DE2263653A1 - Polyesterharz - Google Patents
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Description
Vazirani 10
Western Electric Company Incorporated New York, N.Y., USA
Polyesterharz
Die Erfindung bezieht sich auf Polyesterharze und insbesondere auf Harze, die durch Strahlung aushärtbar
sind.
Der Vorschlag der Verwendung von flexiblen Flachleiterkabeln und flexiblen Schaltungen besteht seit einer
Anzahl von Jahren, hat jedoch erst seit kurzem wieder allgemein Aufnahme gefunden. Der Anstoß zur erweiterten
Verwendung ging aus von:
(1) einer zunehmenden Kenntnis der vielen Vorteile flexibler Schaltungen gegenüber Harzverdrahtung, wie verringertes
Gewicht und Volumen, einfache Handhabung und einfacher
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Einbau, verringerte Möglichkeit von Einbaufehlern, leichtere Abschirmung zwischen sowohl den Leitern als
auch zwischen den Leiterschichten, grössere mechanische Festigkeit und höhere Strombelastbarkeit infolge besserer
Wärmeableitungseigenschaften;
(2) die Möglichkeit der Verwendung verbesserter Materialien und Verfahrenstechniken; und
(3) den ständig zunehmenden Kosten der Hartverdrahtung. Die Bildung solcher Schaltungen auf flexiblen Substraten
erfordert die Verwendung eines geeigneten Schutzilberzugs.
Für einen angemessenen Schutz der Schaltung soll der Oberzug zäh, jedoch ausreichend flexibel sein, um
die Haftung an dem Substrat ohne Rissebildung, Knickungen u. dgl. aufrecht zu erhalten. Es wurde bereits vorgeschlagen,
eine Polyäthylenterephthalatfolie in einer Laminierpresse aufzubringen. Dieses Verfahren hat sich
jedoch für die Verwendung als mehr als ein vorübergehendes Hilfsmittel als zu teuer erwiesen. Die Aufmerksamkeit
wurde daher auf arstarrungsfähige bzw. härtbare flüssige Beechichtung8zusammen8etzungen gerichtet. Um einen wirtschaftlichen
Anreiz zu bieten, müssen solche Beschichtungsmaterialien verhältnismässig billig sein, leicht aufgebracht
werden können, eine angemessen lange Lagerbeständigkeit und Gebrauchsfähigkeit haben und doch nach dem
Aufbringen innerhalb einer ausreichend kurzen Zeit erstarrungsfähig bzw. aushärtbar sein, um eine kontinuier-
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Vazirani 10
liehe Beschxchtungsarbeit bei Großserienfertigung zu
ermöglichen. Ausserdem sollen sia gute dielektrische
Eigenschaften und Hitzebeständigkeit beini Löten oder beim
Entstehen von Flammen haben.
Obwohl ein durch Strahlung aushärtbares organisches Harz der .Erwartung einer leichten Beschichtbarkeit zusammen
ir.it einer raschen Aushärtung gerecnt zu werden
scheint, scheint jedoch keines der vielen im Handel erhältlichen Harze dieser Art allen vorgenannten Kriterien
Rechnung zu t raren. Es sind daher hem "h tin ge n ir ^»ηge,
eine Beschichtungszusarninensetzung zu entwickeln, die den
.τ« is ten, wenn nicht allen vorgenannten Kriterien, Rechnung
trägt.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zusammensetzung ii.it 60 - 75 Gew.% eines ungesättigten Polyesterharzes
mit einer Säurezahl bis zu 20 aus einer oder mehreren Carbonsäuren und einem oder mehreren Diolen in einem
COOh/Oii-Verhältnis von 1:1,1 und 1:1,5 aus und von 25 - 40 Gew.% eines oder mehrerer Vinylmonomere einschließlich
mindestens 50 Gew.% Styrol, wobei eine aliphatische Verbindung in dem mclaren Verhältnis von
4:1 bis 60:1 Diol zur aliphatischen Verbindung eingeschlossen und mindestens zwei funktionelle Hydroxylgruppen
enthalten sind, und wobei das Diol bis zu sechs Kohlen-
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βtoffatome enthält und die Carbonsäure besteht aus
einer oder mehreren ungesättigten Säuren oder aus einem Anhydrid derselben ausgewählt aus der Gruppe bestehend
auB Malein-, Fumar-, Chlormalein-, Dichlormalein- und
Mesaconsäure, welche ungesättigte Säure bzw. deren Anhydrid
zusammen mit Trimellithsäure oder deren Anhydrid in dem molaren Verhältnis von 1:1 bis 8:1 verwendet
wird, um ein styrolisiertes Polyesterharz zu bilden,
das durch ultraviolette Strahlung aushärtbar ist.
Es wurden durch Strahlung aushärtbare Harzmassen entwickelt, die ausgezeichnete Eigenschaften als Beschichtungsmaterialien
und insbesondere als flexible isolierende Abdecküberzüge für gedruckte Schaltungen oder
Kabelüberzüge haben.
Die bevorzugten Zusammensetzungen dieser Harze enthalten
zusätzlich einen oder mehrere Sensibilisatoren, welche ein rasches Aushärten der Harze dadurch ermöglichen, daß
sie einer ultravioletten Strahlung ausgesetzt werden, und einen oder mehrere Inhibitoren, um eine angemessene Lagerbeständigkeit
zu erhalten.
Die Viskosität der Massen und damit ihre Beschichtungseigenschaften
kann dadurch geregelt werden, daß das Verhältnis von Polyester zu Vinylmonomeren innerhalb der
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angegebenen Grenzen verändert wird, und durch den Zusatz von thixotropen Mitteln, wie Fumed Silica (Rauchkieselffäure)·
Feuerhemmende Eigenschaften lassen sich entweder durch
den Zusatz von feuerhemmenden Stoffen, wie Antimontrioxid und chlorierte Paraffine, erzielen, oder dadurch,
daß dem Polyester bromierte Polyole einverleibt werden.
Die Gegenwart einer ungesättigten Säure iw Polyester ist
notwendig, um während der Aushärtung Stellen für die nachfolgende Vernetzung mit Styrol zu schaffen. Die bevorzugte
Säure für das Erzielen einer solchen Ungesättigtheit ist Maleinsäure, gewöhnlich in Form ihres Anhydrids.
Derivate oder Isomere dieser Säure, die ebenfalls verwendet werden können, sind beispielsweise Fumar-, Chlormalein-,
Oichlormalein- und Masaconsäure.
Zu diesen Säuren gehören zusätzlich Trimellithsäure, die gewöhnlich in Form ihres Anhydrids vorhanden ist, in
einer Menge, die ausreicht, ein Verhältnis von Maleinsäure zu Trimellithsäure zwischen %:% und 8:1 zu erhalten.
Trimellithsäure setzt, wenn si« innerhalb der angegebenen Bereiche vorhanden ist, die Ungesättigtheit um «inen
betrag herab, der ausreicht, eine erhöhte Festigkeit des fertig ausgehärteten Harzes herbeizuführen. Wenn dieser
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Dereich durch den Zusatz von Überschüssiger Trimellithsäure
überschritten wird, wird die Ungesättigtheit des Polyesters in dem Maße herabgesetzt, daß überschüssiges
Styrol in dem voll ausgehärteten Harz vorhanden ist, was zu einer Degradation der Zugfestigkeit und anderer
mechanischer Eigenschaften führt. Zu wenig Trimellitheäureanhydrid
wird zu einem Oberschuß der ungesättigten aliphatischen Säure, was eine Ungeeättigtheit in dem
voll ausgehärteten Harz zur Folge hat, so daß eine Kantenverfestigung (edge hardening) durch Oxidation stattfinden
kann. Unter Zugrundelegung der vorstehenden Erwägungen wird ein Verhältnis von Maleinsäure zu Trimellithsäure
zwischen 2:1 und 3:1 bevorzugt.
Zu den kurzkettigen Diolen gehören solche mit bis su sechs
Kohlenstoffatomen je Molekül, wie Äthylenglykol, Propylengiykol,
Butandiol und Pentandiol, sowie deren Isomer·. Bevorzugte Diole hinsichtlich ihrer Beechaffungsmöglichkeit
und Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen des Harzes sind Propylenglykol und Pentandiol. Diese Diole bilden
die wesentlichen Bestandteile der Polyole, welche die Hydroxylgruppen bilden, welche zur Reaktion mit den Säuregruppen
zur Bildung der Polyesterketten erforderlich sind.
Die langkettige aliphatische Verbindung soll mindestens
sehn Kohlenstoffatome je Molekül und mindestens swei funk-
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tlonelle Hydroxylgruppen je Molekül enthalten« Diese Verbindung soll mit einer Menge Vorhandensein, die ausreicht,
ein molares Verhältnis von Diolen zur Verbindung zwischen 1:1 und 60:1 zu erhalten, um dem voll ausgehärteten
Harz mechanische Flexibilität zu verleihen. Ein Oberschuß der langkettigen aliphatischen Verbindung
würde zwar die mechanische Flexibilität des voll ausgehärteten Harzes erhöhen, jedoch die thermischen Eigenschaften,
die Hitzebeständigkeit, verschlechtern, während
eine zu geringe Menge der Verbindung natürlich eine ungenügende Flexibilität zur Folge haben würde. Für den
angegebenen Zweck ist es vorzuziehen, diese Verbindung mit einer Menge zuzufügen, die einem molaren Verhältnis von
zwischen 6:1 und 12:1 von Oiol zur Verbindung entspricht.
Typische solche Verbindungen, die sich infolge ihrer relativ geringen Materialkosten als geeignet erwiesen haben,
sind Ricinusöl und dessen Derivate, wie Ester der Ricinolsäure oder der HydroxyStearinsäure oder Gemische hiervon.
Zum Erzielen der gewünschten Eigenschaften des ausgehärteten Harzes muß das Verhältnis der Gesamthydroxylgruppen,
welche durch die kurzkettigen Diöle und die langkettige
aliphatieche Verbindung beigetragen werden, zu den Gesamtsäuregruppen
(OH/COOH) innerhalb des Bereiches von 1,1:1
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bis 1,6:1 liegen. Unterhalb dieses Bereiches würde der
Säurewert des voll umgesetzten Polyesters zu hoch sein, was zu einer Schärfe des ausgehärteten Harzes infolge
eines nicht umgesetzten Säureüberschusses in dem Polyester führt. Oberhalb dieses Bereiches würde das Molekulargewicht
zu niedrig sein, was eine ungenügende Festigkeit und Härte des Harzes ergibt. Aufgrund dieser Erwägungen
wird ein Verhältnis von 1,3:1 bis 1,1:1 bevorzugt.
Polyesteransätze, die auf den vorerwähnten Bestandteilen und molaren Verhältnissen beruhen, ergeben bei voller
Umsetzung eine Säurezahl, die im allgemeinen unter 20 liegt, was eine annehmbare Menge freier Säure in ihnen anzeigt.
Die Einhaltung des bevorzugten Verhältnisses der Gesamthydroxylgruppen
zu den Gesamtsäuregruppen führt im allgemeinen
zu einer Säurezahl, die unter IS liegt. Ein voll umgesetztes Polyester ist eines, bei welchem die Reaktion
bis zu einem Punkt durchgeführt worden ist, der kurz vor dem Gelpunkt liegt. Eine solche Reaktion kann sweckmässig
dadurch erzielt werden, dafi ein Gemisch der Beetandteile
bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa ISO bis 25O°C während einer bis mehreren Stunden erhitzt
wird. Beispielsweise wird bei einem typischen Reaktionsablauf das Gemisch von einer Temperatur von etwa 1700C
allmählich auf etwa 22O°C innerhalb eines Zeitraums von 3 - <t Stunden erhitzt. Es ist normalerweise wünschenswert,
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Vazirani 10 J
das während der Reaktion entstehende Wasser zu entfernen. Dieseβ Entfernen des Wassers kann durch Gasmitführung
oder durch die Bildung eines geeigneten azeotropfechen Gemisches, beispielsweise mit Toluol, geschehen. Diese
Arbeitsweise führt gewöhnlich zu einem voll umgesetzten ungesättigten Polyesterharz mit einem Molekulargewicht
von etwa 1000. Das Polyester wird dann auf eine Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 80 bis 1200C vor
dem Zusetzen von Styrol mit oder ohne anderen Monomeren, gebracht. Oberhalb dieses Temperaturbereiches kann eine
vorzeitige Reaktion mit Styrol stattfinden, während unterhalb dieses Bereiches das Polyester zu viskos für ein gutes
Mischen mit dem Monomeren werden kann.
Vorzugsweise soll das Monomere mindestens 50 Gew.% Styrol
enthalten, damit die Vernetzung mit dem Polyester an den Ungeeättigtheitestellen während der nachfolgenden Aushärtung
erzielt wird. Der restliche Teil des modifizierenden Monomeren kann ein Acrylat von Methacrylat, wie Methylmethacrylat,
sein. Das Gesamtmonomere einschließlich Styrol soll von 25 - HO Gew.% des Gesamtharzes bilden, unterhalb
welchen Betrages eine wesentliche Ungesättigtheit nach dem Aushärten die Folge sein würde, was eine Kantenverfestigung
zuläßt, und oberhalb welchen Betrages das ausgehärtete Harz Klebrigkeit zeigen würde. Da« modifizierende
Monomere, vorzugsweise Methy^methacrylat, wirkt sich
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Vazirani 10
im Sinne einer erhöhten Flexibilität des ausgehärteten Harzes aus· Cs ist gewöhnlich vorzuziehen, einen Inhibitor
einzuverleiben, um eine wirtschaftliche Lagerbeständigkeit zu erhalten. Typische Inhibitoren sind
tert. Butylcatechol und Hydrochinon oder dessen Methyläther.
Im allgemeinen wird das Catechol insofern bevorzugt, als es vom 10 - 100-fachen wirksamer als Hydrochinon
ist, und beispielsweise in Mengen von 0,01 bis 0,1 6ew.% vorhanden sein kann, was eine Lagerbeständigkeit
von etwa β Monaten bis 1 Jahr ergibt.
Diese Harze können durch Strahlung ausgehärtet werden, beispielsweise durch Bestrahlung mit einem Elektronenstrahl
oder durch ultraviolette Bestrahlung.
Zur Durchführung der Aushärtung durch ultraviolette Strahlung wird die Masse wlltfrend eines Zeitraums bis zu 10
Sekunden oder länger ultraviolettem Licht ausgesetzt, das von einer künstlichen Quelle mit einer Wellenlänge
im Bereich zwischen 2000 und 4000 ausgesendet wird,
wobei die zur Aushärtung erforderliche Strahlung nicht kritisch ist, jedoch aus wirtschaftlichen Gründen zweck-■Issig
mit einer Stärke von etwa 2-10 Watt je Quadratzentimeter leschichtungsfläche aut einec sich vorzugsweise
bewegenden Werkzeug angewendet wird.
- 10 -
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Typische Quellen für ultraviolettes Licht sind Quecksilberdampf-Mitteldrucklampen
in Quarz, Xenonröhren und Quecksilberdampf-Niederdrucklampen in Glas sowie sowie Quecksilberdampf-Hochdruckröhren
in Quarz oder Glas.
Die besonderen Bedingungen für die Quelle und die Entfernung sowie die Dauer der Bestrahlung läßt sich leicht
auf den Versuchswege ermitteln* Vorzugsweise wird der Harznasse ein Ultraviolett-Sensibilisator zugesetzt,
um die zur Aushärtung erforderliche Zeit wesentlich herabzusetzen. Typische Sensibilisatoren sind beispielsweise
Benzoin und Benzoinmethyläther, Benzoin oder dessen Methyl-Ither
ermöglichen bei einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.% des
Harzes eine Auehärtung innerhalb S Sekunden oder weniger und gewöhnlich innerhalb von 2 Sekunden oder weniger·
Mehr als zwei Gew.% würden die mechaniechen Eigenschaften, wie Festigkeit oder Zähigkeit, infolge einer Herabsetzung
des Molekulargewichts des fertig ausgehärteten Harzes verschlechtern, während weniger als 0,2 Gewtt zu einer
vernachlässigbaren Wirkung auf die Aushärtungszeit führen würde.
Die Bestrahlung mittels Elektronenstrahlen geschieht gewöhnlich mit einer Strahlung*dosis von etwa O9OS bis
100 Mrad je Sekunde auf ein sich vorzugsweise bewegendes
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Werkstück, wobei die Beschichtung eine Gesamtdosis im
Bereich von etwa 1 bis 25 Mrad und in den meisten Fällen zwischen etwa 5 und IS Mrad aufnimmt. Unter der hier
verwendeten Abkürzung "Mrad" ist eine Million rad zu verstehen. Unter der Bezeichnung "rad" ist diejenige
Strahlungsdosis zu verstehen, die zur Absorption von 100
ergs Energie je Gramm absorbierende Substanz, beispielsweise des Beechichtungsfilms, führt. Elektronenquellen
sind an sich bekannt und bilden keinen notwendigen Teil dieser Beschreibung. Die erwähnten Strahlungedosen ergeben
gewöhnlich ein zufriedenstellendes ausgehärtetes Harz innerhalb etwa 1 - 100 Sekunden.
Wie erwähnt, geschieht das Aushärten durch Vernetzung von Styrol mit dem Polyester an den Maleinsäureanhydrid-Ungesättigtheiteeteilen.
Ein Vorteil dieser Harzmassen besteht darin, daß der Sauerstoff in der Umgebung die
Aushärtung gewöhnlich nicht beeinträchtigt, ausgenommen bei geringen Strahlungsenergien, die Aushärtungsseiten
von langer als etwa 1 Minute erfordern. In solchen Fällen
soll der Sauerstoff ausgeschlossen werden, um ein niedriges Molekulargewicht und Klebrigkeit zu vermeiden. Ein Verfahren
zum Ausschliessen von Sauerstoff in diesen Fällen besteht darin, die Aushärtung unter Wasser vorzunehmen.
Ein solches Verfahren hat den zusätzlichen Vorteil, daß es grössere Temperaturanstiege in dem Substrat verhindert.
" 12 " BAD ORIGINAL
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Wenn gewünscht, können den Harzmassen feuerhemmend« Eigenschaften
dadurch leicht verliehen werden, daß entweder gesonderte feuerhenunende Mittel, wie Arsentrisulfid,
Antimontrioxid und chloriertes Paraffin zugesetzt werden oder das Brom unmittelbar in die Harzstruktur durch den
Polyester einverleibt wird. Jedes Verfahren hat Vorteile. Der Zusatz von feuerhemmenden Mitteln ist wegen ihrer
geringen Kosten im allgemeinen attraktiv. Bromierte Polyester sind im Vergleich dazu etwas teurer, haben
jedoch eine minimale Wirkung auf die Flexibilität des ausgeharteten Harzes und ausserdem bleibt das Harz praktisch
transparent. Um einen Sauerstoffindex von etwa
30 zu erzielen (was einen praktisch selbstlöschenden Zustand anzeigt), sollen die feuerhemmenden Mittel mit
einer Menge von mindestens etwa 10 Gew.% vorhanden sein,
während der Bromgehalt des Gesamtharzgewichtes mindestens
20 % des Gesamtgewichtes des Harzes betragen soll. Es ist hierbei hervorzuheben, daß die feuerhemmenden Eigenschaften
nicht erforderlich sind,jedoch mit Rücksicht auf die vorgesehene besondere Anwendungsform und wegen
der feuerhemmenden Eigenschaften des Substrats wünschenswert sein können.
Bei einer bevorzugten Anwendungsform der Besc h ichtung
wird das Polyester-Styrol-Gemisch als Beschichtung auf
eine flexible gedruckte Schaltung aufgebracht. Es kann
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wünschenswert sein, die Beschichtung zur Materialeinsparung beispielsweise in Form eines bestimmten Mustere
aufzubringen. Dies kann zweckmässig unter Verwendung einer Seidengaze od. dgl. geschehen. In der Siebtechnik
ist es bekannt, daß das BeSchichtungsmaterial gewöhnlich
eine Viskosität haben soll, die ausreichend hoch ist, um ein Hindurchtreten durch das Sieb vor dem Aufbringen
zu verhindern. Die Viskosität kann manchmal nur durch den Zusatz eines thixotropen Mittels, wie Fumed Silica
(Rauchkieselsäure) erzielt werden, die im Handel in einer Form unter dem Warenzeichen Cab-O-Sil erhältlich
iat.
Typische flexible Substratmaterialien für die angegebenen Zwecke sind Polyethylenterephthalat-Polyester,
wie das im Handel unter der Bezeichnung "Mylar" (Warenzeichen)
polyesterfaeerverstärkte Epoxyharze, glasfaserverstärkte Epoxyharze und glasfaserverstärkte
Polyester.
Leitungsmaterialien sind gewöhnlich Kupfer mit oder ohne geringfügige Legierungselemente, die entweder selektiv
aus einem kupferplattierten Substrat herausgeätzt oder selektiv auf das Substrat niedergeschlagen bzw.
aufgebracht werden können.
- li» -
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Die folgenden Beispiele zeigen die Wirkung von Veränderungen der Zusammensetzung innerhalb der angegebenen
Bereiche und des Ausmaßes der Aushärtung auf die mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und Dehnung.
Es wurden vier Polyesterharze mit den in Tabelle I gezeigten Zusammensetzungen angesetzt.
Mole | Tabelle 1 | TMA | Menge | von | PG | PD | |
Gew,% | 1,0 | CO | 5,2 | ||||
Mole | MA | IU, 96 | 0,45 | 30,87 | |||
Gew.I | 2,5 | 1,0 | 35,07 | 4,75 | |||
Zusammensetzung | Mole | 19,1 | 18,29 | 0,3 | 34,29 | — | |
Pl | Ge w. % | 2,0 | 1,0 | 28,57 | 4,6 | ||
Mole | 18,85 | 16,16 | 0,45 | 29,46 | |||
P 2 | Gew.% | 2,0 | 1,0 | 37,88 | — | ||
16,5 | 16,7 | 0,3 | 40,75 | ||||
2,0 | 26,09 | ||||||
17,04 | |||||||
i± | |||||||
MA- Maleinsäureanhydrid
TMA - Trine Hitheäure anhydrxd CO - Ricinusöl
TMA - Trine Hitheäure anhydrxd CO - Ricinusöl
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PG - Propylenglykol
PD - Pentandiol
PD - Pentandiol
von 3-1» Stunden auf etwa 22O°C erhöht wurde. Nach
etwa 4 Stunden wurden die voll umgesetzten Harze auf etwa 1000C abgekühlt. Teile jedes Harzes wurden dann
in einem oder mehreren Vinylmonomeren mit den in Tabelle II
gezeigten Anteilen aufgelöst.
Gew.% von
setzung
Pl 30
2 Ir 35
3 65 25 10
5 65 25 1Ü
6 fi 30
7 70 15 15
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Vazirani 10 *
Etwa 0,1 % tert. Butyleatechol und 1,0 % Benzoinmethy1-äther
wurden, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes, jeder der Zusammensetzungen als Inhibitor bzw. Sensibilisator
mit den nachfolgend angegebenen Ausnahmen zugesetzt. Jede der Harzzusammensetzungen wurde dann
zu Filmen bzw. Folien durch ultraviolette Strahlung ausgehärtet. Die ausgehärteten Folien wurden dann auf
ihre Festigkeit und Flexibilität unter Anwendung der Stan· dard ASTM-ZugfestigJceite- und Dehnungeprüfmethoden geprüft.
Die Ergebnisse für verschiedene Exponierungszeiten sind in Tabelle III gezeigt.
Zusammen- Exponierungs- Zugfestig- Dehnung Setzung zeit keit 2 *
mmmmmmmmmmmmmmm,
Sekunden kg/cm
1 3
5 2+> 2
4 4 3
S 7 5
In dieser Zusammensetzung waren 0,5 % eines Sensibilisator enthalten.
- 17 -
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138,6 | 23 |
202,3 | 19,8 |
302,4 | 7,6 |
364,0 | 7,1 |
367,5 | 6,3 |
163,8 | 11,8 |
219,1 | 10,1 |
161,0 | 21 |
Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 111 ersichtlich ist,
erfordert die Wahl der Zusammensetzungen und Aushärtezeiten gewöhnlich einen Kompromiß zwischen Zugfestigkeit
und Dehnung. So scheint die Zusammensetzung 2 die höchsten Zugfestigkeitswerte und die geringste Dehnung zu haben,
während die Zusammensetzungen 1 und 7 die höchsten Dehnungsund die niedrigsten Zugfestigkeitswerte der Gruppe haben.
Aus der Tabelle 1 ist erkennbar, daß die Zusammensetzung 4 ein optimales Gleichgewicht zwischen Zugfestigkeit und
Dehnung ergibt. Natürlich hängen die besonderen Zusammensetzungen und Exponierungszeiten von der vorgesehenen
besonderen Anwendungsform ab. Es kann in manchen Fällen wünschenswert sein, eine maximale Zugfestigkeit auf Kosten
der Dehnung zu erhalten oder umgekehrt, eine maximale Dehnung auf Kosten der Zugfestigkeit.
Es wurde das Arbeitsverfahren nach Beispiel I angewendet
mit der Ausnahme, daß die Harzfolien bzw. -Filme keinen Sensibilisator enthielten und dadurch aus-gehärtet wurden,
daß sie einer Elektronenbestrahlung von 0,1"+ Mrad je Sekunde
exponiert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV gezeigt.
BAD — Io —
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Vazirani 10
Tabelle | 8 | IV | Zugfestig keit - Kr/cm |
Dehnung % |
|
Zusammen setzung |
Bestrahlung (Mrads) |
12 | 170,1 | 31 | |
1 | 12 | 16 | 203,7 | 23,8 | |
16 | 20 | 231,0 | 21,2 | ||
20 | 6 | 130,2 | 7,8 | ||
2 | 6 | 8 | mi,6 | 6,6 | |
12 | 427,7 | 6,6 | |||
ie | 442,4 | 6,5 | |||
12 | 445,2 | 6,3 | |||
16 | 268,1 | 7,2 | |||
3 | 20 | 327,6 | 7,0 | ||
12 | 329,7 | 7,0 | |||
16 | 329,0 | 7,0 | |||
20 | 135,8 | 21,G | |||
4 | 20 | 183,4 | 15,0 | ||
20 | 198,8 | 12,8 | |||
159,6 | 16,3 | ||||
5 | 180,6 | 15,5 | |||
175,7 | 15,5 | ||||
182,0 | 22 | ||||
6 | 154,0 | 44 | |||
7 |
Die Vierte der Tabelle IV zeigen an, daß gute Ergebnisse durch Elektronenbestrahlung zur Aushärtung der Harzfilme
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. BAD ORIGINAL
bzw. Folien erhalten werden können. Auch in diesem Falle zeigt eine Prüfung der Werte fUr die Zugfestigkeit und
die Dehnung an, daß die Wahl der besonderen Zasammensetzung
undBestrahlungszeit in Abhängigkeit von den gewünschten
mechanischen Eigenschaften vorgenommen werden muß.
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Claims (11)
1. Masse aus 60 - 75 Gew.% eines ungesättigten Polyesterharzes
mit einer Säurezahl bis zu 20, welches Harz eine oder mehrere Caronsäuren und ein oder mehrere
Diole in einem COOH/OH-Verhältnis von 1:1»! und 1:1,6
und von 25 bis *0 Gew.% eines oder mehrerer Vinylmonomeren
einschließlich mindestens 50 Gew.% Styrol enthält, gekennzeichnet durch den Einschluß einer aliphatischen
Verbindung in dem molaren Verhältnis von <t:l bis 60:1 Oiol zur aliphatischen Verbindung und
enthaltend mindestens zwei funktioneile Hydroxylgruppen, und das Diol bis zu sechs Kohlenstoffatome enthält und
die Carbonsäure aus einer oder mehreren ungesättigten Säuren oder deren Anhydrid ausgewählt aus der aus Maleinsäure,
Fumarsäure, Chlormaleinsäure, Dichlornaleinsäure
und Mesaconsäure bestehenden Gruppe besteht, wobei die
ungesättigte Säure bzw. deren Anhydrid zusammen mit Trimellithsäure oder deren Anhydrid in dem molaren
Verhältnis von 1:1 bis 8:1 verwendet worden ist, so daß ein styrolisiertes Polyesterharz gebildet reden kann,
das durch ultraviolette Bestrahlung ausgehärtet wer-
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den kann.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß ein Ultraviolettsensibilieator zugesetzt ist.
3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
der Sensibilisator Benzoin oder Benzoinmethylather
ist und mit einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.% des Harzes
anwesend ist.
·»· Masse nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Verhältnis des Diols zur aliphatischen Verbindung von 6:1 bis 12:1 beträgt.
S* Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet,
daß das Diol Äthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Pentandiol oder ein Isomeres hiervon
itt.
6. Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet,
daß die aliphatische Verbindung mit eine» solaren Verhältnis von 6:1 bis 12:1 des Diols
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zur Verbindung enthalten ist,
7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die
aliphatische Verbindung Ricinusöl ist,
8. Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet,
daß das Verhältnis der ungesättigten Säure zur Trimellithsäure von 2:1 bis 3:1 beträgt.
9· Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet,
daß das Vinylmonomere ein Acrylat oder Methacrylat ist.
10. Masse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das
Methacrylat Methylmethpcrylat ist.
11. Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, gekennzeichnet durch die Verwendung für eine flexible Schaltung mit
einem flexiblen Substrat und einer Schaltungsanordnung auf dieser, welche Schaltungsanordnung und mindestens
ein Teil des Substrats mit einem Harz der gekennzeichneten Art bedeckt ist.
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.BAD ORIGINAL
309828/1056
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