DE2234790C3 - In Abwesenheit von Wasser beständige, jedoch unter Einwirkung von Feuchtigkeit härtende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siliconformmasse - Google Patents
In Abwesenheit von Wasser beständige, jedoch unter Einwirkung von Feuchtigkeit härtende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare SiliconformmasseInfo
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Description
Dicke von weniger als 0,254 cm eine Selbstlösch- Gegenstand der Erfindung sind in Abwesenheit von
zeit von weniger als 20 Sekunden aufweist. Wasser beständige, jedoch unter Einwirkung von
2. Verwendung der Formmassen nach Anspruch 1 45 Feuchtigkeit härtende* bei Raumtemperatur vulkanizur
Herstellung von Elastomeren, die bei 12 Se- sierbare Siliconformmasse aus (A) 100 Gewichtskunden langer Einwirkung einer Flamme mit teilen eines Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität
15500C auf eine Testprobe aus dem Siliconelasto- von 1000 bis 300 000 cSt bei 25°C, dessen organische
meren mit einer Dicke von weniger als 0,254 cm Substituenten aus 88 bis 100 Molprozent Methyleine
Selbstlöschzeit von weniger als 20 Sekunden 50 resten, 0 bis 10 Molprozent Phenylresten und 0 bis
aufweisen, durch Einwirkung von Feuchtigkeit. 2 Molprozent Vinylresten, bezogen auf die Gesamtzahl
der organischen Reste, bestehen und das als Endgruppen die Hydroxygruppe oder eine Siloxaneinheit
der Formel XnR3-JiSiO015 aufweist, worin R den
55 Vinyl-, Methyl-, Äthyl- oder Phenylrest, η 2 oder 3 und
X die Acetoxygruppe oder eine Ketoximgruppe der
Formel — O — N = CR'R" bedeutet, worin R' und
R" jeweils einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten, (B) 5 bis 150 Gewichtsteilen eines Füllstoffs, der aus
60 'einem Siliciumdioxidfüllstoff oder einem Titandioxid-Sicherheit
gegen Feuer wird sowohl von den Ver- füllstoff bestehen kann, (C) 5 bis 20 Gewichtsteilen
brauchern als auch den Herstellern von Produkten eines Silans der Formel RSiY3, worin R wie oben
aller Art angestrebt. Viele Stoffe sind von Natur aus definiert ist und Y eine Acetoxygruppe oder eine
verbrennbar und unterstützen die Verbrennung und Ketoximgruppe der Formel — O — N = CR'R" beerfordern
daher eine Veränderung, um sie verbren- 65 deutet, worin R' und R" wie oben definiert sind,
nungsbeständig zu machen. Silicone unterhalten im wobei Y eine Acetoxygruppe ist, wenn X eine Acetallgemeinen
die Verbrennung. Um die Verbrennbarkeit oxygruppe ist, und eine Ketoximgruppe ist, wenn X
von Werkstoffen zu beseitigen, wurden zahlreiche eine Ketoximgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß
3 4
sie als weitere Bestandteile (D) 0,5 bis 4 Gcwiclugleile Plalin in iriigerfreier Form ist einher irgendein plalin-RuO
mit einer Oberfläche von wenigstens IO qm pro halliges Millerini, das nicht aus Platinmetall besieht,
Gramm und einer Teilchengröße von 0,005 bis 0,20 μ das auf einem Substrat gefällt ist. Zu den platin-Iind
(B) I bis 150 Gcwichlsleile Platin pro Million haltigen Stoffen gehören die allgemein bekannten
Gewichtsteile der Masse in Form einer Pliilinvcrbin- 5 leicht dispergierbaren Platinverbindungen oder -Komduiig
cnlhäll, daß sie frei von Schwefel, Zinn-, Qiieck- plexe, Das Plalinmntcrial ist in der erfinclungsgemäßen
silber-, Wismut-, Kupfer- und Schwefelverbindungen Formmasse in einer Menge von 1 bis 150 Gewichtsist und cliiß sie unter Einwirkung von Feuchtigkeit zu teilen Plalin pro Million Gewichlsteilc enthalten,
einem Siliconelastomeren härtet, das nach 12 Sekunden Die erfindungsgemäßen Formmassen müssen frei langer Einwirkung einer Flamme mit 1550'C auf eine io von Zinn-, Silber-, Wismut-, Kupfer und Schwcfell'robe mit einer Dicke von weniger als 0,254 cm eine verbindungen sowie von elementarem Schwefel sein. Selbsilöschzeil von weniger als 20 Sekunden aufweist, Die Anwesenheit dieser Stoffe hebt die selbstlöschen-Die bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silicon- den Eigenschaften des Siliconelastomeren auf. Aus formmasse nach der Erfindung ist eine Einkompo- diesem Grund können die üblichen Zinnkatalysatoren, nentenmasse, d, h, eine Masse, bei der alle die zur 15 wie Dibutylzinndilaurat, Dibulylzinndiacetat oder En?eugimg des fertigen gehärteten Elastomeren er- Slannooctoat in den erfindungsgemäßen Formmassen forderlichen Bestandteile im ungehärteten Zustand in nicht enthalten sein.
einem Siliconelastomeren härtet, das nach 12 Sekunden Die erfindungsgemäßen Formmassen müssen frei langer Einwirkung einer Flamme mit 1550'C auf eine io von Zinn-, Silber-, Wismut-, Kupfer und Schwcfell'robe mit einer Dicke von weniger als 0,254 cm eine verbindungen sowie von elementarem Schwefel sein. Selbsilöschzeil von weniger als 20 Sekunden aufweist, Die Anwesenheit dieser Stoffe hebt die selbstlöschen-Die bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silicon- den Eigenschaften des Siliconelastomeren auf. Aus formmasse nach der Erfindung ist eine Einkompo- diesem Grund können die üblichen Zinnkatalysatoren, nentenmasse, d, h, eine Masse, bei der alle die zur 15 wie Dibutylzinndilaurat, Dibulylzinndiacetat oder En?eugimg des fertigen gehärteten Elastomeren er- Slannooctoat in den erfindungsgemäßen Formmassen forderlichen Bestandteile im ungehärteten Zustand in nicht enthalten sein.
Abwesenheit von Wasser in einen Behälter abgefüllt Die erfindungsgemäCen Formmassen härten bei
und gelagert werden können und bei Entnahme aus Raumtemperatur ohne Anwendung von Katalydem
Behälter unter Einwirkung von Wasser zu einem 20 satoren. Falls jedoch die Anwendung eines Vulkani-Elaslomeren
härten. salionskatalysafors gewünscht wird, soll der zur An-
; Die Formmasse beruht auf 100 Gewichlsteilen wendung gewünschte Katalysator gründlich auf seinen
eines Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von Einfluß auf die selbstlöschenden Eigenschaften übervorziigsweise
2000 bis 50 00OcSt bei 25"C. Diese prüft werden. Die erfindungsgemäßen Formmassen
Polydiorganosiloxane sind allgemein bekannt und als 25 können außerdem Metalloxide, wie Zinkoxid, Eisen-Handelsprodukte
erhältlich. Diejenigen Polydiorgano- oxid oder Aluminiumoxid in Mengen von 0,1 bis
siloxane, die Acetoxy- oder Ketoximendgruppen auf- 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des
weisen, können leicht durch Umsetzung des ent Polydiorganosiloxans, enthalten,
sprechenden Acetoxy- oder Keioximsilans mit hy- Die erfindungsgemäOen Formmassen werden durch droxylendblockierten Polydiorganosiloxanen herge- 30 Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserstelll worden sein. freien Bedingungen hergestellt. Die Reihenfolge des Der Füllstoff kann ein Siliciumdioxidfüllstoff oder Vermischens ist nicht besonders kritisch. Es können ein Tilandioxidfüllstoff sein. Die Siliciumdioxidfüll- übliche Methoden zur Bildung homogener Mischungen stoffe können entweder verstärkende Siliciumdioxid- angewandt werden, z. B. Vermischen des Polydiorgano- ; füllstoffe oder nichtvcrstärkende Siliciumdioxidfüll- 35 siloxane mit dem Füllstoff und anschließende Zugabe stoffe sein. Zu den verstärkenden Siliciumdioxidfüll- der anderen Bestandteile zu dieser Mischung. Die j stoffen gehören beispielsweise pyrogen erzeugte Si- Platinverbindungen können zweckmäßig in Mischung ; liciumdioxidfüllstoffe, gefällte Siliciumdioxidfüllstoffe, mit einem Verdünnungsmittel, z. B. Organosiloxan-Siliciumdioxidaerogel oder Siliciumdioxidxerogel. Zu flüssigkeiten, zugesetzt werden, um die Dispergierung den nichtverstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffen ge- 40 und Dosierung zu erleichtern, da die verwendeten hören beispielsweise feinteilige Quarzfüllstoffe, z. B. Mengen sehr klein sind, und die Dosierung schwierig zerkleinerter bzw. gemahlener Quarz oder Diatomeen- sein kann. Nachdem die Bestandteile vermischt sind, erde. Der Füllstoff liegt in Mengen von 5 bis 150Ge- wird die Formmasse unter wasserfreien Bedingungen -'wichtsteilen, bezogen auf 100Gewichtsteile des Poly- aufbewahrt, bis sie gehärtet werden soll. Dann wird diorganosiloxans, vor und ist vorzugsweise in Mengen 45 die Formmasse dem Einfluß von Wasser, z. B. atmovon 25 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile sphärischer Feuchtigkeit, ausgesetzt, wodurch sie zu des Polydiorganosiloxans vorhanden. Der Füllstoff einem Siliconelastomeren vulkanisiert wird, das in kann aus einer Füllstoffart oder aus einer Mischung bezug auf Feuer selbstlöschend ist.
von Füllstoffen bestehen. Füllstoffe sind im Handel Es ist sehr überraschend, daß die besondere Komerhältliche Produkte. 50 bination von Bestandteilen nach der Erfindung ein Die erfindungsgemäßen Formmassen enthalten als selbstlöschendes Siliconelastomeres ergibt, das bei weiteren Bestandteil Ruß in Mengen von 0,5 bis 4 Ge- Raumtemperatur vulkanisiert werden kann und beim wichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Poly- Brennen nicht toxisch ist. Platin ohne Ruß ergibt kein diorganosiloxans, und vorzugsweise 0,5 bis 2 Ge- Silikonelastomeres, das in sehr geringen Dicken ' wichtsteile Ruß, bezogen auf 100 Gewichtsteile Poly- 55 selbstlöschend ist, und Ruß ohne Platin ergibt eben-,.diorganosiloxan. Die Rußsorten weisen eine Ober- falls kein selbstlöschendes Siliconelastomeres. Die fläche von wenigstens 10 qm pro Gramm und eine Kombination von Platin und Ruß in einer Form-' Teilchengröße von 0,005 bis 0,20 μ auf. Mengen von masse, wie sie oben beschrieben wurde, in Verbindung mehr als 4 Gewichtsteilen Ruß sind für die selbst- mit einem Zinnkatalysator, ergibt ebenfalls kein löschenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen 60 selbstlöschendes Siliconelastomeres.
■ Formmassen nachteilig. Geringere Rußmengen als Die selbstlöschenden bei Raumtemperatur vulkani-0,5 Gewichtsteile sind zur Erzielung selbstlöschender sierbaren Formmassen nach der Erfindung sind als Eigenschaften unzureichend. Isolierung für elektrische Geräte, als Einbettmassen, Die erfindungsgemäßen Formmassen enthalten Pia- als Dichtungsmassen und für andere Anwendungstin in irgendeiner trägerfreien Form, die eine praktisch 65 gebiete vorteilhaft, auf denen bei Raumtemperatur homogene Dispergierung ermöglicht. Eine Trägerform vulkanisierbare Siliconmassen Verwendung finden,
von Platin ist auf einem Substrat, wie Siliciumdioxid, Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung Kohle oder Aluminiumoxid gefälltes Platinmetall. näher erläutert.
sprechenden Acetoxy- oder Keioximsilans mit hy- Die erfindungsgemäOen Formmassen werden durch droxylendblockierten Polydiorganosiloxanen herge- 30 Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserstelll worden sein. freien Bedingungen hergestellt. Die Reihenfolge des Der Füllstoff kann ein Siliciumdioxidfüllstoff oder Vermischens ist nicht besonders kritisch. Es können ein Tilandioxidfüllstoff sein. Die Siliciumdioxidfüll- übliche Methoden zur Bildung homogener Mischungen stoffe können entweder verstärkende Siliciumdioxid- angewandt werden, z. B. Vermischen des Polydiorgano- ; füllstoffe oder nichtvcrstärkende Siliciumdioxidfüll- 35 siloxane mit dem Füllstoff und anschließende Zugabe stoffe sein. Zu den verstärkenden Siliciumdioxidfüll- der anderen Bestandteile zu dieser Mischung. Die j stoffen gehören beispielsweise pyrogen erzeugte Si- Platinverbindungen können zweckmäßig in Mischung ; liciumdioxidfüllstoffe, gefällte Siliciumdioxidfüllstoffe, mit einem Verdünnungsmittel, z. B. Organosiloxan-Siliciumdioxidaerogel oder Siliciumdioxidxerogel. Zu flüssigkeiten, zugesetzt werden, um die Dispergierung den nichtverstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffen ge- 40 und Dosierung zu erleichtern, da die verwendeten hören beispielsweise feinteilige Quarzfüllstoffe, z. B. Mengen sehr klein sind, und die Dosierung schwierig zerkleinerter bzw. gemahlener Quarz oder Diatomeen- sein kann. Nachdem die Bestandteile vermischt sind, erde. Der Füllstoff liegt in Mengen von 5 bis 150Ge- wird die Formmasse unter wasserfreien Bedingungen -'wichtsteilen, bezogen auf 100Gewichtsteile des Poly- aufbewahrt, bis sie gehärtet werden soll. Dann wird diorganosiloxans, vor und ist vorzugsweise in Mengen 45 die Formmasse dem Einfluß von Wasser, z. B. atmovon 25 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile sphärischer Feuchtigkeit, ausgesetzt, wodurch sie zu des Polydiorganosiloxans vorhanden. Der Füllstoff einem Siliconelastomeren vulkanisiert wird, das in kann aus einer Füllstoffart oder aus einer Mischung bezug auf Feuer selbstlöschend ist.
von Füllstoffen bestehen. Füllstoffe sind im Handel Es ist sehr überraschend, daß die besondere Komerhältliche Produkte. 50 bination von Bestandteilen nach der Erfindung ein Die erfindungsgemäßen Formmassen enthalten als selbstlöschendes Siliconelastomeres ergibt, das bei weiteren Bestandteil Ruß in Mengen von 0,5 bis 4 Ge- Raumtemperatur vulkanisiert werden kann und beim wichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Poly- Brennen nicht toxisch ist. Platin ohne Ruß ergibt kein diorganosiloxans, und vorzugsweise 0,5 bis 2 Ge- Silikonelastomeres, das in sehr geringen Dicken ' wichtsteile Ruß, bezogen auf 100 Gewichtsteile Poly- 55 selbstlöschend ist, und Ruß ohne Platin ergibt eben-,.diorganosiloxan. Die Rußsorten weisen eine Ober- falls kein selbstlöschendes Siliconelastomeres. Die fläche von wenigstens 10 qm pro Gramm und eine Kombination von Platin und Ruß in einer Form-' Teilchengröße von 0,005 bis 0,20 μ auf. Mengen von masse, wie sie oben beschrieben wurde, in Verbindung mehr als 4 Gewichtsteilen Ruß sind für die selbst- mit einem Zinnkatalysator, ergibt ebenfalls kein löschenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen 60 selbstlöschendes Siliconelastomeres.
■ Formmassen nachteilig. Geringere Rußmengen als Die selbstlöschenden bei Raumtemperatur vulkani-0,5 Gewichtsteile sind zur Erzielung selbstlöschender sierbaren Formmassen nach der Erfindung sind als Eigenschaften unzureichend. Isolierung für elektrische Geräte, als Einbettmassen, Die erfindungsgemäßen Formmassen enthalten Pia- als Dichtungsmassen und für andere Anwendungstin in irgendeiner trägerfreien Form, die eine praktisch 65 gebiete vorteilhaft, auf denen bei Raumtemperatur homogene Dispergierung ermöglicht. Eine Trägerform vulkanisierbare Siliconmassen Verwendung finden,
von Platin ist auf einem Substrat, wie Siliciumdioxid, Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung Kohle oder Aluminiumoxid gefälltes Platinmetall. näher erläutert.
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Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter wasserfreien Bedingungen hergestellt;
A. 100 Gewichtsteile eines hydroxylendblockicrien
Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 12 50OcSt bei 250C,
99 Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs,
10 Gewichtsteile
99 Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs,
10 Gewichtsteile
CH2 = CKSi(O-N = (CH„)(CH,CH3)}8,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und
0,5 Gewichtsteile Lampenruß miteinerTeilchengröße von 0,043 μ und einer Oberfläche von 45 bis 48 m2/g.
0,5 Gewichtsteile Lampenruß miteinerTeilchengröße von 0,043 μ und einer Oberfläche von 45 bis 48 m2/g.
B. Wie A plus 3,8 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse, das als Lösung von
Chloroplatinsäure in einer vinylhaltigen PoIydimethylsiloxanflüssigkeit
zugesetzt wird.
C. 100 Gewichtsteile des Polydimethylsiloxans von A,
94 Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs,
5 Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Si-
5 Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Si-
liciumdioxidfüllstoffs,
3 Gewichtsprozent einer hydroxylendblockier- % ten Polymethylphenylsiloxanflüssigkeit,
10 Gewichtsteile
CH2 = CHSi(O -N = C(CH3)(CH2CH3)}3)
1 Gewichtsteil des Lampenrußes von A,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und
6,0 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse, das wie unter B beschrieben, zugesetzt wird.
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und
6,0 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse, das wie unter B beschrieben, zugesetzt wird.
- D. Wie C, mit der Ausnahme, daß 10 Gewichtsteile
Vinyltriacetoxysilan.an Stelle von 10Gewichtsteilen
CH2 = CHSi(O -N = C(CH3)(CH2CH3)I3,
98 Gewichtsteile des Quarzfüllstoffs an Stelle von 94 Gewichtsteilen und 5,9 Gewichtsteile pIatin
' pro Million Gewichtsteile der Masse an Stelle von
1 6,0 ppm verwendet werden.
- E. Wie D, mit der Ausnahme, daß 7 Gewichtsteile
pyrogen erzeugter Siliciumdioxidfüllstoff an Stelle
von 5 Gewichtsteilen und 5,8 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse an Stelle von
5,9 ppm verwendet werden.
α. Die Massen werden 7 Tage bei Raumtemperatur
^härten gelassen, bevor der Durometerwert auf der Shore-A-Skala nach ASTM-D 676-59 T, die Zugfestigkeit
bei Bruch in Kilogramm pro Quadratzentimeter und ,die Elongation bei Bruch in Prozent nach
iASTM-D-412 und die Reißfestigkeit, Prüfkörper B, in Kilogramm pro Zentimeter nach ASTM-D-624-54
bestimmt werden. Zur Bestimmung der selbstlöschenden Eigenschaften wird die gehärtete Siliconelastomerprobe
in senkrechter Stellung 1,9 cm über das Zentrum einer Flamme mit 155O°C, die eine Flammenhöhe
von 3,8 cm hat, gebracht. Die Probe wird für eine bestimmte angegebene Zahl von Sekunden in der
Flamme belassen und dann aus der Flamme entfernt. Die Zeit nach Entfernung aus der Flamme, bis die
Flamme ausgeht und das Glühen der Probe verschwindet, wird als Selbstlöschzeit bezeichnet und in Sekunden
angegeben. Jeder Wert für die Selbstlöschzeit fet ein Mittelwert aus vier Testproben, Die Ergebnisse
zeigt Tabelle I.
B c i s ρ i el 2
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
ίο A. 100 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A definierten
Polydimethylsiloxans,
98 Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs,
7 Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Siliciumdioxidfüllstoffs,
3 Gewichtsteile einer hydroxylendblockierten
98 Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs,
7 Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Siliciumdioxidfüllstoffs,
3 Gewichtsteile einer hydroxylendblockierten
Polymethylphenylsiloxanflüssigkeit,
10 Gewichtsteile
10 Gewichtsteile
CH2 = CHSi(O-N = C(CH3)(CH2CH,.,)),.,,
1 Gewichtsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampen.rußes,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und
5.8 ppm Platin wie im Beispiel 1 definiert.
B. Wie A, mit der Ausnahme, daß 65,6 Gewichtsteile Quarzfüllstoff an Stelle von 98 Gewichtsteilen
und 6,8 ppm Platin an Stelle von 5,8 ppm Platin verwendet werden.
C. Wie A, mit der Ausnahme, daß 37 Gewichtsteile Quarzfüllstoff an Stelle von 98 Gewichtsteilcn
Quarzfüllstoff und 8,1 ppm Platin an Stelle von ; 5,8 ppm Platin verwendet werden.
iD. Wie C, mit der Ausnahme, daß 37 Gewichtsteile
% eines aus einem Naturvorkommen durch Abbau erhaltenen Siliciuindioxids mit einer Teilchengröße
von 3,8 μ verwendet werden.
E. 100 Gewichtsteile Polydimethylsiloxan, wie es im Beispiel 1 unter A definiert ist,
10 Gewichtsteile pyrogen erzeugter Siliciumdioxidfüllstoff,
2.9 Gewichtsteile hydroxylendblockierte PoIymethylphenylsiloxanflüssigkeit,
1,0 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A
definierten Lampenrußes,
; 10 Gewichtsteile
': CH2 = CHSi(O — N = C(CH3)(CH2CH3)}3,
; 10 Gewichtsteile
': CH2 = CHSi(O — N = C(CH3)(CH2CH3)}3,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und
11 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile
der Masse, wobei das Platin wie im Beispiel 1, unter B beschrieben, zugesetzt wird.
Die Massen werden gehärtet und die Eigenschaften werden wie im Beispiel 1 beschrieben bestimmt. Die
'Ergebnisse zeigt Tabelle II.
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
A. 100 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A definierten Polydimethylsiloxans,
37 Gewichtsteile, 5 μ Quarzfüllstoff,
7 Gewichtsteile pyrogen erzeugten Siliciumdioxidfüllstoff,
7 Gewichtsteile pyrogen erzeugten Siliciumdioxidfüllstoff,
3 Gewichtsleile einer hydroxylendblockicrlcn
Polymcthylphenylsiloxanfliissigkeit,
L Gewichtsteil des im Beispiel 1. unter A definierten Lampenrußes,
10 Gewichtsteile
L Gewichtsteil des im Beispiel 1. unter A definierten Lampenrußes,
10 Gewichtsteile
CH2 - CHSi(O —Ν = C(CHa)(CH2CHa)J,,
8,1 Gewichtsteile Platin pro Million Gcwichtsteile
der Masse, das wie im Beispiel 1, unter B beschrieben, zugesetzt wird.
B. Wie A, mit der Ausnahme, daß 0,5 Gewichtsteile Zinkoxid vorhanden sind.
und einer Oberfläche von 13 qm pro Gramm an Stelle des Lampenrußes verwendet werden.
Die Massen werden gehärtet, und die Eigenschaften S werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, bestimmt- Die
Ergebnisse zeigt Tabelle IV.
C. Wie A, mit der Ausnahme, daß J,O Gewichtsteile
Zinkoxid vorhanden sind.
D. Wie A, mit der Ausnahme, daß 6,3 Gcwichtsteüe
Zinkoxid vorhanden sind und 7,8 ppm Platin an Stelle von 8,1 ppm Platin wie bei A verwendet
werden.
E. Wie A, mit der Ausnahme, daß außerdem 0,5 Gewichtsleile pyrogen erzeugtes Titandioxid vorhanden
sind.
Die Massen werden gehärtet, und die Eigenschaften werden wie im Beispiel 1 beschrieben bestimmt. Die
Ergebnisse zeigt Tabelle III.
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
A. HX) Gewichtsleile des im Beispiel I tinier A definierten
Polydimcthylsiloxans,
37 Gewichtsteile 5 μ Quarzfüllsloff,
7 Gcwichtslcilc eines pyrogen cr/euglcn Si-
37 Gewichtsteile 5 μ Quarzfüllsloff,
7 Gcwichtslcilc eines pyrogen cr/euglcn Si-
liciumdioxidfüllsloffs,
3 Gcwichtslcilc einer hydroxylcndblockicrtcn
3 Gcwichtslcilc einer hydroxylcndblockicrtcn
Polymclhylcnphenylsiioxaniiüssigkcii,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid,
10 Gcwichtslcile
CII2 CHSiJO N C(CH3)(CH8CHj)J3
und
und
8,1 Gcv/ichlsteilc Platin pro Million Gcwichlsteilc
der Masse das, wie im Beispiel J unter B beschrieben, zugesetzt wird.
B, Wie A, mit der Ausnahme, daß 1,0 Gcwichlstefle
des im Beispiel 1 unfcr A definicrlcn Lampenrußes
vorhanden sind.
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
C. Wie A, mit der Ausnahme, daß 5,0 Gcwichtslcile
des im Beispiel I unter A definierten Lampenrußes vorhanden sind und daß 7,8 ppm Platin
an Stelle von 8,1 ppm Platin wie unter A verwendet werden.
D. Wie Af mit der Ausnahme, daß 10,0 Gewichlsicife
wie im Beispiel 1 unter A definierter Lampenruß vorhanden sind und daß 7,6 ppm Platin an Stelle
von 8,1 ppm Platin wie bei A verwendet werden.
E. Wie B, mit dei Ausnahme, daß 1,0 Teile feiner
Gasruß (Ff) mit einer Teilchengröße von 0,0256 μ
55
A. 100 Gewichtsteile des im Beispiel J unler A definierten
Polydimelhylsiloxans,
37 Gewichisteile 5 μ Quarzfüllstoff,
7 Gewichtsteile pyrogen erzeugter Silicium-
37 Gewichisteile 5 μ Quarzfüllstoff,
7 Gewichtsteile pyrogen erzeugter Silicium-
dioxidfüllstolT,
3 Gewichtsteile einer hydroxylenendblockierten
3 Gewichtsteile einer hydroxylenendblockierten
PoIymelhylphenylsiloxanHüssigkcit,
J Gewichtsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
10 Gewichtsteile
J Gewichtsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
10 Gewichtsteile
CH2 CHSi(O N- C(CH8)(CH2CH3)J3,
0,5 Gewichtsleile Zinkoxid,
0,0 Gcwichtslciie Platin pro Million Gewichtsteile der Masse.
0,0 Gcwichtslciie Platin pro Million Gewichtsteile der Masse.
Ii. Wie A, mit der Ausnahme, daß 2 ppm Platin, wie
im Beispiel 1 unter B beschrieben, zugesetzt werden.
C- Wie A, mit der Ausnahme, daß 4 ppm Platin zugesetzt
werden.
D, Wie A, mit der Ausnahme, daß 8 ppm Platin zugesetzt
werden.
Ii, Wie A, mit der Ausnahme, daß 20 ppm Platin zugesetzt
werden.
F. Wie Λ, mit der Ausnahme, daß 40 ppm Platin
zugcscl /t werden.
G. Wie A, mil der Ausmahme, daß das verwendete
Polydimcthylsiloxan eine Viskosität von 2000 cSt
bei 25 Chat.
H. Wie D, mit der Ausnahme, daß das verwendete
Polydimclhylsiloxan eine Viskosität von 2000 cSt
bei 25' C hat.
f. Wie E, mit der Ausnahme, daß das verwendete
Polydimethylsiloxan eine Viskosität von 2000 cSt bei 25"C hai.
Die Massen werden, wie im Beispiel I beschrieben, gehärtet und die Feuerbeständigkeit der Siliconelastomeren
wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, bestimmt. Das Siliconelastomere E hat einen bcgrcnzcnden
Sauerstoffindex von 36 bis 40 im Vergleich zu einem Wert von 20,9 für ein Siliconelastomeres ohne
dem Ruß und ohne das Platin. Die Ergebnisse zeigt Tabelle V.
409 641/223
10
\ I
Formmasse |
Durometerbärte
Shore A |
Zugfestigkeit
kg/qcm |
Elongation
% |
Reißfestigkeit
kg/cm |
Flammcn-
cinwirkungs- zeit Sekunden |
Sclbsilöschzcil
Sekunden |
Λ. B. C. D. E. |
43 44 50 49 56 |
38,7 34,4 43,9 35,1 36,2 |
195 ■ 200 183 145 142 |
5,7 3,2 4,1 6,4 |
15 15 12 12 15 |
brennt weiter < 8 4 bis 5 5 2 |
^Formmasse « | Durometerhärte | Zugfestigkeit | Elongation | Reißfestigkeit | Flammcri- cimvirkungs- |
Selbsllüschzcit1-; |
Shoic A | kg/qcm | % | kg/cm | zcit Sekunden |
Sekunden | |
A, B. C. |
53 47 46 |
44,3 34,4 39,4 |
150 160 300 |
6,0 6,2 6,4 |
O) Ol «-. | IO 8 <1 |
■' D. | 41 | 30,2 | 310 | 5,0 | 30 15 |
<l <1 |
E. | 41 | 21,8 | 300 | 5,0 | 30 15 |
<1 <Ί |
30 | 19 |
Formmasse | Durometerhärte | Zugfestig |
Shoie A | kg/qcn | |
A. | 46 | 32,7 |
B. | 44 | 37,3 |
C. | 46 | 39,7 |
D. | 45 | 36,2 |
E. | 45 | 35,0 |
Tabelle IM Elongation
η/
195 250 240 230 240
RciBfcstigkcii | Flammcn- cinwirkungs- |
Sclbsllöschzcit |
zeit | ||
i<g/cm | Sekunden | Sekunden |
7,5 | 12 | 2 |
9,8 | 12 | -:2 |
8,4 | 12 | • 1 |
8,9 | 12 | <:2 |
6,0 | 15 | --2 |
Durometerhärte Shore Λ |
Zugfcsligksit kg/qcm |
Tabelle IV | Reißfestigkeit kg/cm |
Flammcn- cinwirkungs- /.cil Sekunden |
Sclbsilösciizcit Sekunden |
|
Formmasse | 45 46 44 52 43 |
30,6 33,0 35,6 36,6 26,0 |
elongation % |
2,5 2,5 2,9 3,6 7,7 |
12 12 12 12 12 |
': 34 3 30 ; brennt ί 2 |
Λ. I). C. D. E. |
200 203 203 180 210 |
|||||
Form masse |
Dicke
der Probe |
Flammen-
einwiikungs- zeit |
Selbstlöschzeit |
cm | Sekunden | Sekunden | |
A. | 0,21590 | 12 | brennt weiter |
0,19812 | 12 | brennt weiter | |
0,18288 | 12 | brennt weiter | |
B. , | 0,14478 | :■■ /12 - ' | 9 |
.0,16510 ί | Ö2 | ■■5,5 | |
0,12700 . | Al | 6,5 | |
0,12954 | 12 | ' 12 | |
C. | 0,19812 | 12 | 4 |
0,19304 | 12 | - :4,5 | |
0,20320 | 12 | 3,5 | |
'0,20320 | 12 | ,.;..3 | |
D. | 0,13970 | 12 | 1 |
0,13970 | 12 | 5 | |
,0,13208 | 12 | 2,5 | |
0,13208 | 12 | 1 | |
0,13970 | 12 | 2 | |
E. | 0,27940 | • 15 | 1 |
0,27432 | 15 | 1 | |
0,28194 | 15 | 1 | |
0,27940 | 30 | 14 | |
0,27432 | 30 | 5 | |
0,28194 | 30 | 11 | |
0,25980 | 30 | 12 |
Tabelle V (Fortsetzung)
5 |
Form-
masse |
Dicke
der Probe |
Flammen
einwirkungs zeit |
Selbstiöschzeit |
cm | Sekunden | Sekunden | ||
F. | 0,24130 | 15 | 1 | |
IO | 0,25908 | 15 | 1 | |
0,27432 | 30 | 11 | ||
0,24892 | 30 | 9 | ||
G. | 0,30480 | 12 ; | 42 | |
0,30988 | ;i2 | 38 | ||
•5 | 0,31750 | 12 | 45 | |
H- | 0,14732 | 12 | 5 | |
0,14732 | 12 | 1 | ||
0,15240 | 12 | 7 | ||
40 | 0,14732 | 12 | 6 | |
0,15240 | 12 | 6 | ||
0,14732 | 15 | 11 | ||
I- | 0,30480 | 12 | 0 | |
0,32512 | 12 | 0 | ||
»5 | 0,33020 | 12 | 0 | |
0,30480 | 15 | 5 | ||
0,32512 | 15 | 0 | ||
0,33020 | 15 | 1 | ||
0,30480 | 30 | 48 |
Siliconelastomere aus den Massen B bis I mit zugesetztem Zinnkatalysator brennen ebenso wie Siliconelastomere
aus Masse A.
Claims (1)
1. In Abwesenheit von Wasser beständige, je- Siliconmassen sind diese Feuerinhibitoren im alldoch
unter Einwirkung von Feuchtigkeit härtende, S gemeinen nicht geeignet, und außerdem geben diese
bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siliconform- halogenieren Verbindungen beim Brennen hochmnsse
aus (A) 100 G«:wichtsteilcn eines Poly- giftige Stoffe ab. Da die meisten Stoffe selbst mit
diorganosiloxans mit einer Viskosität von 1000 Feuerinhibitoren, unabhängig davon, ob sie die Verbis
JOOOOOcSt bei 25°C, dessen organische brennung unterstützen oder nicht, brennen, wenn sie
Substittientcn aus 88 bis 100 Molprozent Methyl- io der Einwirkung von F^uer ausgesetzt werden, nimmt
resten, 0 bis 10 Molprozent Phenylresten und 0 bis die Bedeutung von Werkstoffen, die toxische Dämpfe
2Molprozcnt Vinylresten, bezogen auf die Gc- abgeben, an Bedeutung als Gefahrenquelle zu, da
samtzahl der organischen Reste, bestehen und das toxische Dämpfe menschliches Leben stärker gefährden
als Endgruppen die Hydroxygruppe oder eine können als das Feuer selbst. Aus diesem Grund wird seit
Siloxaneinheit der Formel X„R.j-,,SiO015 aufweist, ts vielen Jahren nach nichttoxischen selbstlöschetcden
worin R den Vinyl-, Methyl-, Äthyl- oder Phenyl- Siliconelastomeren gesucht. Es ist jedoch wesentlich
rest, /; 2 oder 3 und X die Acetoxygruppe oder eine komplizierter, eine Siliconmasse, die bei Raumtempe-ICetoximgruppe
der Formel — O — N = CR'R" ratur vulkanisiert und im unvuikanisierten Zustand
bedeutet, worin R' und R" jeweils einen Methyl- in einem Behälter gelagert und verfrachtet werden
oder Äthylrest bedeuten, (B) 5 bis 150 Gewichts- so kann, so zuzubereiten, daß sie selbstlöschend gemacht
"teilen eines Füllstoffs, der aus einem Silicium- wird, als lediglich übliche Feuerinhibitoren zuzu-'dioxidfüllstoff
oder einem Titandioxidfüllstoff be- geben. Einige der Feuerinhibitoren sind in Siliconstehen
kann, (C) 5 bis 20 Gewichtsteilen eines elastomere!! nicht wirksam und solche, welche wirk-Silans
der Formel RSiY3, worin R wie oben defl- sam sind, sind ungeeignet, weil einige beim Brennen
niert ist und Y eine Acetoxygruppe oder eine 25 toxische Dämpfe abgeben, einige die Elastomereigen-Ketoximgruppc
der Formel — O — N = CR'R" schäften in einem solchen Ausmaß verschlechtern,
bedeutet, worin R' und R" wie oben definiert sind, daß das Elastomere nicht mehr brauchbar ist, einige
wobei Y eine Acetoxygruppe ist, wenn X eine ein Gelieren der Masse während der Lagerung ver-Acetoxygruppe
ist, und eine Ketoximgruppe ist, Ursachen und einige eine Härtung der Masse verwenn
X eine Ketoximgruppe ist, dadurch ge- 30 hindern.
k e η η ζ e i c h η e t, daß sie als weitere Bestand- Aus der USA.-Patentschrift 514 424 ist bekannt, daß
teile (D) 0,5 bis 4 Gewichtsteile Ruß mit einer Platinverbindungen in Siliconelastomeren auf Basis
Oberfläche von wenigstens 10 qm pro Gramm und von peroxidgehärtetem Polydiorganosiloxankautschuk
einer Teilchengröße von 0,005 bis 0,20 μ und feuerhemmende Elastomere ergeben. Durch Zusatz
- (E) I bis 150 Gewichtsteile Platin pro Million Ge- 35 von Platinverbindungen zu bei Raumtemperatur vulwichtsteile
der Masse in Form einer Platinverbin- kanisierbaren Siliconmassen wird jedoch nicht ein
dung enthält, daß sie frei von Schwefel, Zinn-, ,selbstlöschendes Siliconelastomeres aus solchen Massen
Quecksilber-, Wismut-, Kupfer- und Schwefel- erhalten.
verbindungen ist und daß sie unter Einwirkung Die Erfindung bezweckt daher eine bei Raumtem-
„von Feuchtigkeit zu einem Siliconelastomeren +0 peratur vulkanisierbare Einkomponentensiliconformhärtet,
das nach 12 Sekunden langer Einwirkung masse, die selbstlöschend und außerdem nicht toxisch
einer Flamme mit 155O°C auf eine Probe mit einer ist.
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