DE2234790B2 - In Abwesenheit von Wasser beständige, jedoch unter Einwirkung von Feuchtigkeit härtende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siliconformmasse - Google Patents
In Abwesenheit von Wasser beständige, jedoch unter Einwirkung von Feuchtigkeit härtende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare SiliconformmasseInfo
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Description
3 4
,ie als weitere Bestandteile (D) 0,5 bis 4 Gewichtsteile Platin in trägerfreier Form ist daher irgendein platin-Ruß
mit einer Oberfläche von wenigstens 10 qm pro haltiges Material, das nicht aus Platinmetall besteht,
Gramm und einer Teilchengröße von 0,005 bis 0,20 μ das auf einem Substrat gefällt ist. Zu den platin-
und (E) 1 bis 150 Gewichtsteile Platin pro Million haltigen Stoffen gehören die allgemein bekannten
Gewichtsteile der Masse in Form einer Platinverbin- 5 leicht dispergierbaren Platinverbindungen oder -Komdung
enthält, daß sie frei von Schwefel, Zinn-, Queck- plexe. Das Platinmaterial ist in der erfmdungsgemäßen
silber-, Wismut-, Kupfer- und Schwefelverbindungen Formmasse in einer Menge von 1 bis 150Gewichtsisi
und daß sie unter Einwirkung von Feuchtigkeit zu teilen Platin pro Million Gewichtsteile enthalten,
einem Siliconelastomeren härtet, das nach 12 Sekunden Die erfindungsgemäßen Formmassen müssen frei 'anger Einwirkung einer Flamme mit 1550^C auf eine io von Zinn-, Silber-, Wismut-, Kupfer und Schwefel-Probe mit einer Dicke von weniger als 0,254 cm eine verbindungen sowie von elementarem Schwefel sein. Selbstlöschzeit von weniger als 20 Sekunden aufweist. Die Anwesenheit dieser Stoffe hebt die selbstlöschen-
einem Siliconelastomeren härtet, das nach 12 Sekunden Die erfindungsgemäßen Formmassen müssen frei 'anger Einwirkung einer Flamme mit 1550^C auf eine io von Zinn-, Silber-, Wismut-, Kupfer und Schwefel-Probe mit einer Dicke von weniger als 0,254 cm eine verbindungen sowie von elementarem Schwefel sein. Selbstlöschzeit von weniger als 20 Sekunden aufweist. Die Anwesenheit dieser Stoffe hebt die selbstlöschen-
Die bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silicon- den Eigenschaften des Siliconelastomeren auf. Aus
formmasse nach der Erfindung ist eine Einkompo- diesem Grund können die üblichen Zinnkatalysatoren,
nentenmasse, d. h. eine Masse, bei der alle die zur 15 wie Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat oder
t r/eugung des fertigen gehärteten Einstomeren er- Stannooctoat in den erfindungsgemäßen Formmassen
forderlichen Bestandteile im ungehärteten Zustand in nicht enthalten sein.
Abwesenheit von Wasser in einen Behälter abgefüllt Die erfindungsgemäCen Formmassen härten bei
und gelagert werden können und bei Entnahme aus Raumtemperatur ohne Anwendung von Kataly-
dem Behälter unter Einwirkung von Wasser zu einem 20 ratoren. Falls jedoch die Anwendung eines Vulkani-
!-.lastomeren härten. sationskatalysators gewünscht wird, soll der zur An-
Die Formmasse beruht auf 100 Gewichtsleilen Wendung gewünschte Katalysator gründlich auf seinen
tines Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von Einfluß auf die selbstlcsehenden Eigenschaften über-
\orzugsweise 2000 bis 50 00OcSt bei 25°C. Diese prüft werden. Die erfindungsgemäßen Formmassen
i'olydiorganosiloxane sind allgemein bekannt und als 25 können außerdem Metalloxide, wie Zinkoxid, Eisen-ίΐ
andelsprodukte erhältlich. Diejenigen Polydiorgano- oxid oder Aluminiumoxid in Mengen von 0,1 bis
dioxane, die Acetoxy- oder Ketoximendgruppen auf- 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des
weisen, können leicht durch Umsetzung des ent- Polydiorganosiloxans, enthalten.
:>prcchenden Acetoxy- oder Ketoximsilans mit hy- Die erfindungsgemäßen Formmassen werden durch liroxylendblockierten Polydiorganosiloxanen herge- 30 Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserstellt worden sein. freien Bedingungen hergestellt. Die Reihenfolge des
:>prcchenden Acetoxy- oder Ketoximsilans mit hy- Die erfindungsgemäßen Formmassen werden durch liroxylendblockierten Polydiorganosiloxanen herge- 30 Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserstellt worden sein. freien Bedingungen hergestellt. Die Reihenfolge des
Der Füllstoff kann ein Siliciumdioxidfüllstoff oder Vermischens ist nicht besonders kritisch. Es können
ein Titandioxidfüllstoff sein. Die Siliciumdioxidfüll- übliche Methoden zur Bildung homogener Mischungen
stoffe können entweder verstärkende Siliciumdioxid- angewandt werden, z. B. Vermischen des Polydiorgano-
füllstoffe oder nichtverstärkende Siliciumdioxidfüll- 35 siloxane mit dem Füllstoff und anschließende Zugabe
stoffe sein. Zu den verstärkenden Siliciumdioxidfüll- der anderen Bestandteile zu dieser Mischung. Die
stoffen gehören beispielsweise pyrogen erzeugte Si- Platinverbindungen können zweckmäßig in Mischung
liciumdioxidfüllstoffe, gefällte Siliciumdioxidfüllstoffe, mit einem Verdünnungsmittel, z. B. Organosiloxan-
Siliciumdioxidaerogel oder Siliciumdioxidxerogel. Zu flüssigkeiten, zugesetzt werden, um die Dispergierung
den nichtverstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffen ge- 40 und Dosierung zu erleichtern, da die verwendeten
hören beispielsweise feinleilige Quarzfüllstoffe, z. B. Mengen sehr klein sind, und die Dosierung schwierig
zerkleinerter bzw. gemahlener Quarz oder Diatomeen- sein kann. Nachdem die Bestandteile vermischt sind,
erde. Der Füllstoff liegt in Mengen von 5 bis 150 Ge- wird die Formmasse unter wasserfreien Bedingungen
wichtsteilen, bezogen auf 100Gewichtsteile des Poly- aufbewahrt, bis sie gehärtet werden soll. Dann wird
diorganosiloxans, vor und ist vorzugsweise in Mengen 45 die Formmasse dem Einfluß von Wasser, z. B. atmo-
von 25 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile sphärischer Feuchtigkeit, ausgesetzt, wodurch sie zu
des Polydiorganosiloxans vorhanden. Der Füllstoff einem Siliconelastomeren vulkanisiert wird, das in
kann aus einer Füllstoffart oder aus einer Mischung bezug auf Feuer selbstlöschend ist.
von Füllstoffen bestehen. Füllstoffe sind im Handel Es ist sehr überraschend, daß die besondere Kom-
erhältliche Produkte. 50 bination von Bestandteilen nach der Erfindung ein
Die erfindLingsgemäßen Formmassen enthalten als selbstlöschendes Siliconelastomeres ergibt, das bei
weiteren Bestandteil Ruß in Mengen von 0,5 bis 4 Ge- Raumtemperatur vulkanisiert werden kann und beim
wichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Poly- Brennen nicht toxisch ist. Platin ohne Ruß ergibt kein
diorganosiloxans, und vorzugsweise 0,5 bis 2 Ge- Silikonelastomeres, das in sehr geringen Dicken
wichtsteile Ruß, bezogen auf 100 Gewichtsteile Poly- 55 selbstlöschend ist, und Ruß ohne Platin ergibt ebendiorganosiloxan.
Die Rußsorlen weisen eine Ober- falls kein selbstlöschendes Siliconelastomeres. Die
fläche von wenigstens 1.0 qm pro Gramm und eine Kombination von Platin und Ruß in einer Form-Teilchengröße
von 0,005 bis 0,20 μ auf. Mengen von masse, wie sie oben beschrieben wurde, in Verbindung
mehr als 4 Gewichtsteilen Ruß sind für die selbst- mit einem Zinnkatalysator, ergibt ebenfalls kein
löschenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen 60 selbstlöschendes Siliconelastomeres,
l'ormmasseii nachteilig. Geringere Rußmengen als Die sclbsllöschenden bei Raumtemperatur vulkani-0,5 Gewichtsteile sind zur Erzielung selbstlose heudet sierlwen Formmassen nach der Erfindung sind als Eigenschaften unzureichend. Isolierung für elektrische Geräte, als Einbettmassen,
l'ormmasseii nachteilig. Geringere Rußmengen als Die sclbsllöschenden bei Raumtemperatur vulkani-0,5 Gewichtsteile sind zur Erzielung selbstlose heudet sierlwen Formmassen nach der Erfindung sind als Eigenschaften unzureichend. Isolierung für elektrische Geräte, als Einbettmassen,
Die ernndimgsgemäßen Formmassen enthalten Pia- als Dichtungsmasse!! und für andere Anwendungs-
tin in irgendeiner trägerl'reien Form, die eine praktisch 65 gebiete vorteilhaft, auf denen bei Raumtemperatur
homogene Dispergierung ermöglicht. Eine Trägerform vulkanisierbare Siliconmassen Verwendung finden,
von Platin ist auf einem Substrat, wie Siliciumdioxid, Durch die folgenden Ueispiele wird die Erfindung
Kohle oder Aluminiumoxid gefälltes Platinmetall. näher erläutert.
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter wasserfreien Bedingungen hergestellt
:
A. 100 Gewichtsteile eines hydroxylendblockierten
Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 12 50OcSt bei 25°C,
99 Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs, 3 0 Gewichtsteile
CH2 = CHSi(O -N = (CH3)(CH2CH3)I3,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und 0,5 dew ichtsteile Lampenruß mit einer Teilchengröße
von 0,043 μ und einer Oberfläche von 45 bis 48 m2/g.
B. Wie A plus 3,8 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse, das als Lösung von
Chloroplatinsäure in einer vinylhaltigen Polydimethylsiloxannüssigkeit
zugesetzt wird.
C. 100 Gewichtsteile des Polydimethylsiloxans von A,
94 Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs, 5 Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Siliciumdioxidfüllstoffs,
3 Gewichtsprozent einer hydroxylendblockierten Polymethylphenylsiloxanflüssigkeit,
10 Gewichtsteile
CH2 = CHSi(O-N = C(CH3)(CH2CH3))3,
1 Gewichtsteil des Lampenrußes von A, 0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und 6,0 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse, das wie unter B beschrieben,
zugesetzt wird.
D. Wit C, mit der Ausnahme, daß 10 Gewichtsteile Vinyltriacetoxysilan an Stelle von 10 Gewichtsteilen
CH2 = CHSi(O -N = C(CH3)(CH2CH3)I3,
98 Gewichtsteile des Quarzfüllstoffs an Stelle von 94 Gewichtsteilen und 5,9 Gewichtsteile Platin
pro Million Gewichtsteile der Masse an Stelle von 6,0 ppm verwendet werden.
E. Wie D, mit der Ausnahme, daß 7 Gewichtsteile pyrogen erzeugter SiUciumdioxidfüllstoff an Stelle
von 5 Gewichtsteilen und 5,8 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse an Stelle von
5,9 ppm verwendet werden.
45 den angegeben. Jeder Wert für die Selbstlöschzeit ist
ein Mittelwert aus vier Testproben. Die Ergebnisse zeigt Tabelle I.
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
A. 100 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A definierten Polydimethylsiloxans,
Gewichtsteile eines 5 μ Quarzfüllstoffs, Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Siliciumdioxidfüllstoff
s,
Gewichtsteile einer hydroxylendblockierten Polymethylphenylsiloxanrlüssigkeit,
Gewichtsteile
CH2 = CHSi(O-N = C(CH3XCHXH:,)!:,,
Gewichtsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und
5.8 ppm Platin wie im Beispiel 1 definiert.
B. Wie A, mit der Ausnahme, daß 65,6 Gewichtsteile Quarzfüllstoff an Stelle von 98 Gewichtsteilen
und 6,8 ppm Platin an Stelle von 5,8 ppm Platin verwendet werden.
C. Wie A, mit der Ausnahme, daß 37 Gewichtsteile Quarzfüllstoff an Stelle von 98 Gewichtsteilen
Quarzfüllstoff und 8,1 ppm Platin an Stelle von 5,8 ppm Platin verwendet werden.
D. Wie C, mit der Ausnahme, daß 37 Gewichtsteile eines aus einem Naturvorkommen durch Abbau
erhaltenen Siliciumdioxids mit einer Teilchengröße von 3,8 μ verwendet werden.
E. 100 Gewichtsteile Polydimethylsiloxan, wie es im
Beispiel 1 unter A definiert ist, Gewichtsteile pyrogen erzeugter Siliciumdioxidfüllstoff,
2.9 Gewichtsteile hydroxylendblockierte PoIymethylphenylsiloxanflüssigkeit,
1,0 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
Gewichtsteile
CH2 = CHSi(O -N = C(CH3)(CH2CH3)):,,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid und Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse, wobei das Platin wie im 3eispiel 1,
unter B beschrieben, zugesetzt wird.
Die Massen werden 7 Tage bei Raumtemperatur härten gelassen, bevor der Durometerwert auf der
Shore-A-Skala nach ASTM-D 676-59T, die Zugfestigkeit
bei Bruch in Kilogramm pro Quadratzenti- 55 werden wie im Beispiel 1 beschrieben bestimmt. Die
meter und die Elongation bei Bruch in Prozent nach Ergebnisse zeigt Tabelle 11. ASTM-D-412 und die Reißfestigkeit, Prüfkörper B,
in Kilogramm pro Zentimeter nach ASTM-D-624-54 bestimmt weiden. Zur Bestimmung der selbstlöschenden
Eigenschaften wird die gehärtete Siliconelastomer- 60 probe in senkrechter Stellung 1,9 cm über das Zentrum
einer Flamme mit 155O°C, die eine Flammenhöhe von 3,8 cm hat, gebracht. Die Probe wird für eine
bestimmte angegebene Zahl von Sekunden in der Flamme belassen und dann aus der Flamme entfernt.
Die Massen werden gehärtet und die Eigenschaften
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
A.
Die Zeit nach Entfernung aus der Flamme, bis die Flamme ausgeht und das Glühen der Probe verschwindet,
wird als Selbstlöschzeit bezeichnet und in Sekun-
65 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A definierten Polydimethylsiloxans,
Ciewichisteile, 5 μ Quarzfüllstoff, Gewichtsteile pyrogen erzeugten Siliciumdioxidfüllstoff,
3 Gewichtsleile einer hydroxylendblockierten
Polymelhylphenylsiloxanflüssigkeit,
1 Gcwichlsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
LO Gewichtstcile
1 Gcwichlsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
LO Gewichtstcile
CH2 - CHSi(O -- N = C(CH3)(CH2CH,));,,
8,1 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtstcile der Masse, das wie im Beispiel 1, unter
B beschrieben, zugesetzt wird.
10
B. Wie A, mit der Ausnahme, daß 0,5 Gewichtsteile Zinkoxid vorhanden sind.
C. Wie A, mit der Ausnahme, daß 1,0 Gewichtstcile Zinkoxid vorhanden sind.
D. Wie A, mit der Ausnahme, daß 6.3 Gewichtsteile
Zinkoxid vorhanden sind und 7,8 ppm Platin an Stelle von 8,1 ppm Platin wie bei A verwendet
werden.
E. Wie A, mit der Ausnahme, daß außerdem 0.5 Gewichtsteile
pyrogen erzeugtes Titandioxid vorhanden sind.
Die Massen werden gehärtet, und die Eigenschaften werden wie im Beispiel 1 beschrieben bestimmt. Die
Ergebnisse zeigt Tabelle III.
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
A. 100 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A definierten Polydimethylsiloxans,
37 Gewichtsleile 5 μ Quarzfüllstoff,
7 Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Si-
37 Gewichtsleile 5 μ Quarzfüllstoff,
7 Gewichtsteile eines pyrogen erzeugten Si-
liciumdioxidfüllstoffs,
3 Gcwichtsleile einer hydroxylcndblockicrtcn
3 Gcwichtsleile einer hydroxylcndblockicrtcn
Polymethylenphenylsiloxanflüssigkeit,
0,5 Gcwichtsleile Zinkoxid,
0,5 Gcwichtsleile Zinkoxid,
10 Gewichisteile
CH, CHSi(O -- N --- CXCI-I1XCH2CIl1)),
und
und
8,1 Gcwichlsteilc Platin pro Million Gcwichistcilc
der Masse das, wie im Beispiel 1 unter B beschrieben, zugesetzt wird.
B. Wie A, mit der Ausnahme, daß 1,0 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unter A definierten Lampcnrußes
vorhanden sind.
C. Wie A, mit der Ausnahme, daß 5.0 Gewichtsteile des im Beispiel 1 unier A definierten Lampenrußes
vorhanden sind und daß 7,8 ppm Platin an Stelle von 8,1 ppm Platin wie unter A verwendet
werden.
D. Wie A, mit der Ausnahme, daß 10,0 Gewichtsteile wie im Beispiel 1 unter A definierter Lampenruß
vorhanden sind und daß 7,6 ppm Platin an Stelle von 8.1 ppm Platin wie bei A verwendet werden.
E. Wie B, mit der Ausnahme, daß 1,0 Teile feiner Gasruß (FT) mit einer Teilchengröße von 0,0256 μ
55 und einer Oberfläche von 13 qm pro Gramm an Stelle des Lampenrußes verwendet werden.
Die Massen werden gehärtet, und die Eigenschaften werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, bestimmt. Die
Ergebnisse zsigt Tabelle IV.
Folgende Formmassen werden durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen
hergestellt:
A. 100 Gewichtstcile des im Beispiel I unler A definierten
Polydimelhylsiloxans,
37 Gewichtsteile 5 μ Quarzfüllstoff,
7 Gewichtsleile pyrogen erzeugter Silicium-
37 Gewichtsteile 5 μ Quarzfüllstoff,
7 Gewichtsleile pyrogen erzeugter Silicium-
dioxidfüllstoff,
3 Gewichtsteile einer hydroxylenendblockicrten
3 Gewichtsteile einer hydroxylenendblockicrten
Polymethylphenylsiloxanilüssigkcit,
1 Gewichtsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
10 Gewichisteile
1 Gewichtsteil des im Beispiel 1 unter A definierten Lampenrußes,
10 Gewichisteile
CH2 - CHSi(O — N -- C(CH;iHCH2CH;,)la,
0,5 Gewichtsteile Zinkoxid,
0,0 Gewichtstcile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse.
0,0 Gewichtstcile Platin pro Million Gewichtsteile der Masse.
B. Wie A, mit der Ausnahme, daß 2 ppm Platin, wie im Beispiel 1 unter B beschrieben, zugcsetzl
werden.
C. Wie A, mit der Ausnahme, daß 4 ppm Platin zugesetzt werden.
D. Wie A, mit der Ausnahme, daß 8 ppm Platin zugesetzt
werden.
E. Wie A, mit der Ausnahme, daß 20 ppm Platin zugesetzt werden.
F. Wie A, mit der Ausnahme, daß 40 ppm Platii
zugesetzt werden.
G. Wie A, mit der Ausmahme, daß das verwendete
Polydimethylsiloxan eine Viskosität von ZdOO cSi
bei 25"C hat.
H. Wie D, mit der Ausnahme, daß das verwendete Polydimethylsiloxan eine Viskosität von 200OcSi
bei 25 C hat.
I. Wie E. mit der Ausnahme, daß das verwendet«
Polydimethylsiloxan eine Viskosität von 200OcSi
bei 25 C hat.
6o Die Massen werden, wie im Beispiel 1 beschrieben gehärtet und die Feuerbeständigkeit der Siliconelastomeren
wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, bestimmt. Das Siliconelastomere E hat einen begrenzenden
Sauerstoffindex von 36 bis 40 im Vergleich zi einem Wert von 20,9 für ein Siliconelaslomeres ohm
dem Ruß und ohne das Platin. Die Ergebnisse zeigi Tabelle V.
10
Formmasse | Duioineterhärle | Zugfestinkcit |
Shore Λ | kg/qcm | |
A. | 43 | 38,7 |
B. | 44 | 34,4 |
C. | 50 | 43,9 |
D. | 49 | 35,1 |
E. | 56 | 36,2 |
Elongation | Reißfestigkeit | ei |
η/ | kg/cm | |
195 | 5,7 | |
200 | 3,2 | |
183 | 4,1 | |
145 | ||
142 | 6,4 |
Flammevieinwirkungs-
zc it Sekunden
15 15 12
12 15
Sclbsllöschzcit Sekunden
brennt weiter
4 bis 5
Tabeüe
Formmasse | Durometerhärte Shore A |
Zugfestigkeit kg/qcm |
Elongation /a |
Reißfestigkeit kg/cm |
Flammcn- cinwirkungs- zcit Sekunden |
A. B. C. |
53 47 46 |
44,3 34,4 39,4 |
150 160 300 |
6,0 <\2 6,4 |
12 12 15 |
D. | 41 | 30,2 | 310 | 5,0 | 30 15 |
E. | 41 | 21,8 | 300 | 5,0 | 30 15 |
30 |
Si-llV.tlöschzeil
Sekunden
10 8 1
I 19
u belle ill
Formmasse | Durometerhärte | Zugfestigkeit | Elongation |
Shore Λ | kg/qcm | % | |
A. | 46 | 32,7 | 195 |
B. | 44 | 37,3 | 250 |
C. | 46 | 39,7 | 240 |
D. | 45 | 36,2 | 230 |
E. | 45 | 35,0 | 240 |
Reißfestigkeit
kg/cm
kg/cm
7,5
9,8
8,4
8,9
6,0
9,8
8,4
8,9
6,0
Flammeneinwirkungs zeit Sekunden
12 12 12 12 15
S,.'-. uiiden
Formmasse
Durometerhärte
Shore A
Shore A
Zugfestigkeit kg/qcm f.longation
Reißfestigkeit
kg/cm
Flammen- | Selhsilöschzeit |
einwirkungs- | |
zeit | Sekunden |
Sekunden | 34 |
12 | 3 |
12 | ?0 |
12 | brennt |
12 | |
12 | |
45
46
44
52
43
46
44
52
43
30,6 33,0 35,6 36,6 26,0
200 203 203 ISO 210 2,5
2,5
2,9
3,6
2,5
2,9
3,6
7,7
Formmasse
Λ.
II
Dicke
der Probe
der Probe
0,21590
0,19812
0,18288
0,19812
0,18288
0,14478
0,16510
0,12700
0,12954
0,16510
0,12700
0,12954
0,19812
0,19304
0,20320
0,20320
0,19304
0,20320
0,20320
0,13970
0,13970
0,13208
0.13208
0,13970
0,13970
0,13208
0.13208
0,13970
0,27940
0,27432
0,28194
0,27940
0,27432
0,28194
0,25980
0,27432
0,28194
0,27940
0,27432
0,28194
0,25980
Flanimen-
einwitkungs-
zc it
Sekunden
12 12 12
12 12 12 12
12 12 12 12
12 12 12 12 12
15 15 15 30 30 30 30
Sclbstlöschzeit
Sekunden
brennt weiter brenn! weiter brennt weiter
5,5 6,5
12
4,5 3,5 3
5 2.5
1 1 1
14
11
12
t5
25
Tabelle V (Fortsetzung)
Form | Dicke tier Probe |
Flammen- cinwiikungs- |
Sclbstlöschzeit |
masse | /.Cil | ||
cm | Sekunden | Sekunden | |
l\ | 0,24130 | 15 | 1 |
0,25908 | 15 | I | |
0,27432 | 30 | 11 | |
0,24892 | 30 | 9 | |
G. | 0,30480 | 12 | 42 |
0,30988 | 12 | 38 | |
0,31.750 | 12 | 45 | |
H. | 0,14732 | 12 | 5 |
0,14732 | 12 | 1 | |
0,15240 | 12 | 7 | |
0,14732 | 12 | 6 | |
0,15240 | 12 | 6 | |
0,14732 | 15 | 11 | |
I. | 0,30480 | 12 | 0 |
0,32512 | 12 | 0 | |
0,33020 | 12 | 0 | |
0,30480 | 15 | 5 | |
0,32512 | 15 | 0 | |
0,33020 | 15 | 1 | |
0,30480 | 30 | 48 |
Siliconelastomere aus den Massen H bis I mit zu gesetztem Zinnkatalysalor brennen ebenso wie Silicon
elastomere aus Masse Λ.
Claims (2)
1. In Abwesenheit von Wasser beständige, je- Siliconmassen sind diese Feuerinhibitoren im alldoch
unter Einwirkung vcn Feuchtigkeit härtende, 5 gemeinen nicht geeignet, und außerdem geben diese
bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siliconform- haiogenierten Verbindungen beim Brennen hochmasse
aus (A) 100 Gewichtsteilen eines Poly- giftige Stoffe ab. Da die meisten Stoffe selbst mit
diorganosiloxans mit einer Viskosität von 1000 Feuerinhibitoren, unabhängig davon, ob sie die Verbis
300 00OcSt bei 250C, dessen organische brennung unterstützen oder nicht, brennen, wenn sie
Substituenten aus 88 bis 100 Molprozent Methyl- xo der Einwirkung von Feuer ausgesetzt werden, nimmt
resten, 0 bis 10 Molprozent Phenylresten und 0 bis die Bedeutung von Werkstoffen, die toxische Dämpfe
2 Molprozent Vinylresten, bezogen auf die Ge- abgeben, an Bedeutung als Gefahrenquelle zu, da
samtzahl der organischen Reste, bestehen und das toxische Dämpfe menschliches Leben stärker ge;ährden
als Endgruppen die Hydroxygruppe oder eine können als das Feuer selbst. Aus diesem Grund wird seit
Siloxaneinheit der Formel XnR3-„SiO0,5 aufweist, 15 vielen Jahren nach nichttoxischen selbstlöschenden
worin R den Vinyl-, Methyl-, Äthyl- oder Phenyl- Siliconelastomeren gesucht. Es ist jedoch wesentlich
rest, η 2 oder 3 und X die Acetoxygruppe oder eine komplizierter, eine Siliconmasse, die bei Raumtempe-Ketoximgruppe
der Formel —O—N = CR'R" ratur vulkanisiert und im unvulkanisierten Zustand
bedeutet, worin R' und R" jeweils einen Methyl- in einem Behälter gelagert und verfrachtet werden
oder Äthylrest bedeuten, (B) 5 bis 150 Gewichts- 20 kann, so zuzubereiten, daß sie selbstlöschend gemacht
teilen eines Füllstoffs, der aus einem Silicium- wird, als lediglich übliche Feuerinhibitoren zuzudioxidfüllstoff
oder einem Titandioxidfüllstoff be- geben. Einige der Feuerinhibitoren sind in Siliconstehen
kann, (C) 5 bis 20 Gewichtsteilen eines elastomeren nicht wirksam und solche, welche wirlc-Silans
der Formel RSiY3, worin R wie oben den- sam sind, sind ungeeignet, weil einige beim Brennen
niert ist und Y eine Acetoxygruppo oder eine 25 toxische Dämpfe abgeben, einige die Elastomereigen-Ketoximgruppe
der Formel — O — N = CR'R" schäften in einem solchen Ausmaß verschlechtern,
bedeutet, worin R' und R" wie oben definiert sind, daß das Elastomere nicht mehr brauchbar ist, einige
wobei Y eine Acetoxygruppe ist, wenn X eine ein Gelieren der Masse während der Lagerung ver-Acetoxygruppe
ist, und eine Ketoximgruppe ist, Ursachen und einige eine Härtung der Masse verwenn
X eine Ketoximgruppe ist, dadurch ge- 30 hindern.
kennzeichnet, daß sie als weitere Bestand- Aus der USA.-Patentschrift 514 424 ist bekannt, daß
teile (D) 0,5 bis 4 Gewichtsteile Ruß mit einer Platinverbindungen in Siliconelastomeren auf Basis
Oberfläche von wenigstens 10 qm pro Gramm und von peroxidgehärtetem Polydiorganosiloxankautschuk
einer Teilchengröße von 0,005 bis 0,20 μ und feuerhemmende Elastomere ergeben. Durch Zusatz
(E) 1 bis 150 Gewichtsteile Platin pro Million Ge- 35 von Platinverbindungen zu bei Raumtemperatur vul-
wichtsteile der Masse in Form einer Platinverbin- kanisierbaren Siliconmassen wird jedoch nicht ein
dung enthält, daß sie frei von Schwefel, Zinn-, sclbstlöschendes Siliconelastomeres aus solchen Massen
Quecksilber-, Wismut-, Kupfer- und Schwefel- erhalten.
verbindungen ist und daß sie unter Einwirkung Die Erfindung bezweckt daher eine bei Raumtem-
von Feuchtigkeit zu einem Siliconelastomeren 40 peratur vulkanisierbare Einkomponentensiliconform-
härtet, das nach 12 Sekunden langer Einwirkung masse, die selbstlöschend und außerdem nicht toxisch
einer Flamme mit 155O°C auf eine Probe mit einer ist.
Dicke von weniger als 0,254 cm eine Selbstlösch- Gegenstand der Erfindung sind in Abwesenheit von
zeit von weniger als 20 Sekunden aufweist. Wasser beständige, jedoch unter Einwirkung von
2. Verwendung der Formmassen nach Anspruch 1 45 Feuchtigkeit härtende, bei Raumtemperatur vulkanizur
Herstellung von Elastomeren, die bei 12 Se- sierbare Siliconformmasse aus (A) 100 Gewichtskunden langer Einwirkung einer Flamme mit teilen eines Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität
155O0C auf eine Testprobe aus dem Siliconelasto- von 1000 bis 300 000 cSt bei 250C, dessen organische
meren mit einer Dicke von weniger als 0,254 cm Substituenten aus 88 bis 100 Molprozent Methyleine
Selbstlöschzeit von weniger als 20 Sekunden 5° resten, 0 bis 10 Molprozent Phenylresten und 0 bis
aufweisen, durch Einwirkung von Feuchtigkeit. 2 Molprozent Vinylresten, bezogen auf die Gesamtzahl
der organischen Reste, bestehen und das als Endgruppen die Hydroxygruppe oder eine Siloxaneinheit
der Formel XwR3_„SiO0,5 aufweist, worin R den
55 Vinyl-, Methyl-, Äthyl- oder Phenylrest, /12 oder 3 und
X die Acetoxygruppe oder eine Ketoximgruppe der
Formel — O — N = CR'R" bedeutet, worin R' und
R" jeweils einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten, (B) 5 bis 150 Gewichtsteilen eines Füllstoffs, der aus
60 einem Siliciumdioxidfüllstoff oder einem Titandioxid-Sicherheit
gegen Feuer wird sowohl von den Ver- füllstoff bestehen kann, (C) 5 bis 20 Gewichtsteiler
räuchern als auch den Herstellern von Produkten eines Silans der Formel RSiY3, worin R wie ober
Her Art angestrebt. Viele Stoffe sind von Natur aus definiert ist und Y eine Acetoxygruppe oder eine
erbrennbar und unterstützen die Verbrennung und Keloximgruppe der Formel — O — N = CR'R" berfordern
daher eine Veränderung, um sie verbren- 65 deutet, worin R' und R" wie oben definiert sind
lungsbeständig zu machen. Silicone unterhalten im wobei Y eine Acetoxygruppe ist, wenn X eine Acetllgemeinen
die Verbrennung. Um die Verbrennbarkeit oxygruppe ist, und eine Ketoximgruppe ist, wenn
> ■on Werkstoffen zu beseitigen, wurden zahlreiche eine Ketoximgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, dai
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