DE2243323A1 - Stabilisierte formmassen aus polyoxymethylenen - Google Patents
Stabilisierte formmassen aus polyoxymethylenenInfo
- Publication number
- DE2243323A1 DE2243323A1 DE19722243323 DE2243323A DE2243323A1 DE 2243323 A1 DE2243323 A1 DE 2243323A1 DE 19722243323 DE19722243323 DE 19722243323 DE 2243323 A DE2243323 A DE 2243323A DE 2243323 A1 DE2243323 A1 DE 2243323A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- polyoxymethylene
- molding compositions
- carboxylic acids
- contain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning
Aktenzeichen : HOE 72/F 270
Datum : 31. August 1972 Dr.EG/IlM
Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen
Es ist bekannt, Polyoxymethylene, d.h. Homo- oder Copolymerisate des Formaldehyds oder von cyclischen Oligomeren des ibrmaldehyds,
2,B, Trioxan, durch Zusatz von Stabilisatoren gegen die Einwirkung
von Wärme und Sauerstoff zu stabilisieren.
Als Stabilisatoren werden beispielsweise Phenole, Amine, Amide,
Amidine, Hydrazine, Harnstoffe, Thioharnstoffe und Polyamide verwendet. Die stabilisierende Wirkung dieser Stoffe beruht auf
ihrer Fähigkeit, die bei der thermischen Kettenspaltung entstehenden
Aldehyde und deren Folgeprodukte aufzufangen, die im Polymeren auftretenden aktiven Zentren zu blockieren und so eine
Depolymerisation zu verhindern,
409812/1172
BAD OBtGtNAL
Die Wirksamkeit der genannten Substanzen ist sehr unterschiedlich.
Die Hydrazin-, Harnstoff- oder Thioharnstoff-Derivate besitzen nur geringe stabilisierende Wirkung gegen Hitze und Sauerstoff, Die
Aminstabilisatoren stellen zwar an sich gute Antioxydationsmittel
dar, verursachen aber eine braune bis schwarze Verfärbung der Polyoxymethylene.
Auch ein Teil der bekannten phenolischen Stabilisatoren führt zu Verfärbungen, andere diffundieren leicht aus dem
Polymeren heraus oder lassen sich herauslösen, wodurch die Stabilität der Polymeren bei thermischer Beanspruchung und/oder Berührung
mit Lösungsmitteln verschlechtart wird.
Weiterhin ist die Verwendung verschiedener Ifydroxyphenylalkansäureverbindungen
als Stabilisatoren für organische Stoffe, vor allem für Polyolefine, bekannt (vgl. Deutsche Patentschriften 1.163.017
und 1.201.349, Deutsche Auslegeschrift 1.236,041, Belgische Patentschrift
636.254 und Niederländische Bekanntmachungsschrift 6.808.946), Es ist ebenfalls bekannt, Hydroxyphenylalkansäureverbindungen
zur Stabilisierung von Polyoxyraethylenen zu verwenden
(vgl. Französische Patentschrift 1,489,414),
Gegenstand der Hauptpatentanmeldung P 20 4 3 498.4 sind stabilisierte
Formmassen aus Polyoxymethyleneη, gekennzeichnet durch
einen Gehalt von
1) 0,05 bis 4, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylen, Verbindungen der Formel
(CU.) -CO-O-2 m
409812/ 1 1 72
BAD
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, R_ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest
mit 1 bis 6, vorzugsv/eise 1 Hs 4 Kohlenstoffatomen, A einen zwei- bis sechswertigen, vorzugsv/eise zwei- bis
vierwertigen, geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12, vorzugsv/eise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, m Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 6,
vorzugsv/eise Null, 1 oder 2, bedeuten und η der Wertigkeit von A entspricht, und
2) 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gev/ichtsprozent, bezogen
auf das Polyoxymethylen, Erdalkalisalzen von Carbonsäuren mit
10 bis 20, vorzugsv/eise 12. bis 18 Kohlenstoffatomen, und/oder Erdalkalihydroxiden.
Gegenstand der Erfindung ist eine v/eitere Ausgestaltung der vorgenannten
stabilisierten Formmassen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß anstelle der Erdalkalisalze von Carbonsäuren mit 10 bis
Kohlenstoffatomen Erdalkalisalze von Carbonsäuren mit 22 bis Kohlenstoffatomen verwendet werden, Hit diesen Erdalaklisalzen
von langkettigen Carbonsäuren wird der Abbau der Polyoxymethylene bei höherer Temperatur und die Neigung der Polymerisate zur Verfärbung
stärker verringert als bei Verwendung der Erdalkalisalze von Carbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen gemäß der Hauptpatentanmeldung,
4098 12/1172
BAD ORIGINAL
Die erfindungsgemäß verwendete stabilisatorkombination läßt sich
weder mit gebräuchlichen Lösungsmitteln aus dem Polyoxymethylen herauslösen noch diffundiert sie bei thermischer Belastung aus dem
Polyoxymethylen heraus, so daß die erfindungsgemäßen Formmassen
besonders für den Einsatz bei höheren Temperaturen oder in Berührung
mit Lösungsmitteln geeignet sind. Die verwendeten Stabilisatoren sind farblos und verfärben die Polyoxymethylene auch
bei länger dauerndem Einfluß von Wärme, Licht oder alkalischen Medien nicht oder nur relativ wenig.
Von den im Rahmen der Erfindung in der Stabilisatorkombination eingesetzten
Estern von kernsubstituierten araliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren sind insbesondere geeignet Ester von araliphatischen
oder aromatischen Monocarbonsäuren mit 7 bis 13, vorzugsweise 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, deren aromatischer Kern in 4-Stellung
mit einer Hydroxylgruppe und in 3- oder 3- und 5-Stellung jeweils mit einem aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituiert ist, und geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen, zv;ei- bis vierwertigen Alkoholen, z.B. Ester der» (3-Tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-pentansäure,
B-(3-Methyl-5-tert,-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
3,5-Ditert,-butyl-4-hydroxybenzoesäure, (3,5-Ditert,-butyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure, ß-(3,5-Di-tert.-butylT4-hydroxyphenyl)-propionsäure
oder (3,5-Diisopropy1-4-hydroxyphenyl)-essigsäure
mit Äthylenglykol, Propandiol-(1,2), Propandiol-(1,3), Butandlol-(1,4), Hexandiol-(1,6), Decandiol-(l,10),
1,1,1-Tri-methyloläthan oder Pentaerythrit.
Als Erdalkaliverbindungen eignen sich insbesondere die Magnesium-, Calcium-, Barium- und Strontium-Salze van gesättigten odar ungesättigten
aliphatischen Carbonsäuren mit 22 bis 36 Kohlenstöff-
409812/1172
atomen. Die Carbonsäuren können auch mit Hydroxyl-Gruppen substituiert
sein. Als Beispiele gesättigter aliphatischer Carbonsäuren seien genannt Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Montansäure,
Ilelissinsäure, Psyllinsäure und psyllastearylsäure; geeignete ungesättigte aliphatische Carbonsäuren sind beispielsweise
Erucasäure, Brassidinsäure und Ifervonsäure, Besonders bevorzugt
sind die Calcium- und ^gnesiumsalze der Behensäure und der Montansäure,
Bei Bedarf können die erfindungsgemäßen Formmassen weitere Stabilisatoren,
z.B. bekannte Lichtstabilisatoren wie Benzophenon-, Acetophenon- oder Triazinderivate, enthalten. Andere übliche Zusätze wie
Farbstoffe, Pigmente und Füllstoffe können ebenfalls zugegeben werden.
Die Stabilisatoren werden als Pulver mit handelsüblichen Ilischern,
z.B. Trockenmischern, in das Polyoxymathylen eingearbeitet oder in
einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Methanol, Aceton oder Methvlenchlorid,
gelöst und unter Rühren auf das Polymere aufgezogen. Das Lösungsmittel wird anschließend wieder verdunstet.
Polyoxymethylene, die sich erfindungsgemäß stabilisieren lassen, sind Homopolymerisate des Formaldehyds oder von cyclischen Oligomeren
des Forraaldehyds, z.B. Trioxan, deren Hydroxyl-Endgruppen durch chemische Veränderung, z.B. Veresterung oder Verätherung,
blockiert sind, und Copolymerisate des Formaldehyds oder von
cyclischen Oligomeren des Formaldehyds, vorzugsweise Trioxan, die in der Hauptvalenzkette Oxyalkylengruppen mit mindestens
zwei, bevorzugt zwei bis vier benachbarten Kohlenstoffatomen aufweisen. Der Comonomerenanteil in dan Copolymerisaten beträgt
0,1 bis 50, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gewichtsprozent.
409812/1172
Als Verbindungen, die für die Copolymerisation mit Formaldehyd oder cyclischen Oligomeren des Formaldehyds, vorzugsweise Trioxan,
geeignet sind, werden vor allem cyclische Äther und/oder cyclische Acetale und/oder lineare Polyacetale verwendet. Vornehmlich eignen
sich cyclische Äther mit 3 bis 5 Ringgliedern, vorzugsweise Epoxide, ferner cyclische Acetale mit 5 bis 11, vorzugsweise 5 bis 8 Ringgliedern,
insbesondere cyclische Formale von 4 ,<-* -Diolen mit 2 bis
8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Kette, deren Kohlenstoffkette
in Abständen von 2 Kohlenstoffatomen durch ein Sauerstoffatom
unterbrochen sein kann, sowie lineare Polyformale.
Insbesondere sind Verbindungen der Formel
CH9-(CIIR) -/0-(CH2) 7-0
ι Δ χ A 2 y
geeignet, in der R ein Tiasserstoffaton, einen Alkylrest mit 1 bis
6, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, der mit 1 bis 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituiert sein kann, einen
Alkoxymethylrest mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,
einen Phenylrest oder einen Phenoxymethylrest bedeutet, χ eine ganze
Zahl von 1 bis 3, wobei y gleich Null ist, y eine ganze Zahl von
1 bis 3, wobei χ gleich- Null und ζ gleich 2 ist, und ζ eine ganze Zahl von 3 bis 6, vorzugsweise 3 oder 4 darstellt, wobei χ gleich
Null und y gleich 1 ist.
Als cyclische Äther werden z.D, Äthylenoxid uid Epichlorhydrin sowie
Propylenoxid, Styroloxid, Cyclohexenoxid, Oxycyclobutan,
Phenylglycidyläther und Butandioldiglycidyläther eingesetzt,
409812/1172
während als cyclische Formale beispielsweise 1,3-Dioxolan, 1,3-Dioxepan
und 1,3,6-Trioxocan sowie 4-Chlormethyl-l,3-dioxolan,
1,3-Dioxonan und !,S-Dioxacyclohepten- (5.) verv;endet werden; als
lineare Polyacetale eignen sich z.B. Polydioxolan und Polydioxepan.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyoxymethylene sind makromolekular;
die Werte ihrer reduzierten spezifischen Viskosität (RSV; T£ red), gemessen bei 140°C an einer 0,5gewichtsprozentigen Lösung
des Polymeren in y -Butyrolacton unter Zusatz von 2 Gewichtsprozent
Diphenylamin als Stabilisator, betragen 0,3 bis 3,0, vorzugsweise
0,5 bis 2 dl/g. Die Kristallitschmelzpunkte dar vorgenannten Polyoxymethylene
liegen im Bereich von 150 bis 180°C,
Die Prüfung der Stabilität der Polyoxymethylene gegen Hitze und Oxydation erfolgt durch Bestimmung des Gewichtsverlustes einer
Granulat-Probe nach 120 Minuten bei 23O°C in Luft, Zur Bestimmung
der Farbwerte und Farbstabilitäten der Polyoxymethylene werden aus
den einzelnen Probegranulaten vor und nach 30minütigem Erhitzen in
einer abgeschlossenen Form auf 23O°C 2,5 mm dicke, runde Farbmusterplättchen
mit einem Durchmesser von 4,5 cm hergestellt und deren Gelbwerte in einem Differentialcolorimater (Colormaster-Gerät der
Firma Manufacturing, Engineering and Equipment Corporation, Hatboro,
Pensylv») gemessen und verglichen. Die Farbstabilität kann außerdem
noch an Farbmusterplättchen mit den obengenrnnten Maßen gemessen ·
werden, die aus Probegranulaten nach lOtägiger Lagerung bei 1200C
in einem Umlufttrockenschrank hergestellt worden sind.
Die erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich durch alle für thermoplastische Kunststoffe üblichen Verfahren, z.B. durch
4098 12/1 172
Spritzgießen, Strangpressen„ Extrusionablasen, Schmelzspinnen
oder Tiefziehen, verarbeiten. Sie eignen sich zur Herstellung von Halbzeug und Fertigteilen wie Fonnkörpern, ζ,Β, Bändern,
Stäben, Borsten, Fäden, Fasern, Platten, Filmen, Folien, Rohren oder Schläuchen, sowie Haushaltsartikeln, z.B. Schalen oder
Bechern, und Maschinenteilen, z.B. Gehäusen oder Zahnrädern.
Ein Copolynerisat aus 93 Gewichtsprozent Trioxan und zwei Gewichtsprozent
1,3-Dioxolan (RSV-Wert 0,92 dl/g) wird mit 0,5 Gewichtsprozent
1,6-Bis-yD- (3, 5-di-tert,-butyl-4-hydroxy-phenyl) -propionyloxy/-hexan
und den in Tabelle 1 angegebenen Mengen an Erdalkalisalzen innig vermischt und auf einem handelsüblichen Extruder granuliert,
Λη den getrockneten Granulaten wird der Gewichtsverlust bestimmt·
Die Gelbwerte v/erden vor und nach 30minütigem Erhitzen an Farbmusterplättchen
bestimmt. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 1 zusammengestellt (Beispiele Λ bis F sind Vergleichsversuche ) .
4098 12/1172
Tabelle | 1 | Erdalkalisalζ | Menge (Gew.%) |
Gewichts verlust (%) |
Gelbwert vorher nachher |
25 |
Bei spiel |
Calciumstearat | 0,1 | 7,8 | 3,8 | 28 | |
A | Il | 0,3 | 6,2 | 4,3 | 32 | |
B | Il ' | 1,0 | 4,2 | 6,1 | 29 | |
C | Calciumrizinoleat | 0,1 | ' 4,5 | 4,3 | 38 | |
D | It | 0,3 | 4,1 | 6,0 | 45 | |
E | Il | 1,0 | 3,8 | 8,1 | 16 | |
F | Calciumbehenat | 0,1 | 2,8 | 0,6 | 18 | |
1 | Il | 0,3 | 2,6 | 0,9 | 18 | |
2 | Il | 1,0 | 2,1 | 0,8 | 10 | |
3 | Magnesiummontanat | 0,1 | 2,9 | 0,2 | 12 | |
4 | • H | 0,3 | 2,3 | 1,0 | 13 | |
5 | Il | 1,0 | 1,9 | 1,5 | 19 | |
6 | Calciummontanat | 0,1 | 2,5 | 1,0 | 18 | |
7 | Il | 0,3 | 2,3 | 0,5 | 22 | |
8 | Il | 1,0 | 1,8 | 0,8 | ||
9 | ||||||
409812/1172
Ein acetylicrtcs Formaldehyd-IIomopolymerisat (RSV-Uert: 0,35 dl/g)
v/ird mit den in Tabelle 2 angegebenen Stabilisatorkombinationen in einem schnellaufenden Mischer (ca. 1500 upm) innig vermischt
und anschließend auf einem handelsüblichen Extruder granuliert.. Nach dem Granulieren und Trocknen v;ird der Gewichtsverlust der
Proben bestimmt. Die Gelbwerte werden an Farbmusterplättchen vor und nach thermischer Behandlung ermittelt. Die Ergebnisse der
Versuche zeigt Tabelle 2 (Beispiele G bis J sind Vergloichsversuche).
4098 12/1172
Bei- Stabilisatorkoitibination ."lenge Gsv/ichts- Gelbwert
spiel (Gev/,%) verlust(%) vorher nachher
30min 1Od bei bsi 23O°C 120°C
G l,l,l-Tris/ß-(3,5-di-tertr 0,7 6,0, 4,1 23 32
butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyloxymethyl/-äthan
Calciumstearat 0,2
Calciumstearat 0,2
H Tetrakis/fß-(3,5-di-tert.- 1,0 2,9 3,7 32 36
butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyl-oxymethylZ-methan
Calciumarachinat 0,2
Calciumarachinat 0,2
J l,6-Bis/fc-(3,5-di-tert.-. 0,5 3,3 7,5 32, 37
butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyloxy7-hexan
Calciumrizinoleat 0,2
Calciumrizinoleat 0,2
l,l,l-Tris/ß-(3,5-di-tert.- 0,5 2,2 0,8 10 21
butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyloxymethyl7-äthan
Ilagnesiummontanat °rl
Ilagnesiummontanat °rl
l,l,l-Tris/ß-(3,5-di-tert,- 0,5 2,5 1,3 12 10
butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyloxymethyl/-äthan
Calciummontanat 0,1
l,6-Bis/ß-(3,5-di-tert.- 0,5 2,6 0,2 10 15
butyl-4-hydroxy-phenyl)-
propionyloxy7-hexan
Magnesiummontänat 0,1
Magnesiummontänat 0,1
Tetrakis/ß-(3,5-di-tert.- 1,0 1,8 1,7 19 22
butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyloxymethyl7~methan
Calciumbehenat 0,2
l,6-Bis/ß-(3,5-di-tert.- 0,5 2,1 0,5 14 17 butyl-4-hydroxy-phenyl-)
propionyloxY_/-hexan
Strontiumbehenat 0,2
Strontiumbehenat 0,2
4098 12/1 172
-. 12 -
Ein Copolymerisat aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent
Äthylenoxid (RSV-Werti 0,8 2 dl/g) wird mit den in Tabelle 3 angegebenen
Stabilisatorkombinationen innig vermischt und auf einem
handelsüblichen Extruder granuliert. Λη den getrockneten Granulaten v/ird der Gewichtsverlust der Proben bestirnt. Ferner v/erden die
Golbwerto vor und nach 30ininütigem Erhitzen an Farbmusterplättchen
ermittelt. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 3 wiedergegeben
(Beispiele K und L sind Vergleichsversuche),
Bei- Stabilisatorkombination Menge Gewichts- Gelbwert spiel (Gsw.%) verlust (S) vorher nachher
K l,6-Bis/ß-(3,5-di-tart,- 0,5 2,8 1,5 16,3
buty 1-4-hydroxyphenyl) propionylox\j/-hoxan
Calciumrizinoleat 0,1
L Tetrakis/ß-(3,5-di-tcrt.- 1,0 4,2 2,7 14,3
butyl-4 -hydroxy-phenyl) propionyl-oxynethy
1/-Π3than
Calciumstearat 0,1
l,6-Bis/ß-(3,5-di-tert.- 0,5 1,8 -1,0 10,ο
butyl-4-uydroxy-phenyl)-
propionyloxy/-hexan Calciummontanat 0,1
Tetrakis/ß- (3,5-di-tert,- 1,0 2,0 -0,5 8,7
butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymathy!/-methan
Calciuabehenat 0,1
BAO ORIGINAL 40 9 812/1172
Claims (6)
1. Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylene η mit einem .Gehalt
von
a) 0,05 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylene
Verbindungen der Formel
(CH2)m-CO-O-
in der R^ einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, A einen zwei- bis sechswertigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 12 Kohlenstoff*1·
atomen und m Null oder eine ganze 2ahl von 1 bis 6 bedeuten und η der Wertigkeit von A entspricht, und
b) 0,01 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Poiyoxymethylen,
Erdalkalisalzen von Carbonsäuren,'nach PatentanrnsldunH'
P 20 43 498.4, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatischen Carbonsäuren 22 bis 36 Kohlenstoffatome enthalten,.
2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Polyoxymethylene Copolymerisate aus Trioxan und cyclischen Xthern und/oder cyclischen Acetalen und/oder.linearen Polyacctalen
enthalten, . .
09812/11 72
BAD ORIGINAL
3. Formmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
sie als Polyoxymethylene Copolymerisate aus Trioxan und einem dreigliedrigen cyclischen .Tither enthalten.
4. Formmassen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
sie als Komponente a) Ester von Hexandiol-(1,G),TrimethylolUthan oder Pentaerythrit mit ß-(3,5-Di-tert,-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
enthalten.
5. Formmassen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Magnesium- oder Calciunsalze von gesättigten
oder ungesättigten, aliphatischen Carbonsäuren mit 22 bis 36 Kohlenstoffatomen enthalten.
6. Formmassen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Magnesiummontanat oder Calciummontanat
enthalten.
7» Verwendung eines Gemisches aus Verbindungen der Formel
ho —? y— (CH2) -co-0-
in der R^ einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R„ ein
Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
A einen zwei- bis sechswertigen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und m Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten und η der !Wertigkeit von
A entspricht, und Erdalkalisalzen von aliphatischen Carbonsäuren mit 22 bis 36 l<bh Ions to ff a tonen als Wärme- und/odar Oxydationsstabilisatoren für Polyoxymethylene.
40981 2/1172 BAD ORIGINAL
Priority Applications (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722243323 DE2243323C2 (de) | 1972-09-02 | 1972-09-02 | Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen |
GB3928773A GB1425771A (en) | 1972-09-02 | 1973-08-20 | Stabilizer compositions and stabilized oxymethylene polymer moulding compositions |
IT2848873A IT1045621B (it) | 1972-09-02 | 1973-08-23 | Masse per formatura stabilizzate a base di foliossinetiueni |
NL7311815A NL172249C (nl) | 1972-09-02 | 1973-08-28 | Werkwijze voor het stabiliseren van een vormmateriaal uit polyoxymethylenen, alsmede daaruit vervaardigde, gevormde voortbrengselen. |
SU1958885A SU508218A3 (ru) | 1972-09-02 | 1973-08-28 | Термостабильна формовочна композици |
CH1237573A CH569044A5 (de) | 1972-09-02 | 1973-08-29 | |
JP9676073A JPS4966747A (de) | 1972-09-02 | 1973-08-30 | |
NO343273A NO140721C (no) | 1972-09-02 | 1973-08-31 | Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener |
DD17321073A DD107476A6 (de) | 1972-09-02 | 1973-08-31 | |
FI272273A FI60226C (fi) | 1972-09-02 | 1973-08-31 | Stabiliserade pressmassor av polyoximetylen |
AT760573A AT326918B (de) | 1972-09-02 | 1973-08-31 | Stabilisierte formmasse aus polyoxymethylenen |
DK482073A DK136370C (da) | 1972-09-02 | 1973-08-31 | Stabiliserede formmasser af polyoxymethylener |
FR7331512A FR2197933B2 (de) | 1972-09-02 | 1973-08-31 | |
PL16498073A PL90236B3 (de) | 1972-09-02 | 1973-09-01 | |
BE135262A BE804392R (fr) | 1972-09-02 | 1973-09-03 | Matieres a mouler stabilisees a base de polyoxymethylenes |
JP6344184A JPS6056748B2 (ja) | 1972-09-02 | 1984-04-02 | 安定化ポリオキシメチレン系成形用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722243323 DE2243323C2 (de) | 1972-09-02 | 1972-09-02 | Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2243323A1 true DE2243323A1 (de) | 1974-03-21 |
DE2243323C2 DE2243323C2 (de) | 1986-04-17 |
Family
ID=5855401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19722243323 Expired DE2243323C2 (de) | 1972-09-02 | 1972-09-02 | Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS4966747A (de) |
AT (1) | AT326918B (de) |
BE (1) | BE804392R (de) |
CH (1) | CH569044A5 (de) |
DD (1) | DD107476A6 (de) |
DE (1) | DE2243323C2 (de) |
DK (1) | DK136370C (de) |
FI (1) | FI60226C (de) |
FR (1) | FR2197933B2 (de) |
GB (1) | GB1425771A (de) |
IT (1) | IT1045621B (de) |
NL (1) | NL172249C (de) |
NO (1) | NO140721C (de) |
PL (1) | PL90236B3 (de) |
SU (1) | SU508218A3 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0112726A2 (de) * | 1982-12-28 | 1984-07-04 | Celanese Corporation | Stabilisierung von Oxymethylen-Copolymeren gegen UV-Strahlung |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0643544B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1994-06-08 | 東レ株式会社 | オキシメチレン共重合体組成物 |
JP2524556Y2 (ja) * | 1988-07-08 | 1997-02-05 | 東陶機器株式会社 | シャワーパネル |
US5948844A (en) * | 1995-09-29 | 1999-09-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition |
JP3578540B2 (ja) | 1996-02-19 | 2004-10-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | エージング性に優れたポリアセタール樹脂組成物 |
US6156834A (en) * | 1998-03-20 | 2000-12-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition |
JP6978906B2 (ja) * | 2017-11-16 | 2021-12-08 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3484400A (en) * | 1967-06-05 | 1969-12-16 | Celanese Corp | Stabilization of oxymethylene polymers |
DE1937661B2 (de) * | 1969-07-24 | 1972-11-16 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | Stabilisierte formmassen aus polyacetalen |
-
1972
- 1972-09-02 DE DE19722243323 patent/DE2243323C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-08-20 GB GB3928773A patent/GB1425771A/en not_active Expired
- 1973-08-23 IT IT2848873A patent/IT1045621B/it active
- 1973-08-28 SU SU1958885A patent/SU508218A3/ru active
- 1973-08-28 NL NL7311815A patent/NL172249C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-29 CH CH1237573A patent/CH569044A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-30 JP JP9676073A patent/JPS4966747A/ja active Pending
- 1973-08-31 DD DD17321073A patent/DD107476A6/xx unknown
- 1973-08-31 AT AT760573A patent/AT326918B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-31 FI FI272273A patent/FI60226C/fi active
- 1973-08-31 NO NO343273A patent/NO140721C/no unknown
- 1973-08-31 FR FR7331512A patent/FR2197933B2/fr not_active Expired
- 1973-08-31 DK DK482073A patent/DK136370C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-09-01 PL PL16498073A patent/PL90236B3/pl unknown
- 1973-09-03 BE BE135262A patent/BE804392R/xx active
-
1984
- 1984-04-02 JP JP6344184A patent/JPS6056748B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0112726A2 (de) * | 1982-12-28 | 1984-07-04 | Celanese Corporation | Stabilisierung von Oxymethylen-Copolymeren gegen UV-Strahlung |
EP0112726A3 (en) * | 1982-12-28 | 1986-03-26 | Celanese Corporation | Uv-stabilisation of oxymethylene copolymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI60226C (fi) | 1981-12-10 |
JPS59191753A (ja) | 1984-10-30 |
NL172249C (nl) | 1983-08-01 |
NO140721C (no) | 1979-10-24 |
FR2197933B2 (de) | 1977-05-13 |
CH569044A5 (de) | 1975-11-14 |
DK136370B (da) | 1977-10-03 |
DK136370C (da) | 1978-02-27 |
NO140721B (no) | 1979-07-16 |
JPS4966747A (de) | 1974-06-28 |
DE2243323C2 (de) | 1986-04-17 |
DD107476A6 (de) | 1974-08-12 |
BE804392R (fr) | 1974-03-04 |
GB1425771A (en) | 1976-02-18 |
PL90236B3 (de) | 1977-01-31 |
ATA760573A (de) | 1975-03-15 |
FI60226B (fi) | 1981-08-31 |
IT1045621B (it) | 1980-06-10 |
NL7311815A (de) | 1974-03-05 |
JPS6056748B2 (ja) | 1985-12-11 |
SU508218A3 (ru) | 1976-03-25 |
NL172249B (nl) | 1983-03-01 |
FR2197933A2 (de) | 1974-03-29 |
AT326918B (de) | 1976-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2043498C3 (de) | Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen | |
DE69408751T2 (de) | Polyoxymethylenzusammensetzung und Formkörper daraus | |
DE68924969T2 (de) | Polycarbonatharzzusammensetzung zur Sterilisation durch Bestrahlung. | |
DE69727834T2 (de) | Polyacetalharz-zusammensetzung und pressteile | |
DE2728862C3 (de) | Stabilisierte Formmassen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten | |
DE2255731A1 (de) | Sterisch gehinderte tris(metahydroxybenzyl)cyanurate | |
DE2728865B2 (de) | Stabilisierte Formmassen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten | |
DE2243323A1 (de) | Stabilisierte formmassen aus polyoxymethylenen | |
EP0595137B1 (de) | Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung | |
DE19705559B4 (de) | Polyacetalharz-Zusammensetzung mit hervorragender Langzeitbeständigkeit | |
DE2408481A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines stabilisierten oxymethylencopolymeren | |
DE4031794C1 (de) | ||
DE1193668B (de) | Selbstverloeschende Formmassen aus Olefinpolymerisaten | |
DE1570410A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von unter Normalbedingungen festen Polymeren | |
DE1669834C3 (de) | Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit | |
DE1937661A1 (de) | Stabilisierte Formmassen aus Polyacetalen | |
DE2365644C3 (de) | Stabilisatorkombination für Polyoxymethylene | |
DE2301351B2 (de) | Stabilisierte Formmassen aus PoIyoxymethylenen | |
DE2301351C3 (de) | Stabilisierte Formmassen aus PoIyoxymethylenen | |
DE2365644B2 (de) | Stabilisatorkombination fuer polyoxymethylene | |
DE2037823C3 (de) | Thermoplastische Formmassen auf Polyoxymethylenbasis | |
AT235025B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polyacetalen | |
DE2540206B1 (de) | Polyoxymethylen-Formmassen (II) | |
EP0703276A2 (de) | Gegen Zink- und/oder Kupferionen stabilisiertes Polyoxymethylen | |
DE1143637B (de) | Schiffsche Basen zum Stabilisieren von Polyacetalen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
AF | Is addition to no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2043498 Format of ref document f/p: P |
|
AF | Is addition to no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2043498 Format of ref document f/p: P |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |