89,6 80,5 978 (kg/cm²) 500 Std. 100,2 79,9 102,4 Tabelle III (Fortsetzung) 1. Komponente 2. Komponente Cyanoacrylat Acrylklebstoffe Epoxyharz Epoxyharz (Sofortkleb- f. Stoffgefuge stoff) bzw. Bauteile Wärmehärtung Raumtempera- Raumtempera- Raumtemperatur 160°C, 30 Min. tur 24 Std. tur 24 Std. 24 Std.
  • 76,6 47,3 90,3 34,6 60,7 16,5 0 0 82,5 56,4 16,5 0 90,0 15,0 0 0 85,4 0 0 0 Tabelle IV Zuberei- Zuberei- Zubereitung 1 tung 2 tung 3 Bestrahlen Bestrahlen Bestrahlen Härtungsbedingungen m. Queck- m. Queck- m. Quecksilber- silber- silberlampe lampe lampe 5 min. 5 min. 5 Min.
  • Scherfestigkeit bei Zug und Raumtemperatur 88,3 47,9 71,3 (kg/cm2) Scherfestigkeit bei Zug nach 48 Stunden Eintauchen in Wasser bei 50°C 60,5 19,9 61,8 (kg/cm²) Scherfestigkeit 50 bei Zug nach Std. 97,4 53,2 93,6 Bestrahlung mit 100 "Westher-O-Meter" Std. 105.3 80,7 98,4 (kg/cm²) 500 Std. 60,2 89,4 71,2 Tabelle IV (Fortsetzung) 1. Komponente 2. Komponente Cyanoacrylat Acrylklebstoffe Epoxyharz Epoxyharz (Sofortkleb- f. Stoffgefuge stoff) bzw. Bauteile Wärmehärtung Raumtempera- Raumtempera- Raumtemperatur 160°C, 30 Min. tur 24 Std. tur 24 Std. 24 Std.
  • 48,9 66,7 48,9 38,2 69,7 12,9 0 0 65,5 42,4 0 0 75,3 12,4 0 0 80,0 0 0 0 Die bestrahlung mit der quecksilberlampe wurde in der weise durchgefuhrt, daß man eine-ilochdruckquecksilberlampe (300 W, Wellenlange 3650 bis 3663 Å ) über einen Abstand von 20 cm von ciein verklebten leil des Gegens-tandes verwendet. Jede Zubereitung wurde in einer Stärke von etwa 0,05 mm aufgebracht. Die oben augegebenen Werte wurden durcht Verstrecken von zwei verklebten Gegenständen bei einer relativen Geschwindigkeit von 50 mm/Min. und unter Errechnen des Durchschnittswertes von drei Proben bestimmt. Die bedingungen des Weather-O-Meters waren: bchwarze Platte, 60°c, Zyklus 120 Min./18 in.
  • Im ergebnis zeigen die Zubereitungen 1 bis 3 eine wenigstens gleiche, meist jedoch überragende Klebkraft im Vergleich zu den bisher bekannten im Handel erhältlichen Klebstoffen, wobei die starke Klebkraft der Zubereitungen 1 bis 3 schnell erreicht werden kann. Weiterhin weisen die Zubereitungen wesentlich bessere Wasserbeständigkeit und Bewitterungseigenschaften auf als die handelsüblichen Klebstoffe.
  • Versuch 2 ble folgenden 8 Zubereitungen wurden für diese Untersuchung vorgesehen.
  • Zubereitung 4 Ataktisches 1.2-Polybutadien (Molgew. 3000) 100 Gew.Teile Tetrahydrofurfurylmethacrylat 15 Gew.Teile Hexachlorcyclopentadien 1 Gew. Teil Hydrochinon 0,005 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 7 Gew. Teile Zubereitung 5 Ataktisches 1.2-Polybutadien (Rol. Gew. 3000) 100 Gew. Teile Allylmethacrylat 10 Gew. Teile Hexachlorcyclopentadien 1 Gew. Teil Hydrochinon 0,005 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 5 Gew. Teile Zubereitung 6 Ataktisches 1.2-Polybutadien (Rol. Gew. 3000) 100 Gew. Teile Allylmethacrylat 20 Gew. Teile Hexachlorcyclopentadien 1 Gew. Teil Hydrochinon 0,01 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 10 Gew. Teile Zubereitung 7 Ataktisches 1.2-Polybutadien (Rol. Gew. 3000) 100 Gew. Teile Allylmethacrylat 20 Gew. Teile Hexachlorcyclopentadien 1 Gew. Teil Hydrochinon 0,01 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 10 Gew. Teile Zubereitung B Cis-1,4-polyisopren (Molgew. 13000) 100 Gew. Teile Tetrahydrofurfurylmethacrylat 20 Gew. Teile Benzopheon 2 Gew. Teile Hydrochinon 0.006 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 10 Gew. Teile Zubereitung: 9 Cis-1.4 -polyisopren (Molgew. 13000) 100 Gew. Teile Allymethacrylat 20 Gew. Teile Benzophenon 2 Gew. Teile Hydrochinon 0.006 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 10 Gew. Teile Zubereitung: 10 Cis-1.4 -polyisopren (Molgew. 13000) 100 Gew. Teile Dimethylaminoäthylmethacrylat 20 Gew. Teile Benzophenon 2 Gew. Teile Hydrochinon 0.01 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 10 Gew. Teile Zubereitung: 11 Cis-1.4 -polyisopren (Molgew. 13000) 100 Gew. Teile Dimethylaminoäthylmethacrylat 20 Gew. Teile Benzophenon 2 Gew. Teile Hydrochinon 0.01 Gew. Teile Pulverisiertes Siliciumdioxid 10 Gew. Teile Die Zubereitungen 4 bis 1'1 wurden dadurch hergestellt, daß man sie unter30°C in einem verschlossenen Vakuummischgerät während 30 Minuten mischt und im verschlossenen Behälter hält.
  • Die Ergebnisse der verschiedenen physikalischen Eigenschaften der Zubereitungen 4 bis 11 sind der nachfolgenden Tabelle V zu entnehmen.
  • Tabelle V Zubereitung Versuchs-4 5 6 7 8 9 10 11 verfahren Aussetzen Klebfreie gegenüber Zeit (btd.) 24 24 24 24 24 24 24 24 Sonnenlicht Zeit bis zur voll- 48 48 72 72 48 48 48 48 ständigen Härtung (std.) 10 25 10 10 30 25 20 20 Härte 20 30 20 20 35 30 25 25 (A) Dehnungsprozent 300 250 350 350 250 250 300 300 (B) (%) Bin- Raumde- temp- 0,5 0,9 0,7 0,6 1,1 0,9 0,7 0,7 fes- nach tig- Tau- 0,3 0,7 0,3 0,3 0,7 0,6 0,4 0,3 (C) keit chen/i.
  • D.Zug gasser (kg/cm²)nach Erhitzen 0,8 1,2 0,9 1,0 1,2 0,9 0,8 0,9 Abschälfestigkeit 3,0 4,2 3,0 3,2 4,5 3,8 3,2 3,2 (D) (kg/3 cm) Das Testverfahren (A) ist das Härtenuntersuchungsverfahren für Federung, das in der Japanischen Industrie Standard (JIS), K6301-1969, unter -(5) beschrieben ist.
  • Das Untersuchungsverfahren (B) ist das Dehnunguntersuchungsverfahren, das in JIS K6301-1969, unter -(3) beschrieben ist. Als Untersuchungsstück wurde ein solches des Typs No. 2 verwendet.
  • Das Testverfahren (C) zeigt die Bindefestigkeit bei einem Zugtest und ist in JIS-A 5755-1969, unter -(5.4) beschrieben.
  • Das Testverfahren (D) entspricht dem Abschältet, der in JIS-A 5755-1969, unter -(5,5) beschrieben ist.
  • Die vorausgebenden Ergebnisse zeigen, daß die Zubereitungen dieser Erfindung gute physikaliSche Eigenschaften als Verschlußmittel hinsichtlich Härte, Dehnungsprozenzsatz, Bindefestigkeit bei Zug und Abschälfestigkeit haben und daß die Härtungszeit wesentlich kürzer ist als die irgendeines bekannten Verschlußmittels. Jede Zubereitung 4 bis 11 härtete innerhalb 2 Tagen, während die bekannten Verschlußmittel, wie Polysulfid oder Polyurethan 2 bis 3 Wochen zur Härtung und Silicon 1 bis 2 Wochen zur Härtung beim Verschließen einer Verbindung von 3 mm Stärke und 10 mm Breite benötigen Zusammenfassend sei festgestellt: die vorliegende Erfindung

Claims (18)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstofe und Verschlußmittel gw e k e n n z e i c h n e t d u r c h den Gehalt eines ersten bestandteils, nämlich Polybutadien, Butadien-Styrolmischpolymerisat, Butadien-Acrylnitrilmischpolymerisat, urethanisiertes Polybutadien, bromiertes Polybutadien, Polyisopren und/qder Isobuten-Isoprenmischpolymerisat, eines zweiten Bestandteils, nämlich Methacrylsaureester und/oder kcrylsäureester, wobei der zweite Bestandteil Fotoenergie aufnimmt, um die Vernetzungsreaktion mit dem ersten Bestandteil zu bewirken, und eines aritten Bestandteils, der als Fotosensibilisator die Vernetzungsreaktion des ersten Bestandteils mit dem zweiten Destandteil beschleunigt.
  2. 2. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß Anspruch 1 d a d u r c h @ e -k e n n z e i c h n e t , daß der erste Bestandteil urethanisiertes Polybutadien, cis-1,4-Polysporen und/oder eta-isches 1.2-Polybutedien und der zweite Bestandteil Methacrylsäureester ist.
  3. 3. li'otosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlulsulittel gemäß Anspruch 1 oder 2 d a d u r c h g e k e n n z a i c -h n e t , daß erste Destandteil urethanisiertes Polybutadien und der zweite Bestandteil 2-Hydroxyäthylmethacrylat ist.
  4. 4. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche d a d u r c ti G e k e n n z e i c h n e t , da der dritte Bestandteil Benzoin-iso-propyläther ist.
  5. 5. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 u a -d u r c b g e k e n n z e i c h n e t , daß der dritte Bestandteil Hexachlorcyclopentadien ist.
  6. 6. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 d ad u r c h g e k e n n z e i c n n e t , daß der dritte Bestandteil benzoin und Diphen,-yldisulfid ist.
  7. 7. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2 d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der erste Bestandteil cis-1,4-Polyisopren und der zweite Bestandteil Methacrylsäureester ist.
  8. 8. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 7 d a -u u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der zweite bestandteil Allkylmethacrylat ist.
  9. 9. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1,2 und 7 d a -d u r c h g e k e -n n z e i c h n e t f daß der zweite bestandteil Dimethylaminoäthermethacrylat ist.
  10. 10. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 7 d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dab der zweite Bestandteil Dimethylaminoäthyl-methacrylat ist.
  11. 11. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 7 d au u r c n g e k- e n n z e i c h n e t , daß der zweite Bestandteil Tetrahydrofurfurylmethacrylat ist.
  12. 12. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemaß einem der Anspruche 1 oder 2 d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der erste bestandteil ataktisches 1.2-Polybutadien und der zweite Bestandteil Methacrylsäureester ist.
  13. 13. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 12 d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der zweite bestandteil Allyl-methacrylat ist.
  14. 14. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und VerscL-llulSmittel gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 12 d a -d u r c h g e k e n u z e i c h n e t , daß der zweite estandteil Dimethylaminoäthyl-methacrylat ist.
  15. 15. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche '1, 2 und 12 d a -d u r c h ç e k e n n z e i c h n e t , da der zweite Bestandteil Diäthylaminoäthyl-methacrylat ist.
  16. 16. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 12 d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der zweite Bestandteil Tetrahydrofurfuryl-methacrylat ist.
  17. 17. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstof'fe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 a a -d u r c h g e ic e n n z e i c h n e t , daß sie weiterhin eine vierte bestandteil, nämlich hydrochinon und/oder Hydrochinon-monomethyläther enthalt, wobei der vierte Be-Bestandteil die Vernetzungsreaktion des ersten Bestandteils in dem Stadium zuruckhält, wo noch keine Fotobestrahlung bei der Zubereibung bewirkt ist,
  18. 18. Fotosensibilisierte Zubereitung für Klebstoffe und Verschlußmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17 d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß ein fünfter Bestandteil, nämlich pulverisiertes Siliciumoxid, Asbest u.id/oder kurze Glasfasern zugeführt wird, wobei der fünfte Bestandteil als Verstärkungsmittel und Füllstoff in der Zubereitung dient.
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