DE2249349C3 - Verfahren zur Reformierung einer Benzinfraktion - Google Patents

Description

fonnierzone auf den erfind ungsweseatlichec Bereich einzustellen, ist es außerdem zweckmäßig, die Konzentration an Wasser und Wasser produzierenden Verbindungen in dem Beschickungsmaterial niedrig zu

trocknet wird oder nicht, wird zweckmäßig entweder die gesamte erforderliche Wassermenge oder nur ein Teil derselben dem Beschickungsmaterial zugesetzt. Wenn nur einmal durch die Refonnierzone gehender

halten, zweckmäßig unter 5 Gewichts-ppm und vor- 5 Wasserstoff verwendet wird oder wenn der Rückführ-

zugsweise unter 1 G^wichts-ppm, berechnet als Äquivalente Wasser.

Das Reformierverfahren kann mit einer feststehenden Katalysatorschicht, einer bewegten Katalysatorschicht oder einer Katalysatorwirbelschicht oder auch io forderliche Wasser über die Beschickung in die Reansatzweise durchgeführt werden. Im Hinblick auf die formierzone eingeführt. Wenn andererseits der RückGefahr von Abriebverlusten bei dem wertvollen
Katalysator ist es jedoch zweckmäßig, mit einer feststehenden Katalysatc-schicht zu arbeiten. Die Reformierzone kann einen Reaktor oder mehrere ge- 15 stoffstrom einstellt Dabei ist die in die Reformierzone trennte Reaktoren mit zwischengeschalteten Heizein- eintretende Wassermenge etwa 2- bis 6mal so groß richtungen umfassen, und zweckmäßig werden die
Reaktionspartner in der Dampfphase reformiert, während sie die Katalysatorschicht entweder aufwärts,
abwärts oder radial durchströmen.

Die Einstellung des erfindungswesentlichen Wasserwasserstoffstrom auf einen Wassergehalt von wesentlich weniger als 5 Volumen-ppm getrocknet wird und nicht gesondert Wasser in die Reformierzone eingeführt wird, wird im wesentlichen das gesamte er-

führwasserstoffstrom nicht getrocknet wird, gelangt über diesen Wasser in die Reformierzone zurück, wobei sich ein Gleichgewicht in dem Rückführwasser-

wie die dem Beschickunpsmaterial zugesetzte Menge. Wenigstens ein Teil der erforderlichen Wassermenge kann in die Reformierzone auch durch Sättigung des ao V/asserstoffstromes mit Wasser eingeführt werden. Die bevorzugte Methode zur Einstellung des Wasser

gehaltes kann zu unterschiedlichen Zeitpunkten wäh- gehaltes besteht nun darin, daß man die Benzinfrakrend des Reformierverfahrens erfolgen. Bei einer Aus- tion derart vorbehandelt, daß in ihr die Menge an führungsform wird die erfindungswesentliche Wasser- Wasser bzw. Wasser produzierenden Substanzen auf menge von Anfang an zugegeben und durch Einstel- »5 weniger als 5 Gewichts-ppm, vorzugsweise auf weniger lung des Wassergehaltes, in den verschiedenen Wasser- als 1 Gewichts-ppm, Äquivalente Wasser gebracht und quellen beibehalten. Bei einer anderen Ausführungs- die erforderliche Wassermenge in der Form von form dagegen wird das Reformierverfahren zunächst Wasser selbst oder von Wasser produzierenden Subunter weitgehend wasserfreien Bedingungen durch- stanzen in die Reformierzone eingeführt wird. Als geführt, bis eine Abnahme der Aktivität und Selek- 30 Wasser produzierende Substanzen werden zwecktivität des Katalysators festgestellt wird, wonach dann mäßig Sauerstoff und sauerstoffhaltige organische kontinuierlich Wasser in der angegebenen Menge in Verbindungen, wie Aldehyde, Ketone, Alkohole oder die Reformierzone eingespritzt wird. Bei dieser Ester, verwendet. Zweckmäßig benutzt man als sauerletzteren Ausführungsfoxm werden vor der Einführung stoffhaltige organische Verbindungen, die unter den in das Reformierverfahren der Katalysator, der 35 Reformierbedingungen Wasser produzieren, Alkohole, wasserstoffreiche Gasstrom und die Kohlenwasser- besonders Q-Cg-Alkohole.

Stoffbeschickung auf relativ niedrige Wassergehalte Das Halogen bzw. die halogenhaltige Verbindung

vorgetrocknet. Während dieser Anfangsphase sollte wird zweckmäßig in solcher Menge zugeführt, daß das die Gesamtmenge an Äquivalenten Wasser, die in die Molverhältnis von Wasser zu Halogen im Bereich von Reformierzone eintreten, weniger als 10 Gewichts-ppm 4» etwa 20:1 bis 60:1 liegt. Günstigerweise wird einem und vorzugsweise weniger als 5 Gewichts-ppm der Be- der in die Refonnierzone eintretenden Ströme, wie Schickung betragen, wobei die Menge an Äquivalenten der Benzinfraktion, das Halogen oder die halogen-Wasser in der Beschickung weniger als 5, vorzugsweise haltige Verbindung zugesetzt. Bevorzugt verwendet weniger als 1 Gewichts-ppm in der Beschickung aus- man in jedem Fall Chlor oder chlorhaltige Verbinmachen sollte. In vielen Fällen liegt der Wassergehalt 45 düngen. Als halogenhaltige Verbindungen können bzw. Gehalt an Wasser produzierenden Substanzen solche verwendet werden, die in der Reformierzone in der Benzinfraktion infolge katalytischer Vorbehand- unter den dort herrschenden Bedingungen wenigstens lungen niedrig genug, um ohne weitere Trocknung teilweise in das entsprechende Halogenid umgewanauszukommen. Auch der wasserst off reiche Behänd- delt werden, wobei natürlich auch Halogenwasserstoffe lungsgasstrom besitzt oftmals einen ausreichend nie- 5° benutzt werden können. Geeignete halogenhaltige Verdrigen Wassergehalt, wie im Falle eines Rückführ- bindungcn sind Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, stromes aus der Reformierzone, bei dem der Wasser- Ammoniumchlorid, Ammoniumbromid, Tetrachlorgehalt gewöhnlich weniger als 10 Volumen-ppm be- kohlenstoff und Ca-Cg-AIkylhalogenide. Alkylchloride trägt und somit nicht weiter getrocknet zu werden und besonders C₈-C₈-AIkOhOIe sind besonders bebraucht. Liegt der Wassergehalt aber höher, ist bei 55 vorzugt.

dieser Ausführungsform eine Trocknung vorzuschal- Das Reformieren erfolgt gewöhnlich unter einem

Druck im Bereich von 0 bis 68, zweckmäßig von 3,4 bis 23,8 atü, bei einer Temperatur im Bereich von 427 bis 593°C, bei einem Molverhältnis von Wasserstoff

sulfat, Natrium großer Oberfläche oder ähnlichen ^6o zu Kohlenwasserstoff von 2 :1 bis 20: 1, zweckmäßig Materialien, erfolgen kann. Zweckmäßig, wenn die von 4:1 bis 10: 1 und bei einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,1 bis 10 Std.~^l, vorzugsweise bei 0,5 bis 5 Std.-¹. Der aus der Reformierzone austretende Wasserstrom wird zweckmäßig zur

man dann mit der Einspritzung von Wasser ent- ⁶S Reformierzone zurückgeführt, sprechend der erfindungswesentlichen Konzentration, Wie erwähnt, bestehen die im Verfahren der Erbezogen auf die Menge der Benzinfraktion. findung verwendeten Katalysatoren aus einer Platin-

Je nachdem, ob der Rückführwasserstoffstrom ge gruppenmetallkomponente, einer Zinnkomoonente

ten, die beispielsweise mit Hilfe fester Adsorbentien oder Trockenmittel, wie Kieselsäuregel, aktivierter Tonerde, Molekularsieben, wasserfreiem Calcium-

C₅+-Ausbeute um etwa 1 bis 2 Volumenprozent abgefallen ist oder die Reinheit des Wasserstoffriickfuhrstromes merklich vom Anfangswert abweicht, beginnt

und einer Halogenkomponente auf einem porösen wichtsprozent Schwefel, berechnet auf Elementen-

Trägermaterial. Das Trägerniaterial des Katalysators grundlage, infolge einer Vorsulfidierung enthalten.
kann beispielsweise aus aktivierter Kohle, Kieselsäure,

Kieselsäuregel, natürlich vorkommenden oder syn- Beispiel
thetischen Tonen und SQikaten, wie Attapulguston, 5

Chinaton, Diatomeenerde, Fullererde, Kaolin, Kiesel- In den Versuchen A, B und C dieses Beispiels gur oder Bimsstein, Keramikmateiidien, Porzellan, wurde ein Katalysator mit 0,6 Gewichtsprozent Platin, verstoßenen Ziegelsteinen oder Bauxit, hitzebestän- 0,4 Gewichtsprozent Zinn und 1 Gewichtsprozent digen anorganischen Oxiden, wie Tonerde, Titan- Chlor auf einem y-Tonerdeträger verwendet. Der dioxid, Zirkonoxid, Chromoxid, Zinkoxid, Magnesia, io Tonerdeträger besaß die Form kugeliger Teilchen von Thoriumoxid und/oder Boroxid, natürlich vorkom- 1,5 mm mit einer Schüttdichte von 0,5 g/cm³, einem mendcn oder synthetischen kristallinen Aluminosili- Porenvolumen von etwa 0,35 cm³/g und einer Oberkaten, wie Mordenit und Faujasit, oder Kombi- fläche von etwa 160 m*/g und war gemäß dem Vernationen dieser Stoffe bestehen. Bevorzugte Träger- fahren der USA-Patentschrift 26 20 314 gewonnen materialien sind Tonerden, besonders y-, η- und 15 worden. Zur Imprägnierung des Tonerdeträgers war 0-Tonerde, vor allem y-Touerde, die auch kleinere eine Imprägnierlösung verwendet worden, die Zinn(II)-Mengen anderer hitzebeständiger anorganischer Oxide, chlorid, Chlorwasserstoff und Chlorplatinsäure entwie Kieselsäure, Zirkonoxid oder Magnesia, enthalten hielt Nach der Imprägnierung war der Katalysator in können. Zweckmäßig besitzen die Trägennaterialien der oben beschriebenen Weise getrocknet, oxidiert und des erfindungsgemäß verwendeten Katalysators eine ao vorreduziert worden.

Schüttdichte von 11,3 bis 0,7 g/cm*, einen Poren- Die Versuche A, B und C wurden in einer Laboradurchmesser von 20 bis 300 A, ein Porenvolumen von toriumsreformieranlage herkömmlicher Konstruktion 0,1 bis 1 ml/g und eine Oberfläche von 25 bis 500, durchgeführt, wobei diese Anlage einen Reaktor, der vorzugsweise von 100 bis 500 m*/g. Ein typisches den Katalysator enthielt, eine Wasserstoff abtrennzone, Trägermaterial besteht aus y-Tonerde aus kugeligen as eine Butanentfernerkolonne und herkömmliche Heiz-, Teilchen mit einem Durchmesser von etwa 1,5 mm, Pump-, Komprimier- und Kühleinrichtungen umfaßte, einer Schüttdichte von etwa 0,5 g/cm¹, einem Poren- Das Gemisch der Benzinfraktion und des Wasserstoffvolumen von etwa 0,4 ml/g und einer Oberfläche von rückführstromes wurde auf die erwünschte Umwandetwa 175 m^s/g· Die kugeligen Tonerdeteilchen können lungstemperatur erhitzt und dann fließend in den nach der bekannten öltropfmethode gemäß der 30 Reaktor geführt, der den Katalysator als feststehende US-PS 26 20 314 gewonnen worden sein. Schicht enthielt. Ein Auslaufstrom wurde von dem

Die Zinnkomponente liegt in dem erfindungsgemäß Reaktor abgezogen, auf etwa 13° C gekühlt und in eine

verwendeten Katalysator zweckmäßig in einer Oxy- Trennzone geführt, worin eine wasserstoffreiche Gas-

dationsstufe oberhalb des elementaren Zustandes, phase von einer flüssigen Kohlenwasserstoffphase ab-

d. h. in der Oxydationsstufe +2 oder +4, vor. Die 35 getrennt wurde. Ein Teil der Gasphase wurde dann

Zinnkomponente kann etwa als Oxid, Sulfid, Halo- durch einen Gaswäscher mit Natrium großer Ober-

genid oder andere Zinnverbindung oder an das Träger- fläche geleitet, und der resultierende, im wesentlichen

material gebunden vorliegen. Am günstigsten liegt die wasserfreie Wasserstoffstrom wurde nunmehr zu der

Zinnkomponente in dem Katalysator wohl in der Reformierzone zurückgeführt. Der Wasserstoffüber-

Form von Zinnoxid vor. 40 schuß gegenüber der Menge, die erforderlich war, um

Als Platingruppenmetallkomponente kann der erfin- den Anlagendruck aufrechtzuerhalten, wurde ge-

dungsgemäß verwendete Katalysator Platin, Palla- wonnen. Die Kohlenwasserstoffphase wurde aus der

dium, Rhodium, Ruthenium, Osmium oder Irridium Trennzone abgezogen und zu einer Butanentferner-

enthalten, doch ist das Platinf^ruppenmetall bevorzugt kolonne geführt, worin leichte Endfraktionen am Kopf

Platin. Dieses kann in dem Katalysator als Verbindung, 45 abgenommen und ein C₅+-Produkt als Reformat-

wie als Oxid, Sulfid oder Halogenid, oder als elemen- strom am Boden gewonnen wurden,

tares Metall vorliegen. Letzteres dürfte bevorzugt sein. In allen Fällen war der Test ein solcher nvt scharfen

Bevorzugte Mengen der Platingruppenmetallkompo- Reformierbedingungen, um beschleunigt die Aktivität,

nente in dem Katalysator liegen bei 0,05 bis 1 Ge- Selektivität und Stabilität des Katalysators unter den

wichtsprozent. 50 Testbedingungen zu bestimmen. Jeder Versuch bestand

Die Halogenkomponente auf dem Katalysator kann aus einer Reihe von Perioden von jeweils 24 Stunden,

aus Fluor, Chlor, Jod, Brom oder Gemischen hiervon Jede dieser Testperioden umfaßte 12 Stunden Anlauf-

bcstehen, wobei Fluor und besonders Chlor bevorzugt zeit, gefolgt von einer 12stündigen Testperiode, wäh-

sind. Die Halogenkompopente kann dabei an das rend welcher ein Produktreformat gesammelt wurde. Trägermaterial oder an eine andere Komponente des 55 Die in allen Versuchen angewendeten Bedingungen

Katalysators gebunden sein. Die bevorzugte Menge waren ein Reaktordruck von 6,8 atü, eine stündliche

der Halogenkomponente beträgt etwa 0,5 bis 1,5 Ge- Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 1,5 Stunden"¹,

wichtsprozent, berechnet auf Elementengrundlage. ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff

Die bevorzugte Menge der Zinnkomponente liegt von 4:1 und eine Reaktoreinlaßtemperatur, die bei 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, und der bevorzugte 60 kontinuierlich während des Versuches so eingestellt Gesamtgehalt an Zinnkomponente und Platingruppen- wurde, daß man eine Zieloktanzahl des C₅+-Prokomponente in dem Katalysator liegt im Bereich von duktes von 102 F-I bekam. In allen Versuchen wurde 0,15 bis 2 Gewichtsprozent, berechnet auf Elementen- das gleiche Beschickungsmaterial verwendet. Seine grundlage. Das Atomverhältnis von Zinn zu Platin- Kennwerte sind in der nachfolgenden Tabelle I zugruppenmetall in dem Katalysator liegt günstigerweise 65 sammengestellt. Es sei darauf hingewiesen, daß das im Bereich von 0,1: 1 bis 3 :1, bevorzugt im Bereich Beschickungsmaterial etwa 5 Gewichts-ppm Äquivon 0,5 :1 bis 1,5 :1. Zusätzlich kann der Katalysator valente Wasser enthielt, und im Hinblick auf die Tatin einigen Fällen mit Vorteil außerdem 0,05 bis 0,5 Ge- sache, daß eine Rückführgaswäsche erfolgte, betrug

somit die Gesamtmenge an Wasser, die im Versuch A in die Reformierzone eintrat, 5 Gewichts-ppm.

Tabelle I

Analyse des schweren Kuwait-Naphtha

API-Schwere bei 15°C 60,3

Anfangssiedepunkt, ⁰C 77

10% Anfangssiedepunkt, ° C 91

50% Anfangssiedepunkt, ⁰C 114

90 Anfangssiedepunkt, ⁰C 158

Endsiedepunkt, ⁰C 191

Schwefel, Gewichts-ppm 0,1

Stickstoff, Gewichts-ppm 0,1

Aromaten, Volumenprozent 10

Paraffine, Volumenprozent 70

Naphthene, Volumenprozent 20

Wasser, Gewichts-ppm 5

Oktanzahl, F-I klar 40

In den Versuchen B und C wurde dem Reaktor zusätzlich Wasser in einer Gesamtmenge mit den im Beschickungsmaterial von 25 Gewichts-ppm zugeführt, und in den Versuchen A und B wurde der Beschickung

1 Gewichts-ppm tert.-Butylchlorid zugesetzt.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in den Tabellen III, IV und V als Reaktoreinlaßtemperaturen, die erforderlich waren, um die erwünschte Oktanzahl zu erreichen, als C₅H--Ausbeute und als Reinheit des Rückführwasserstoffes angegeben.

Beim Arbeiten nach der Erfindung in Versuch B bleiben die Ausbeuten während der gesamten Versuchsdauer wesentlich konstanter als bei den beiden Vergleichsversuchen A und C. Die C₅+-Ausbeute liegt beim Versuch B nach der Erfindung am Ende der Versuchsreihe nahezu ebenso hoch wie in der Testperiode Nr. 1, während bei den Vergleichsversuchen A und C ein deutlicher Rückgang der Ausbeute um etwa

2 bis 2'/ί% festzustellen ist. Auch die Wasserstoffreinheit bleibt beim erfindungsgemäßen Verfahren nahezu konstant, während sie bei den beiden Vergleichsversuchen stark abnimmt.

Tabelle II

In den Versuchen verwendete Wassermenge, Gewichts-ppm

	Testperiode Nr.	5	2	5	3	5	4	5	5	5	6	5	7	5	8	5	9	5	10	11	12	13	14
	1	25	25	25	25	25	25	25	25	25	5	5	5	5	5
A	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25
B									25	25	25	25	25
C

Tabelle III

Beobachtete Reaktoreinlaßtemperaturen, "C

	Testperiode Nr.	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14 $
	1	522	523	528	532	534	536	540	542	546	549	553	559	566
A	518	522	526	528	—	533	535	539	539	543	545	548	552	556
B	517	522	526	528	—	534	537	540	541	545	547	549	556	562
C	517

Tabelle IV

Beobachtete C₅+-Ausbeuten, Volumenprozent

Testperiode Nr. 1 2 3

10

12

13

14

A	76,0	78,4	77,9	75,8	75,7	76,8	78,2	75,7	76,9	76,0	74,1	74,3	74,2	73,4
B	75,1	76,8	76,8	75,3		76,6	76,4	76,4	77,7	75,7	75,9	75,6	75,3	74,7
C	75,3	76,2	76,6	75,2	—	76,2	76,0	76,0	—	75,6	—	74,5	—	73,5

Tabelle V

Beobachtete Wasserstoffreinheit, Molprozent

Testperiode Nr. 1 2 3

10

12

13

14

A	85,2	87,2	86,6	85,1	84,8	85,8	86,1	84,5	86.5	86,2	84,2	82,4	82,3	80,4
B	84,8	86,8	87,0	—	—	86,9	86,8	86,0	88,1	85,3	85,4	85,4	84,6	84,3
C	84,9	86,7	86,6	86,6	—	86,4	—	86,0	—	85,6	—	84,2	—	83,4

6Ό9 611/25Ε

Claims (5)

ein Reformierverfahren in Gegenwart eines zinnfreien Patentansprüche· Katalysators und in Gegenwart von Wasser, doch nicht in Gegenwart eines Halogens oder emer Halogen-

1. Verfahren zur Reformierung einer Benzin- verbindung.

fraktion durch Behandlung mit einem Wasserstoff- 5 Die der Erfiudung zugrunde liegende Aufgabe bestrom in Gegenwart von Wasser oder einer Wasser steht nun darin, Reformierverfahren unter Verwenproduzierenden Substanz und in Gegenwart eines dung von Katalysatoren, die eine Platingruppenmetall-Katalysators, der, berechnet als Elemente, 0,01 bis komponente, eine Zinnkomponente und eine Halogen-2 Gewichtsprozent einer Platingruppenmetallkom- komponente enthalten, hinsichtlich der Katalysatorponente, 0,01 bis 5 Gewichtsprozent einer Zinn- io Stabilität zu verbessern, d. h. insbesondere einer Aktikomponente und 0,1 bis 3,5 Gewichtsprozent einer vitäts- und Selektivitätsabnahme entgegenzuwirken. Halogenkomponente auf einem porösen Träger- Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reformierung material enthält, dadurch ge kennzeich- einer Benzinfraktion durch Behandlung mit einem net, daß man in die Reformierzone kontinuierlich Wasserstoffstrom in Gegenwart von Wasser oder einer das Wasser oder die Wasser produzierenden Sub- 15 Wasser produzierenden Substanz und in Gegenwart stanzen in einer Gesamtmenge, berechnet als eines Katalysators, der, berechnet als Elemente, 0,01 Äquivalente Wasser, von 10 bis 50 Gewichts-ppm bis 3 Ge wichtsprozent einer Platingruppenmetallkomder Benzinfraktion und außerdem ein Halogen oder ponente, 0,01 bis 5 Gewichtsprozent einer Zinnkomeine halogenhaltige Verbindung in solcher Menge ponente und 0,1 bis 3,5 Gewichtsprozent einer Haeinführt, daß das Molverhältnis von Wasser zu 20 logenkomponente auf einem porösen Trägermaterial Halogen im Bereich von 10:1 bis 100:1 liegt. enthält, ist dadurch gekennzeichnet, daß man in die

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Reformierzone kontinuierlich das Wasser oder die zeichnet, daß man als Halogen oder halogenhaltige Wasser produzierenden Substanzen in einer Gesamt-Verbindung Chior oder eine chlorhaltige Verbin- menge, berechnet als Äquivalente Wasser, von 10 bis dung verwendet. 25 50 Gewichts-ppm der Benzinfraktion und außerdem

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch ein Halogen oder eine halogenhaltige Verbindung in gekennzeichnet, daß man als halogenhaltige Ver- solcher Menge einführt, daß das Molverhältnis von bindung ein Alkylchlorid verwendet. Wasser zu Halogen im Bereich von 10:1 bis 100: 1

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch liegt.

gekennzeichnet, daß man als wenigstens einen Teil 30 Wenn hier von einer Gesamtmenge in die Reformierder Wasser produzierenden Substanz eine sauer- zone eingeführten Wassers oder Wasser produzierender stoffhaltige organische Verbindung verwendet und Substanzen die Rede ist, so schließt dieser Begriff sie mit djr Benzinfraktion vermischt. jegliches Wasser und alie unter den in der Reformier-

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- zone herrschenden Bedingungen Wasser produzierende zeichnet, daß man als sauerstoffhaltige organische 35 Substanzen ein, die von irgendeiner Quelle her in die Verbindung einen C₂-C₈-Alkohol verwendet. Reformierzone eintreten, d. h. auch solche Wassermengen oder Mengen Wasser produzierender Substanzen, die bereits im Beschickungsmaterial enthalten

sind und mit diesem in die Reformierzone gelangen.

40 Benzinfraktionen, die nach dem Verfahren der Erfindung reformiert werden können, enthalten allgemein Naphthene, Paraffine und Aromaten. Es kann sich

Die Erfindung befaßt sich mit einem Verfahren zur dabei etwa um Straight-Run-Benzine, Naturbenzine, Reformierung einer Benzinfraktion durch Behandlung synthetische Benzine, gekrackte Benzine oder ähnliche nit einem Wasserstoffstrom in Gegenwart eines 45 Beschickungsmaterialien handeln. Allgemein sieden Katalysators, der auf einem porösen Trägermaterial die zu reformierenden Benzinfraktionen im Bereich eine Platingruppenkomponente, eine Zinnkomponente von 10 bis 218⁰C mit einem Anfangssiedepunkt von und eine Halogenkomponente enthält. Derartige Re- 10 bis 149°C und einem Endsiedepunkt von 121 bis formierkatalysatoren sind aus der belgischen Patent- 218⁰C. In vielen Fällen ist diese Benzinfraktion schrift 7 57 342 bekannt, ohne daß jedoch in dieser 50 schweres Schwerbenzin, das im Bereich von C₇ bis Patentschrift der Einfluß von Wasser oder Halogen 204⁰C siedet. Selbstverständlich ist das Verfahren aber auf einen solchen Katalysator beschrieben wäre. auch auf im Benzinsiedebereich siedende reine Paraf-

Die französischen Patentschriften 13 36 801 und fine, reine Naphthene und Gemische derselben an-43 490 betreffen Reformierverfahren in Gegenwart wendbar, um sie in Aromaten umzuwandeln,
von Wasser, jedoch weder mit zinnhaltigen Kataly- 55 Die Konzentrationen an schwefelhaltigen, stickstoff- «atoren noch mit den erfindungswesentlichen Wasser- haltigen und sauerstoffhaltigen Verbindungen in den konzentrationen, noch gleichzeitig mit einem Kalogen zu reformierenden Benzinfraktionen sollten im allge- oder einer Halogenverbindung. Die französische Pa- meinen relativ niedrig gehalten werden, etwa durch tentschrift 14 43 490 zeigt sogar, daß bei den dort ver- vorausgehende milde Hydrierbehandlung in Gegenwendeten zinnfreien Katalysatoren Wassergehalte 60 wart eines Kobalt und/oder Molybdän auf einem unterhalb des erfindungswesentlichen Bereiches zu Träger enthaltenden Katalysators. Die Konzentration günstigeren Ergebnissen führen. an schwefelhaltigen und stickstoffhaltigen Verunreini-

Gemäß der USA-Patentschrift 29 68 612 werden gungen der zu reformierenden Benzinfraktion liegt Molybdänoxid, aber kein Platingruppenmetall und zweckmäßig bei weniger als 2 Gewichts-ppm, vorzugskein Zinn enthaltende Reformierkatalysatoren in 65 weise bei weniger als 1 Gewichts-ppm, berechnet als Gegenwart von 0,1 bis 10 Molprozent Wasser und Schwefel bzw. Stickstoff und bezogen auf das Beohne Halogen oder Halogenverbindung verwendet. schickungsmaterial. Um den Gehalt an Wasser bzw. Auch die japanische Patentschrift 7 11 782 beschreibt an Wasser produzierenden Substanzen in der Re-