DE2263653A1

DE2263653A1 - Polyesterharz

Info

Publication number: DE2263653A1
Application number: DE2263653A
Authority: DE
Inventors: Hargovind Nihchaldas Vazirani
Original assignee: Western Electric Co Inc
Current assignee: AT&T Corp
Priority date: 1971-12-29
Filing date: 1972-12-27
Publication date: 1973-07-12
Also published as: NL160020C; US3813322A; FR2166079B1; NL7217726A; IT974467B; JPS4885680A; FR2166079A1; GB1372499A; NL160020B; BE793430A; JPS53767B2; CH594016A5; CA987823A; DE2263653C3; DE2263653B2

Description

Vazirani 10

Western Electric Company Incorporated New York, N.Y., USA

Polyesterharz

Die Erfindung bezieht sich auf Polyesterharze und insbesondere auf Harze, die durch Strahlung aushärtbar sind.

Der Vorschlag der Verwendung von flexiblen Flachleiterkabeln und flexiblen Schaltungen besteht seit einer Anzahl von Jahren, hat jedoch erst seit kurzem wieder allgemein Aufnahme gefunden. Der Anstoß zur erweiterten Verwendung ging aus von:

(1) einer zunehmenden Kenntnis der vielen Vorteile flexibler Schaltungen gegenüber Harzverdrahtung, wie verringertes Gewicht und Volumen, einfache Handhabung und einfacher

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Einbau, verringerte Möglichkeit von Einbaufehlern, leichtere Abschirmung zwischen sowohl den Leitern als auch zwischen den Leiterschichten, grössere mechanische Festigkeit und höhere Strombelastbarkeit infolge besserer Wärmeableitungseigenschaften;

(2) die Möglichkeit der Verwendung verbesserter Materialien und Verfahrenstechniken; und

(3) den ständig zunehmenden Kosten der Hartverdrahtung. Die Bildung solcher Schaltungen auf flexiblen Substraten erfordert die Verwendung eines geeigneten Schutzilberzugs. Für einen angemessenen Schutz der Schaltung soll der Oberzug zäh, jedoch ausreichend flexibel sein, um die Haftung an dem Substrat ohne Rissebildung, Knickungen u. dgl. aufrecht zu erhalten. Es wurde bereits vorgeschlagen, eine Polyäthylenterephthalatfolie in einer Laminierpresse aufzubringen. Dieses Verfahren hat sich jedoch für die Verwendung als mehr als ein vorübergehendes Hilfsmittel als zu teuer erwiesen. Die Aufmerksamkeit wurde daher auf arstarrungsfähige bzw. härtbare flüssige Beechichtung8zusammen8etzungen gerichtet. Um einen wirtschaftlichen Anreiz zu bieten, müssen solche Beschichtungsmaterialien verhältnismässig billig sein, leicht aufgebracht werden können, eine angemessen lange Lagerbeständigkeit und Gebrauchsfähigkeit haben und doch nach dem Aufbringen innerhalb einer ausreichend kurzen Zeit erstarrungsfähig bzw. aushärtbar sein, um eine kontinuier-

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liehe Beschxchtungsarbeit bei Großserienfertigung zu ermöglichen. Ausserdem sollen sia gute dielektrische Eigenschaften und Hitzebeständigkeit beini Löten oder beim Entstehen von Flammen haben.

Obwohl ein durch Strahlung aushärtbares organisches Harz der .Erwartung einer leichten Beschichtbarkeit zusammen ir.it einer raschen Aushärtung gerecnt zu werden scheint, scheint jedoch keines der vielen im Handel erhältlichen Harze dieser Art allen vorgenannten Kriterien Rechnung zu t raren. Es sind daher hem "h tin ge n ir ^»ηge, eine Beschichtungszusarninensetzung zu entwickeln, die den .τ« is ten, wenn nicht allen vorgenannten Kriterien, Rechnung trägt.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zusammensetzung ii.it 60 - 75 Gew.% eines ungesättigten Polyesterharzes mit einer Säurezahl bis zu 20 aus einer oder mehreren Carbonsäuren und einem oder mehreren Diolen in einem COOh/Oii-Verhältnis von 1:1,1 und 1:1,5 aus und von 25 - 40 Gew.% eines oder mehrerer Vinylmonomere einschließlich mindestens 50 Gew.% Styrol, wobei eine aliphatische Verbindung in dem mclaren Verhältnis von 4:1 bis 60:1 Diol zur aliphatischen Verbindung eingeschlossen und mindestens zwei funktionelle Hydroxylgruppen enthalten sind, und wobei das Diol bis zu sechs Kohlen-

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βtoffatome enthält und die Carbonsäure besteht aus einer oder mehreren ungesättigten Säuren oder aus einem Anhydrid derselben ausgewählt aus der Gruppe bestehend auB Malein-, Fumar-, Chlormalein-, Dichlormalein- und Mesaconsäure, welche ungesättigte Säure bzw. deren Anhydrid zusammen mit Trimellithsäure oder deren Anhydrid in dem molaren Verhältnis von 1:1 bis 8:1 verwendet wird, um ein styrolisiertes Polyesterharz zu bilden, das durch ultraviolette Strahlung aushärtbar ist.

Es wurden durch Strahlung aushärtbare Harzmassen entwickelt, die ausgezeichnete Eigenschaften als Beschichtungsmaterialien und insbesondere als flexible isolierende Abdecküberzüge für gedruckte Schaltungen oder Kabelüberzüge haben.

Die bevorzugten Zusammensetzungen dieser Harze enthalten zusätzlich einen oder mehrere Sensibilisatoren, welche ein rasches Aushärten der Harze dadurch ermöglichen, daß sie einer ultravioletten Strahlung ausgesetzt werden, und einen oder mehrere Inhibitoren, um eine angemessene Lagerbeständigkeit zu erhalten.

Die Viskosität der Massen und damit ihre Beschichtungseigenschaften kann dadurch geregelt werden, daß das Verhältnis von Polyester zu Vinylmonomeren innerhalb der

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angegebenen Grenzen verändert wird, und durch den Zusatz von thixotropen Mitteln, wie Fumed Silica (Rauchkieselffäure)·

Feuerhemmende Eigenschaften lassen sich entweder durch den Zusatz von feuerhemmenden Stoffen, wie Antimontrioxid und chlorierte Paraffine, erzielen, oder dadurch, daß dem Polyester bromierte Polyole einverleibt werden.

Die Gegenwart einer ungesättigten Säure iw Polyester ist notwendig, um während der Aushärtung Stellen für die nachfolgende Vernetzung mit Styrol zu schaffen. Die bevorzugte Säure für das Erzielen einer solchen Ungesättigtheit ist Maleinsäure, gewöhnlich in Form ihres Anhydrids. Derivate oder Isomere dieser Säure, die ebenfalls verwendet werden können, sind beispielsweise Fumar-, Chlormalein-, Oichlormalein- und Masaconsäure.

Zu diesen Säuren gehören zusätzlich Trimellithsäure, die gewöhnlich in Form ihres Anhydrids vorhanden ist, in einer Menge, die ausreicht, ein Verhältnis von Maleinsäure zu Trimellithsäure zwischen %:% und 8:1 zu erhalten. Trimellithsäure setzt, wenn si« innerhalb der angegebenen Bereiche vorhanden ist, die Ungesättigtheit um «inen betrag herab, der ausreicht, eine erhöhte Festigkeit des fertig ausgehärteten Harzes herbeizuführen. Wenn dieser

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Dereich durch den Zusatz von Überschüssiger Trimellithsäure überschritten wird, wird die Ungesättigtheit des Polyesters in dem Maße herabgesetzt, daß überschüssiges Styrol in dem voll ausgehärteten Harz vorhanden ist, was zu einer Degradation der Zugfestigkeit und anderer mechanischer Eigenschaften führt. Zu wenig Trimellitheäureanhydrid wird zu einem Oberschuß der ungesättigten aliphatischen Säure, was eine Ungeeättigtheit in dem voll ausgehärteten Harz zur Folge hat, so daß eine Kantenverfestigung (edge hardening) durch Oxidation stattfinden kann. Unter Zugrundelegung der vorstehenden Erwägungen wird ein Verhältnis von Maleinsäure zu Trimellithsäure zwischen 2:1 und 3:1 bevorzugt.

Zu den kurzkettigen Diolen gehören solche mit bis su sechs Kohlenstoffatomen je Molekül, wie Äthylenglykol, Propylengiykol, Butandiol und Pentandiol, sowie deren Isomer·. Bevorzugte Diole hinsichtlich ihrer Beechaffungsmöglichkeit und Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen des Harzes sind Propylenglykol und Pentandiol. Diese Diole bilden die wesentlichen Bestandteile der Polyole, welche die Hydroxylgruppen bilden, welche zur Reaktion mit den Säuregruppen zur Bildung der Polyesterketten erforderlich sind.

Die langkettige aliphatische Verbindung soll mindestens sehn Kohlenstoffatome je Molekül und mindestens swei funk-

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tlonelle Hydroxylgruppen je Molekül enthalten« Diese Verbindung soll mit einer Menge Vorhandensein, die ausreicht, ein molares Verhältnis von Diolen zur Verbindung zwischen 1:1 und 60:1 zu erhalten, um dem voll ausgehärteten Harz mechanische Flexibilität zu verleihen. Ein Oberschuß der langkettigen aliphatischen Verbindung würde zwar die mechanische Flexibilität des voll ausgehärteten Harzes erhöhen, jedoch die thermischen Eigenschaften, die Hitzebeständigkeit, verschlechtern, während eine zu geringe Menge der Verbindung natürlich eine ungenügende Flexibilität zur Folge haben würde. Für den angegebenen Zweck ist es vorzuziehen, diese Verbindung mit einer Menge zuzufügen, die einem molaren Verhältnis von zwischen 6:1 und 12:1 von Oiol zur Verbindung entspricht. Typische solche Verbindungen, die sich infolge ihrer relativ geringen Materialkosten als geeignet erwiesen haben, sind Ricinusöl und dessen Derivate, wie Ester der Ricinolsäure oder der HydroxyStearinsäure oder Gemische hiervon.

Zum Erzielen der gewünschten Eigenschaften des ausgehärteten Harzes muß das Verhältnis der Gesamthydroxylgruppen, welche durch die kurzkettigen Diöle und die langkettige aliphatieche Verbindung beigetragen werden, zu den Gesamtsäuregruppen (OH/COOH) innerhalb des Bereiches von 1,1:1

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bis 1,6:1 liegen. Unterhalb dieses Bereiches würde der Säurewert des voll umgesetzten Polyesters zu hoch sein, was zu einer Schärfe des ausgehärteten Harzes infolge eines nicht umgesetzten Säureüberschusses in dem Polyester führt. Oberhalb dieses Bereiches würde das Molekulargewicht zu niedrig sein, was eine ungenügende Festigkeit und Härte des Harzes ergibt. Aufgrund dieser Erwägungen wird ein Verhältnis von 1,3:1 bis 1,1:1 bevorzugt.

Polyesteransätze, die auf den vorerwähnten Bestandteilen und molaren Verhältnissen beruhen, ergeben bei voller Umsetzung eine Säurezahl, die im allgemeinen unter 20 liegt, was eine annehmbare Menge freier Säure in ihnen anzeigt. Die Einhaltung des bevorzugten Verhältnisses der Gesamthydroxylgruppen zu den Gesamtsäuregruppen führt im allgemeinen zu einer Säurezahl, die unter IS liegt. Ein voll umgesetztes Polyester ist eines, bei welchem die Reaktion bis zu einem Punkt durchgeführt worden ist, der kurz vor dem Gelpunkt liegt. Eine solche Reaktion kann sweckmässig dadurch erzielt werden, dafi ein Gemisch der Beetandteile bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa ISO bis 25O°C während einer bis mehreren Stunden erhitzt wird. Beispielsweise wird bei einem typischen Reaktionsablauf das Gemisch von einer Temperatur von etwa 170⁰C allmählich auf etwa 22O°C innerhalb eines Zeitraums von 3 - <t Stunden erhitzt. Es ist normalerweise wünschenswert,

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das während der Reaktion entstehende Wasser zu entfernen. Dieseβ Entfernen des Wassers kann durch Gasmitführung oder durch die Bildung eines geeigneten azeotropfechen Gemisches, beispielsweise mit Toluol, geschehen. Diese Arbeitsweise führt gewöhnlich zu einem voll umgesetzten ungesättigten Polyesterharz mit einem Molekulargewicht von etwa 1000. Das Polyester wird dann auf eine Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 80 bis 120⁰C vor dem Zusetzen von Styrol mit oder ohne anderen Monomeren, gebracht. Oberhalb dieses Temperaturbereiches kann eine vorzeitige Reaktion mit Styrol stattfinden, während unterhalb dieses Bereiches das Polyester zu viskos für ein gutes Mischen mit dem Monomeren werden kann.

Vorzugsweise soll das Monomere mindestens 50 Gew.% Styrol enthalten, damit die Vernetzung mit dem Polyester an den Ungeeättigtheitestellen während der nachfolgenden Aushärtung erzielt wird. Der restliche Teil des modifizierenden Monomeren kann ein Acrylat von Methacrylat, wie Methylmethacrylat, sein. Das Gesamtmonomere einschließlich Styrol soll von 25 - HO Gew.% des Gesamtharzes bilden, unterhalb welchen Betrages eine wesentliche Ungesättigtheit nach dem Aushärten die Folge sein würde, was eine Kantenverfestigung zuläßt, und oberhalb welchen Betrages das ausgehärtete Harz Klebrigkeit zeigen würde. Da« modifizierende Monomere, vorzugsweise Methy^methacrylat, wirkt sich

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im Sinne einer erhöhten Flexibilität des ausgehärteten Harzes aus· Cs ist gewöhnlich vorzuziehen, einen Inhibitor einzuverleiben, um eine wirtschaftliche Lagerbeständigkeit zu erhalten. Typische Inhibitoren sind tert. Butylcatechol und Hydrochinon oder dessen Methyläther. Im allgemeinen wird das Catechol insofern bevorzugt, als es vom 10 - 100-fachen wirksamer als Hydrochinon ist, und beispielsweise in Mengen von 0,01 bis 0,1 6ew.% vorhanden sein kann, was eine Lagerbeständigkeit von etwa β Monaten bis 1 Jahr ergibt.

Diese Harze können durch Strahlung ausgehärtet werden, beispielsweise durch Bestrahlung mit einem Elektronenstrahl oder durch ultraviolette Bestrahlung.

Zur Durchführung der Aushärtung durch ultraviolette Strahlung wird die Masse wlltfrend eines Zeitraums bis zu 10 Sekunden oder länger ultraviolettem Licht ausgesetzt, das von einer künstlichen Quelle mit einer Wellenlänge im Bereich zwischen 2000 und 4000 ausgesendet wird, wobei die zur Aushärtung erforderliche Strahlung nicht kritisch ist, jedoch aus wirtschaftlichen Gründen zweck-■Issig mit einer Stärke von etwa 2-10 Watt je Quadratzentimeter leschichtungsfläche aut einec sich vorzugsweise bewegenden Werkzeug angewendet wird.

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Typische Quellen für ultraviolettes Licht sind Quecksilberdampf-Mitteldrucklampen in Quarz, Xenonröhren und Quecksilberdampf-Niederdrucklampen in Glas sowie sowie Quecksilberdampf-Hochdruckröhren in Quarz oder Glas.

Die besonderen Bedingungen für die Quelle und die Entfernung sowie die Dauer der Bestrahlung läßt sich leicht auf den Versuchswege ermitteln* Vorzugsweise wird der Harznasse ein Ultraviolett-Sensibilisator zugesetzt, um die zur Aushärtung erforderliche Zeit wesentlich herabzusetzen. Typische Sensibilisatoren sind beispielsweise Benzoin und Benzoinmethyläther, Benzoin oder dessen Methyl-Ither ermöglichen bei einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.% des Harzes eine Auehärtung innerhalb S Sekunden oder weniger und gewöhnlich innerhalb von 2 Sekunden oder weniger· Mehr als zwei Gew.% würden die mechaniechen Eigenschaften, wie Festigkeit oder Zähigkeit, infolge einer Herabsetzung des Molekulargewichts des fertig ausgehärteten Harzes verschlechtern, während weniger als 0,2 Gewtt zu einer vernachlässigbaren Wirkung auf die Aushärtungszeit führen würde.

Die Bestrahlung mittels Elektronenstrahlen geschieht gewöhnlich mit einer Strahlung*dosis von etwa O₉OS bis 100 Mrad je Sekunde auf ein sich vorzugsweise bewegendes

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Werkstück, wobei die Beschichtung eine Gesamtdosis im Bereich von etwa 1 bis 25 Mrad und in den meisten Fällen zwischen etwa 5 und IS Mrad aufnimmt. Unter der hier verwendeten Abkürzung "Mrad" ist eine Million rad zu verstehen. Unter der Bezeichnung "rad" ist diejenige Strahlungsdosis zu verstehen, die zur Absorption von 100 ergs Energie je Gramm absorbierende Substanz, beispielsweise des Beechichtungsfilms, führt. Elektronenquellen sind an sich bekannt und bilden keinen notwendigen Teil dieser Beschreibung. Die erwähnten Strahlungedosen ergeben gewöhnlich ein zufriedenstellendes ausgehärtetes Harz innerhalb etwa 1 - 100 Sekunden.

Wie erwähnt, geschieht das Aushärten durch Vernetzung von Styrol mit dem Polyester an den Maleinsäureanhydrid-Ungesättigtheiteeteilen. Ein Vorteil dieser Harzmassen besteht darin, daß der Sauerstoff in der Umgebung die Aushärtung gewöhnlich nicht beeinträchtigt, ausgenommen bei geringen Strahlungsenergien, die Aushärtungsseiten von langer als etwa 1 Minute erfordern. In solchen Fällen soll der Sauerstoff ausgeschlossen werden, um ein niedriges Molekulargewicht und Klebrigkeit zu vermeiden. Ein Verfahren zum Ausschliessen von Sauerstoff in diesen Fällen besteht darin, die Aushärtung unter Wasser vorzunehmen. Ein solches Verfahren hat den zusätzlichen Vorteil, daß es grössere Temperaturanstiege in dem Substrat verhindert.

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Wenn gewünscht, können den Harzmassen feuerhemmend« Eigenschaften dadurch leicht verliehen werden, daß entweder gesonderte feuerhenunende Mittel, wie Arsentrisulfid, Antimontrioxid und chloriertes Paraffin zugesetzt werden oder das Brom unmittelbar in die Harzstruktur durch den Polyester einverleibt wird. Jedes Verfahren hat Vorteile. Der Zusatz von feuerhemmenden Mitteln ist wegen ihrer geringen Kosten im allgemeinen attraktiv. Bromierte Polyester sind im Vergleich dazu etwas teurer, haben jedoch eine minimale Wirkung auf die Flexibilität des ausgeharteten Harzes und ausserdem bleibt das Harz praktisch transparent. Um einen Sauerstoffindex von etwa 30 zu erzielen (was einen praktisch selbstlöschenden Zustand anzeigt), sollen die feuerhemmenden Mittel mit einer Menge von mindestens etwa 10 Gew.% vorhanden sein, während der Bromgehalt des Gesamtharzgewichtes mindestens 20 % des Gesamtgewichtes des Harzes betragen soll. Es ist hierbei hervorzuheben, daß die feuerhemmenden Eigenschaften nicht erforderlich sind,jedoch mit Rücksicht auf die vorgesehene besondere Anwendungsform und wegen der feuerhemmenden Eigenschaften des Substrats wünschenswert sein können.

Bei einer bevorzugten Anwendungsform der Besc h ichtung wird das Polyester-Styrol-Gemisch als Beschichtung auf eine flexible gedruckte Schaltung aufgebracht. Es kann

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wünschenswert sein, die Beschichtung zur Materialeinsparung beispielsweise in Form eines bestimmten Mustere aufzubringen. Dies kann zweckmässig unter Verwendung einer Seidengaze od. dgl. geschehen. In der Siebtechnik ist es bekannt, daß das BeSchichtungsmaterial gewöhnlich eine Viskosität haben soll, die ausreichend hoch ist, um ein Hindurchtreten durch das Sieb vor dem Aufbringen zu verhindern. Die Viskosität kann manchmal nur durch den Zusatz eines thixotropen Mittels, wie Fumed Silica (Rauchkieselsäure) erzielt werden, die im Handel in einer Form unter dem Warenzeichen Cab-O-Sil erhältlich iat.

Typische flexible Substratmaterialien für die angegebenen Zwecke sind Polyethylenterephthalat-Polyester, wie das im Handel unter der Bezeichnung "Mylar" (Warenzeichen) polyesterfaeerverstärkte Epoxyharze, glasfaserverstärkte Epoxyharze und glasfaserverstärkte Polyester.

Leitungsmaterialien sind gewöhnlich Kupfer mit oder ohne geringfügige Legierungselemente, die entweder selektiv aus einem kupferplattierten Substrat herausgeätzt oder selektiv auf das Substrat niedergeschlagen bzw. aufgebracht werden können.

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Die folgenden Beispiele zeigen die Wirkung von Veränderungen der Zusammensetzung innerhalb der angegebenen Bereiche und des Ausmaßes der Aushärtung auf die mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und Dehnung.

Beispiel I

Es wurden vier Polyesterharze mit den in Tabelle I gezeigten Zusammensetzungen angesetzt.

	Mole	Tabelle 1	TMA	Menge	von	PG	PD
	Gew,%		1,0	CO	5,2
	Mole	MA	IU, 96	0,45	30,87
	Gew.I	2,5	1,0	35,07	4,75
Zusammensetzung	Mole	19,1	18,29	0,3	34,29	—
Pl	Ge w. %	2,0	1,0	28,57	4,6
	Mole	18,85	16,16	0,45	29,46
P 2	Gew.%	2,0	1,0	37,88	—
	16,5	16,7	0,3		40,75
	2,0		26,09
	17,04
i±

MA- Maleinsäureanhydrid
TMA - Trine Hitheäure anhydrxd CO - Ricinusöl

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PG - Propylenglykol
PD - Pentandiol

Die Komponenten wurden gemischt und anfänglich auf eine Temperatur von 175°C erhitzt, die allmählich im Laufe

von 3-1» Stunden auf etwa 22O°C erhöht wurde. Nach etwa 4 Stunden wurden die voll umgesetzten Harze auf etwa 100⁰C abgekühlt. Teile jedes Harzes wurden dann in einem oder mehreren Vinylmonomeren mit den in Tabelle II gezeigten Anteilen aufgelöst.

Tabelle II

Gew.% von

Vinylmonomeres ' Zusammensetzung Polyester- Methylmetha· Zusammen- Styrol crylat

setzung

^Pl 30

2 Ir 35

3 65 25 10

5 65 25 1Ü

6 fi 30

7 70 15 15

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Etwa 0,1 % tert. Butyleatechol und 1,0 % Benzoinmethy1-äther wurden, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes, jeder der Zusammensetzungen als Inhibitor bzw. Sensibilisator mit den nachfolgend angegebenen Ausnahmen zugesetzt. Jede der Harzzusammensetzungen wurde dann zu Filmen bzw. Folien durch ultraviolette Strahlung ausgehärtet. Die ausgehärteten Folien wurden dann auf ihre Festigkeit und Flexibilität unter Anwendung der Stan· dard ASTM-ZugfestigJceite- und Dehnungeprüfmethoden geprüft. Die Ergebnisse für verschiedene Exponierungszeiten sind in Tabelle III gezeigt.

Tabelle III

Zusammen- Exponierungs- Zugfestig- Dehnung Setzung zeit keit ₂ *

_{mmmmmmmmmmmmmmm}, Sekunden kg/cm

1 3

5 2⁺> 2

4 4 3

S 7 5

In dieser Zusammensetzung waren 0,5 % eines Sensibilisator enthalten.

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138,6	23
202,3	19,8
302,4	7,6
364,0	7,1
367,5	6,3
163,8	11,8
219,1	10,1
161,0	21

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Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 111 ersichtlich ist, erfordert die Wahl der Zusammensetzungen und Aushärtezeiten gewöhnlich einen Kompromiß zwischen Zugfestigkeit und Dehnung. So scheint die Zusammensetzung 2 die höchsten Zugfestigkeitswerte und die geringste Dehnung zu haben, während die Zusammensetzungen 1 und 7 die höchsten Dehnungsund die niedrigsten Zugfestigkeitswerte der Gruppe haben. Aus der Tabelle 1 ist erkennbar, daß die Zusammensetzung 4 ein optimales Gleichgewicht zwischen Zugfestigkeit und Dehnung ergibt. Natürlich hängen die besonderen Zusammensetzungen und Exponierungszeiten von der vorgesehenen besonderen Anwendungsform ab. Es kann in manchen Fällen wünschenswert sein, eine maximale Zugfestigkeit auf Kosten der Dehnung zu erhalten oder umgekehrt, eine maximale Dehnung auf Kosten der Zugfestigkeit.

Beispiel II

Es wurde das Arbeitsverfahren nach Beispiel I angewendet mit der Ausnahme, daß die Harzfolien bzw. -Filme keinen Sensibilisator enthielten und dadurch aus-gehärtet wurden, daß sie einer Elektronenbestrahlung von 0,1"+ Mrad je Sekunde exponiert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV gezeigt.

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	Tabelle	8	IV	Zugfestig keit - Kr/cm	Dehnung %
Zusammen setzung	Bestrahlung (Mrads)	12	170,1	31
1	12	16	203,7	23,8
	16	20	231,0	21,2
	20	6	130,2	7,8
2	6	8	mi,6	6,6
	12	427,7	6,6
	ie	442,4	6,5
	12	445,2	6,3
	16	268,1	7,2
3	20	327,6	7,0
	12	329,7	7,0
	16	329,0	7,0
	20	135,8	21,G
4	20	183,4	15,0
	20	198,8	12,8
	159,6	16,3
5	180,6	15,5
	175,7	15,5
	182,0	22
6	154,0	44
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Die Vierte der Tabelle IV zeigen an, daß gute Ergebnisse durch Elektronenbestrahlung zur Aushärtung der Harzfilme

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bzw. Folien erhalten werden können. Auch in diesem Falle zeigt eine Prüfung der Werte fUr die Zugfestigkeit und die Dehnung an, daß die Wahl der besonderen Zasammensetzung undBestrahlungszeit in Abhängigkeit von den gewünschten mechanischen Eigenschaften vorgenommen werden muß.

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Claims

Patentansprüche;

1. Masse aus 60 - 75 Gew.% eines ungesättigten Polyesterharzes mit einer Säurezahl bis zu 20, welches Harz eine oder mehrere Caronsäuren und ein oder mehrere Diole in einem COOH/OH-Verhältnis von 1:1»! und 1:1,6 und von 25 bis *0 Gew.% eines oder mehrerer Vinylmonomeren einschließlich mindestens 50 Gew.% Styrol enthält, gekennzeichnet durch den Einschluß einer aliphatischen Verbindung in dem molaren Verhältnis von <t:l bis 60:1 Oiol zur aliphatischen Verbindung und enthaltend mindestens zwei funktioneile Hydroxylgruppen, und das Diol bis zu sechs Kohlenstoffatome enthält und die Carbonsäure aus einer oder mehreren ungesättigten Säuren oder deren Anhydrid ausgewählt aus der aus Maleinsäure, Fumarsäure, Chlormaleinsäure, Dichlornaleinsäure und Mesaconsäure bestehenden Gruppe besteht, wobei die ungesättigte Säure bzw. deren Anhydrid zusammen mit Trimellithsäure oder deren Anhydrid in dem molaren Verhältnis von 1:1 bis 8:1 verwendet worden ist, so daß ein styrolisiertes Polyesterharz gebildet reden kann, das durch ultraviolette Bestrahlung ausgehärtet wer-

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den kann.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß ein Ultraviolettsensibilieator zugesetzt ist.

3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Sensibilisator Benzoin oder Benzoinmethylather ist und mit einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.% des Harzes anwesend ist.

·»· Masse nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des Diols zur aliphatischen Verbindung von 6:1 bis 12:1 beträgt.

S* Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß das Diol Äthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Pentandiol oder ein Isomeres hiervon

itt.

6. Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Verbindung mit eine» solaren Verhältnis von 6:1 bis 12:1 des Diols

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zur Verbindung enthalten ist,

7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Verbindung Ricinusöl ist,

8. Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der ungesättigten Säure zur Trimellithsäure von 2:1 bis 3:1 beträgt.

9· Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylmonomere ein Acrylat oder Methacrylat ist.

10. Masse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Methacrylat Methylmethpcrylat ist.

11. Masse nach den vorangehenden Ansprüchen, gekennzeichnet durch die Verwendung für eine flexible Schaltung mit einem flexiblen Substrat und einer Schaltungsanordnung auf dieser, welche Schaltungsanordnung und mindestens ein Teil des Substrats mit einem Harz der gekennzeichneten Art bedeckt ist.

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