DE2248241B2 - Verfahren zum zementieren von kupfer an eisen - Google Patents
Verfahren zum zementieren von kupfer an eisenInfo
- Publication number
- DE2248241B2 DE2248241B2 DE19722248241 DE2248241A DE2248241B2 DE 2248241 B2 DE2248241 B2 DE 2248241B2 DE 19722248241 DE19722248241 DE 19722248241 DE 2248241 A DE2248241 A DE 2248241A DE 2248241 B2 DE2248241 B2 DE 2248241B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- copper
- solution
- atmosphere
- iron
- heated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 33
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 14
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Zementieren von Kupfer an Eisen aus Kupfersalzlösungen
und betrifft ferner das auf diese Art erzeugte metallische Kupfer. Die Erfindung findet ihre wirtschaftliche
Anwendung bei der Extraktion von Kupfer aus Laugenlösungen oder Grubenwasserlösungen (insbesondere
KupfersulfäÜQSungen) durch Kombination
der unten beschriebenen Verfahrensschritte.
Das Ausfällen metallischen Kupfers aus Kupfersalzlösungen durch Verwendung von metallischem
Eisen ist dem Fachmann auf diesem Gebiet als Zementierung bekannt, wobei die Reaktion folgendermaßen
abläuft: CuSO4 + Fe -* Cu -j- FeSO4. Die
diese Technik verwendenden bekannten Verfahren sind jedoch durch bestimmte Nachteile gekennzeichnet,
beispielsweise eine vergleichsweise niedrige Reinheit des erzeugten Kupfers (zwischen 80 und 95 %) und
einen ausgesprochen hohen Verbrauch an metallischem Eisen (ungefähr die zwei- bis vierfache Menge der
theoretische erforderlichen Eisenmenge). Die niedrige Reinheit wird teilweise der Anwesenheit von Ferriionen
zugeschrieben (die als Eisenoxid ausfallen) und der Tatsache, daß aus wirtschaftlichen Gründen
Schrotteisen (welches selbst einen gewissen Grad von Verunreinigungen aufweist) als Quelle des metallischen
Eisens verwendet wird. Ein Erzeugnis höherer Reinheit
könnte erzeugt werden, falls der pH-Wert der Kupfersalzlösung auf kleiner als 2 eingestellt würde;
dies würde jedoch gleichzeitig zu einem höheren Eisenverbrauch führen. Ein weiterer Nachteil der bekannten
Verfahren liegt darin, daß die Geschwindigkeit der Kupferextraktion ausgesprochen klein ist.
insbesondere bei Lösungen, die mehr als 10 g/l Kupfer
enthalten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Extraktion von Kupfer ί-us Kupfersalziösungen
zu schaffen, bei dem die oben beschriebenen Nachteile vermieden werden.
Chargenweise Versuche mit reinen Kupfersulfatlösungen wurden durchgeführt, um die Kinetik der
Zementierungsreaktion unter verschiedenen Temperaturbedingungen, atmosphärischen Bedingungen und
Bedingungen bezüglich des Unirührens zu bestimmen. Insbesondere wurde die Wirkung von Temperaturen
oberhalb 700C untersucht (nach dem Stand der Technik werden Temperaturen verwendet, die nicht
höher als ungefähr 30cC sind).
(a) Die Reaktion läuft ungefähr zehnmal schneller bei 90 bis 1000C als bei 30 bis 35"C bei konstanten
Bedingungen des pH-Wertes, sauerstofffreicr Atmosphäre und Umrühren ab.
(b) Die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt mit zunehmendem Aufrühren zu. Die Reaktionsgeschwindigkeit
wird durch die Diffusion der Ionen und durch die tatsächliche chemische Reaktion
gesteuert. Bei einer festgelegten Temperatur, einem festgelegten pH-Wert und einer festgelegten
Atmosphäre ist die Diffusion der steuernde Faktor, und ein zunehmendes Aufrühren oder Umrühren
vergrößert die Diffusion, bis eine bestimmte Rührgeschwindigkeit erreicht ist, wo dann die
chemische Reaktion Oberhand gewinnt. Bei Erreichen dieses Zustandes führt ein zunehmendes
Rühren /u keiner merklichen Vergrößerung der Reaktionsgeschwindigkeit, wenn die anderen Bedingungen
konstant sind. Die Wirkung des Umrührens wird durch Erhöhen der Temperatur verstärkt,
da hierdurch die chemische Geschwindigkeit in der oben beschriebenen Weise zunimmt.
Es gibt eine optimale Rührgeschwindigkeit (für eine gegebene Einstellung der anderen Variablen,
wie Tsmperatur, pH-Wert, Atmosphäre und verwendete
Einrichtung), oberhalb der hohe vergrößerte Energiekosten erforderlich sind, um einen unbedeutenden Anstieg der erreichten
Reaktionsgeschwindigkeit zu erzielen.
Die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt in einer sauerstofffreien oderreduzierenden Atmosphäre zu.
Die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt in einer sauerstofffreien oderreduzierenden Atmosphäre zu.
Es ist allgemein bekannt, daß bei einem pH-Wert oberhalb 2,8 Ferriionen ausgefällt werden und daß bei
einem pH-Wert oberhalb 5 die Hydrolyse der Kupfersalze erfolgt.
Das Verfahren zur Extraktion von metallischem Kupfer aus Kupfersalzlösungen nach der vorliegenden
Erfindung ist durch folgende Verfahrensschritte gekennzeichnet: Einstellen des pH-Wertes einer Kupfersalzlösung
zwischen 2,8 und 5 zum Ausfällen von gegebenenfalls vorhandenen Ferriionen, Aufheizen
der Lösung auf mindestens 7O0C in entweder einer nichtoxydierenden oder einer reduzierenden Atmo-Sphäre,
Umrühren der erhitzten Lösung und Reaktion mit metallischem Eisen, um das Kupfer aus der Lösung
auszufällen, während die nichtoxydietende oder reduzierende Atmosphäre aufrechterhalten wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es bevorrügt,
folgende Bedingungen einzuhalten:
(a) Verwenden einer Kupfersalzlösung, die bis zu 35 g/l Kupfer enthält.
(b) Ein pH-Wert zwischen 3,5 bis 5, wobei die pH-Werteinstellung dadurch erzielt wird, daß 3'
ein Erdalkalimetalloxid oder -hydroxid, wie beispielsweise Calciumhydroxid, zugegeben wird.
(c) Eine Temperatur zwischen 90 und 100"C. Bei
höheren Temperaturen ist es normalerweise nichi wirtschaftlich, ein Druck eefü 13 zu verwenden,
welches den auftretenden Dampfdrücken widersteht.
35
Das ausgefällte Kupfer fällt jeweils in fein verteilter Form an und wird im folgenden als »Kupferschwamm«
bezeichnet. Es kann in Form einer Schlichte oder eines Schlammes abgezogen werden, welcher zu Kupferpulver
getrocknet werden kann.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein kontinuierliches Verfahren zur Extraktion von
K upfer aus Kupfersulfatlösungen und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Kupfersulfatlösung zunächst
mit Calciumhydroxid behandelt wird, um den pH-Wert innerhalb des Bereiches zwischen 3,5 bis 5 einzustellen
und somit gegebenenfalls vorhandene Ferriionen auszufällen, daß die Lösung von der Eiseu-Ausfällung
getrennt wird, daß anschließend die Lösung in einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur zwischen
90 und 1000C erhitzt wird, daß die erhitzte Lösung mit metallischem Eisen zur Reaktion gebracht wird,
während die Lösung heftig umgerührt wird, und die Stickstoffatmosphäre aufrechterhalten bleibt, um somit
das metallische Kupfer auszufällen, und daß das ausgefällte Kupfer als Schlamm abgezogen wird.
Der Schlamm wird vorzugsweise mit Wasser ausgewaschen,
welches auf einen pH-Wert kleiner als 2,5 eingestellt wurde, um Ferriionen zu entfernen. Bei
diesem pH-Wert wird verhindert, daß Eisenhydroxid an dem Kupfer ausgefällt wird. Das gewaschene
Kupfer kann dann zu einem Kupferpuiver in nichtoxydierender Atmosphäre getrocknet werden. Ein
Kupfer mit einer Reinheit von mindestens 99,8 % kann hierdurch erzielt werden.
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse von 5 Beispielen
eines kontinuierlichen Verfahrens, welches im Labormaßstab durchgeführt wurde. Bei diesen Beispielen
wurde die Zementierungsreaktion in einem Reaktionseefaß aus rostfreiem Stahl mit ungefähr
2 Litern Kapazität durchgeführt. Das Reaktionsgcfäß war in drei Zellen unterteilt, durch welche die
Lösung nacheinander floß. Das Umrühren wurde mittels eine^ Flügelrades aus rostfreiem Stahl in jeder
Z.cl'e durchgeführt. Die übliche Laborausstattung wurde verwendet, um das Verfahren durchzuführen.
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß in den Versuchen die Zementierung von Kupfcrsulfatlösungen in Bereichen
zwischen 3 und 35 g'l und bei Temperaturen zwischen 90 und ICO0C erfolgt. Ein konstanter pH-Wert
von 4,6 wurde eingestellt, und die Rührgeschwindigkeit in ieder Zelle betrug 1000 U/min. Die Versuchszeit eines jeden Versuches ist diejenige Zeit vom Beginn
der Strömung durch das System bis zum Ende der Strömung. Die Zeiten zeigen, daß die Extraktion von
Kupfer sehr schnell erfolgt. Die meiste Ausfüllung erfolet in der ersten Zelle, und mindestens 99",' des
Kupfers ist aus der Lösung in einem einzigen Durchgang durch das Rcjktionsgefäß entfernt.
| Beispiel Nr. 1 |
2 | 3 | 4 | 5 | |
| Konzentration der Kupfersulfat lösung (g/l) |
3 | 5 | 7 | 16 | 35 |
| Temperatur (0C) | 90 bis 95 | 95 bis 100 | CS bis 100 | 95 bis 100 | 95 bis 100 |
| Versuchszeit (min) | 45 | 65 | 25 | 25 | 15 |
| Gewichtsverhältnis | |||||
| Gesamtes verbrauchtes Fe/ | 0,89 | 0,885 | 0,88 | 0,90 | 0,S8 |
| gesamtes erzeugtes Cu | 32.6 | 90,8 | 93.2 | S9.0 | 90.5 |
| % an in jeder Zelle gefälltem Gesamtkupfer 0) |
12,7 | 7,7 | 6,8 | 10.0 | 8,9 |
| (2) | 4.7 | 1,5 | 0 | 1.0 | 0.6 |
| (3) |
% an in einem Durchgang gefälltem
99.0
99,8
99.8
99.8
Versuche im kontinuierlichen Strom
Fließgescbwindigkeit (ml/min) .. 200
Rührgeschwindigkeit (U/min) ... 1000
pH-Wert 4,6
Atmosphäre Stickstoff
Elektronenmikroskopphotographien zeigen an, daß der eceugte Kupferschwamm bei hohen Zementierimgstemperaturen
in Form von einzelnen Dendritkristallen von ungefähr 1 Mikron Dicke und 10 Mikron
Länge vorliegt.
Das oben beschriebene kontinuierliche Zementierungsverfahren erzeugt ein Kupfer hoher Reinheit
mit über 99,8 % und in der wirtschaftlich vorteilhaften Pulverform und weist folgende Vorteile auf:
1. Vernachlässigbare Korrusionsprobleme auf Grund der niedrigen Säurekonzentration.
2. Eine ungefähr hundertmal größere Reaktionsgeschwindigkeit
als bei den üblichen Wasch- und Drucksystemen.
3. Eine Behandlung von Lösungen mit sehr hohen Kupferkonzentrationen.
4. Der totale Eisenverbrauch von 0,88 bis 1,0 kg Eisen pro kg an erzeugtem Kupfer im Vergleich
zu 1,5 bis 2 kg nach dem Stand der Technik.
5. Über 99 % des Kupfers werden in einem einzelnen Durchlauf entfernt.
Sämtliche der in der Beschreibung erwähnten technischen Einzelheiten sind für die Erfindung von Bedeutung.
Claims (10)
1. Verfahren zum Zementieren von Kupfer an Eisen aus Lösunger von Kupfersalzen, gekennzeichnet
durch folgende Verfahrensschritte:
Einstellen des pH-Wertes einer Kupfersalzlösung auf zwischen 2,8 und 5 zum Ausfällen der Ferriionen,
Erhitzen der Lösung auf mindestens 7O0C in entweder einer nichtoxydierenden oder einer
reduzierenden Atmosphäre, Umrühren der erhitzten Lösung und Reaktion mit metallischem
Eisen, um das Kupfer aus der Lösung auszufällen, wobei die nichtoxydierende oder reduzierende
Atmosphäre aufrechterhalten wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupfersalzlösung eine Kupfersulfatlösung
verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch jjekennzeichnet, daß die Lösung zwischen 90 und
1000C erhitzt wird.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
«Saß als nichtoxydierende Atmosphäre eine Stick- «toffatmosphäre und als reduzierende Atmosphäre
eine Wasserstoff atmosphäre verwendet werden.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
!laß der pH-Wert auf zwischen 3,5 und 5 eingestellt V>'ird.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß der pH-Wert dadurch eingestellt wird, daß die Kupfersalzlösung mit einem Erdalkalimetalloxid
oder -hydroxid behandelt wird.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der voritehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren kontinuierlich durchgeführt
«vird, wobei die Kupfersalzlösung eine Konzentration bis zu 35 g/l aufweist.
8. Kontinuierliches Verfahren zur Extraktion Von Kupfer aus Kupfersulfatlösungen, dadurch
gekennzeichnet, daß das Kupfersulfat mit Calciumhydroxid behandelt wird, um den pH-Wert innerhalb
des Bereiches zwischen 2,8 und 5 einzustellen lind um dadurch gegebenenfalls vorhandene Ferriionen
auszufällen, daß die Lösung von den ausgelallten Ferriionen getrennt wird, daß anschließend
die Lösung in einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur zwischen 70 und 1000C erhitzt wird
Und daß die erhitzte Lösung mit metallischem Eisen zur Reaktion gebracht wird, während die
Lösung umgerührt wird, und die Stickstoffatmosphäre aufrechterhalten bleibt, wodurch das
metallische Kupfer ausgefällt wird.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß das ausgefällte Kupfer mit Wasser gewaschen wird, welches auf einen pH-Wert kleiner als 2,5
eingestellt wurde, um Ferriionen zu entfernen, und in einer nichtoxydierenden Atmosphäre zu einem
Pulver getrocknet wird.
10. Metallisches Kupfer in Pulverform, hergestellt nach Anspruch 10 in einer Reinheit von mindestens
99,8%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPA681271 | 1971-10-27 | ||
| AU681271 | 1971-10-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2248241A1 DE2248241A1 (de) | 1973-05-03 |
| DE2248241B2 true DE2248241B2 (de) | 1976-03-25 |
| DE2248241C3 DE2248241C3 (de) | 1976-11-11 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3208609A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Antonio Maria 5466 Neustadt Celi | Verfahren zur kupferrueckgewinnung aus aetzloesungen |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3208609A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Antonio Maria 5466 Neustadt Celi | Verfahren zur kupferrueckgewinnung aus aetzloesungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS523602B2 (de) | 1977-01-28 |
| JPS4851819A (de) | 1973-07-20 |
| PH10474A (en) | 1977-05-11 |
| DE2248241A1 (de) | 1973-05-03 |
| CA963266A (en) | 1975-02-25 |
| ZA725660B (en) | 1973-05-30 |
| ZM14272A1 (en) | 1973-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60007169T2 (de) | Verfahren zur laugung bei umgebungsdruck für die gewinnung von nickel und kobalt aus limonit- und saproliterzen | |
| DE2853516C2 (de) | Verfahren zum Entfernen von Arsen aus einer schwefelsauren Lösung | |
| DE2353591A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hochreinen, freifliessenden pyrolusitkristallen | |
| DD139727A1 (de) | Verfahren zum selektiven entfernen von wismut und antimon aus dem elektrolyten,insbesondere im zusammenhang mit der elektrolytischen raffination von kupfer | |
| DD254729A5 (de) | Verfahren zur herstellung von kupferhydroxid | |
| DE2112271C3 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung verbrauchter Beizflüssigkeit | |
| DE2248241C3 (de) | Verfahren zum Zementieren von Kupfer an Eisen | |
| DE2239413C3 (de) | Verfahren zur selektiven Auslaugung von Eisen und Nickel aus diese enthaltendem sulfidischen feinkornigem Material | |
| DE2248241B2 (de) | Verfahren zum zementieren von kupfer an eisen | |
| DE2757069C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Gallium aus den bei der Herstellung von Tonerde aus siliziumreichen, aluminiumhaltigen Erzen, insbesondere Nephelinen, bei einer zweistufigen Carbonisierung anfallenden Produkten | |
| DE2757068C3 (de) | Verfahren zur Gewinunnung von Gallium unter Aufbereitung von Aluminatlösungen aus dem Aufschluß von Nephelin o.a. minderwertigen aluminiumhaltigen Erzen | |
| DE2725958A1 (de) | Anreicherung von magnesiumenthaltenden materialien | |
| DE2442818C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von hochreinem Kupfer | |
| DE1091590B (de) | Verfahren zum Raffinieren von Ferro-Silizium und Silizium | |
| DE599986C (de) | Verfahren zur Reinigung von Beizereiablaugen | |
| DE1567798C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nik kelsulfaminat | |
| DE639158C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupfercyanuer | |
| DE812722C (de) | Verfahren zur elektrolytischen Raffination von Zink | |
| DE573067C (de) | Verfahren zur Ausfaellung des Eisens aus eisenhaltigen Nickelsalzloesungen | |
| DE3148227A1 (de) | Rueckgewinnung von kupfer aus arsenhaltigen schlacken | |
| AT46987B (de) | Verfahren zur Behandlung gerbstoffhaltiger Auszüge aus Pflanzenteilen, insbesondere der Mangroverinde. | |
| DE2036391B2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Ruckgewinnen des Kupfergehaltes aus Rest oder Nebenprodukten metall urgischer Verfahren | |
| DE667792C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischem Kupfersulfat | |
| DE463238C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Bleichlorid durch Behandeln von Bleisulfat enthaltenden Rohmaterialien mit Chloridloesungen | |
| DE2317332C3 (de) | Anwendung eines Verfahrens auf die Gewinnung von Zink aus sulfidischen Zinkmineralien |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |