DE2353826B2

DE2353826B2 - Flammverzögernde Organopolysiloxanformmasse

Info

Publication number: DE2353826B2
Application number: DE2353826A
Authority: DE
Inventors: Naohiko Harada; Kunio Itoh; Takeo Yoshida
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1972-10-26
Filing date: 1973-10-26
Publication date: 1978-03-02
Also published as: DE2353826C3; US3862081A; JPS4964644A; DE2353826A1; FR2204657A1; GB1435617A; JPS5124302B2; FR2204657B1

Description

R'_N = N-R' oder R'-N = N-X-R'

enthält, in weicher R' ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest und X gleich O oder NH ist.

2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Azoverbindung «,«'-Azobisisobutyronitril, Diazoaminobenzol, Azodicarbonsäurediamid, Azobenzol, 4,4'-Azophenol, 4-Aminoazobenzol, Ester der Azodicarbonsäure, Azocarbonamid, Azoxybenzol, Azoxybenzoesäure oder ein Gemisch zweier oder mehrerer dieser Substanzen enthalten sind.

3. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Azoverbindung in einer Menge des 10- bis 70fachen der Menge des Platins bzw. seiner Verbindung vorliegt.

Die Erfindung bezieht sich auf eine Organopolysiloxanmasse mit verbesserten Eigenschaften, wobei diese Massen zur Bereitung von Silikonelastomeren mit ausgezeichneter Selbsterlöschungsfähigkeit besonders geeignet sind.

Obgleich Silikonelastomere wegen ihrer ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften auf weiten Gebieten angewandt werden, besitzen sie den Nachteil der Entzündbarkeit. Aus diesem Grunde sind verschiedene Versuche unternommen worden, um Silikonelastomere flammverzögernd zu machen. Beispielsweise beschreibt die britische Patentschrift 11 04 606 eine ein organisches Polysiloxan und einen Füllstoff sowie ein Härtungsmittel aufweisende Substanz, welche mit einem platinhaltigen Material vermischt ist. Eine solche platinhaltige Substanz ist jedoch nicht fähig, den daraus hergestellten Silikonelastomeren befriedigende flammverzögernde Eigenschaften bei gleichzeitig hohem Hitzebeständigkeitsgrad zu verleihen, welcher ebenfalls ein wichtiges Erfordernis ist. Wenn ferner ein Alkylperoxyd, wie Di-tert.-butylperoxyd, als Härtungsmittel verwendet wird, so ist es schwieriger, den sich ergebenden Silikonelastomeren befriedigende flammverzögernde Eigenschaften zu verleihen, als wenn statt dessen ein Acylperoxyd verwendet wird.

Die deutsche Offenlegungsschrift 20 34 919 beschreibt flammverzögernde Organopolysiloxanformmassen, welche neben Diorganopolysiloxanen, einem Siliciumdioxydfüllstoff und einem organischen Peroxyd als Härtungsmittel zusätzlich eine Kombination aus Ruß und Platin enthalten. Der dabei verwendete Ruß muß aber praktisch schwefelfrei sein, weil sonst die flammbeständigen Eigenschaften der Organopolysiloxanformmassen beeinträchtigt werden. Dadurch sind

ίο der Verwendung einer solchen Ruß-Platin-Kombination Grenzen gesetzt.

Das Problem der Flammverzögerungsverbesserung ist in Hinsicht auf die Verwendung geeigneter flammverzögernder Materialien in unterschiedlichen verformbaren Kunststoffen untersucht worden. Bekannte flammverzögernde Stoffe sind beispielsweise Halogen- und Phosphorverbindungen sowie Oxyde des Antimons. Wenn jedoch diese Zusätze bei der Herstellung von Silikonkautschukmassen verwendet werden, so weisen die daraus erzeugten Silikonelastomere geringere mechanische und elektrische Eigenschaften auf.

Erfindungsgemäß sollen daher Silikonkautschukmassen mit ausgezeichneter Selbsterlöschungsfähigkeit geschaffen werden, wobei diese selbsterlöschungsfähigen Silikonkautschukmassen ausgezeichnete mechanische und elektrische Eigenschaften bei gleichzeitig hervorragender Hitzebeständigkeit nach der Härtung aufweisen.

Nunmehr wurde überraschenderweise gefunden, daß einer Masse aus Diorganopolysiloxanen, siliciumhaltigen Füllstoffen und einem organischen Peroxyd oder Wasserstoffpolysiloxan als Härtungsmittel, hervorragende flammverzögernde, mechanische und elektrische

j5 Eigenschaften bei gleichzeitig ausgezeichneter Hitzebeständigkeit verliehen werden, wenn einer solchen Masse eine Kombination aus Platin bzw. Platinverbindungen und gewissen Azoverbindungen einverleibt ist, wobei sich zeigte, daß sogar solche Azoverbindungen verwendbar sind, welche bei Hitzezersetzung Stickstoff entwickeln. Ein solches Ergebnis war durchaus nicht zu erwarten. Ferner entfallen bei Verwendung einer solchen Platin-Azo-Kombination nicht nur die obenerwähnten Einschränkungen der bekannten Platin-Ruß-Kombination, sondern auch die bisherigen, unter Verwendung von Alkylperoxyden als Härtungsmittel auftretenden Schwierigkeiten.

Gegenstand der Erfindung ist eine flammverzögernde Organopolysiloxanformmasse, enthaltend ein Diorganopolysiloxan mit Einheiten der durchschnittlichen Formel:

R„SiO. ,

in welcher R eines oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Methyl-, Vinyl- oder Phenylreste sind, die beiden letzteren Reste, falls vorhanden, in Mengen von 2 bis 30% der Reste, und a eine positive Zahl von 1,90 bis 2,05 ist, einen feinzerteilten siliciumhaltigen Füllstoff, Platin oder eine Verbindung, welche das Platin in äquivalenter Menge enthält, und ein organisches Peroxyd oder ein Wasserstoffpolysiloxan als Härtungsmittel. Die erfindungsgemäße flammverzögernde Orgabi nopolysiloxanformmasse ist dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich in einer Menge von 2- bis lOOmal soviel wie dem Gewicht des Platins bzw. seiner Verbindung einer Azoverbindung der allgemeinen

Formel

R'-N = N-R' oder R'-N = N-X-R'

enthält, in welcher R' ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest und X gleich O oder N H ist.

Die erfindungsgemäße Silikor.kautschukmasse besteht aus bzw. enthält:

(a) 100 Gewichtsteile eines organischen Polysiloxans mit der durchschnittlichen Einheit der Formel:

R₁₁Si (V^

in welcher R ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest der vorher genannten Art und a eine Zahl von 1,90 bis 2,05 ist;

(b) 30 bis 200 Gewichtsteile eines Siliciumdioxydfüllstoffes in feinzerteilter Form;

(c) 3 bis 200 Gewichtsteile je Million, bezogen auf das Gewicht des Bestandteils (a), metallisches Platin oder eine platinhaltige Verbindung, welche die äquivalente Menge des metallischen Platins enthält;

(d) eine Azoverbindung der allgemeinen Formel:

R'-N = N-R' oder R'-N = N-X-R\

wobei R' ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest und X gleich O oder NH ist, in einer 2- bis lOOfachen Menge des Gewichtes des Bestandteils (c) und

(e) ein Härtungsmittel.

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß das Erhitzen und Vulkanisieren der Formmassen, welche die Bestandteile (a) bis (e) aufweisen, zu der Erzeugung von Elastomeren führt, welche hohe Grade an Hitzebeständigkeit und mechanischer Festigkeit besitzen, ähnlich denjenigen Graden herkömmlicher, hitzevulkanisierter Silikonkautschuktypen. Weiter wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß beim vertikalen Aufhängen eines Streifens des Elastomeren und beim Inbrandsetzen seines unteren Streifenendes der Streifen abbrennt, während man ihn in der Flamme hält, daß aber der Streifen von selbst erlischt, wenn einmal die Flamme entfernt worden ist.

Das organische Polysiloxan als Bestandteil (a) der erfindungsgemäßen Formmasse, welches ein hauptsächlicher Bestandteil für gewöhnlichen Silikonkautschuk ist, ist ein lineares Polysiloxan mit einer Einheit der mittleren Formel:

(bzw. 5 bis 100 Mol-%) der gleichen Einheit aufweist. Wenn man ein solches Gemisch verwendet, so kann man gehärtete, geformte Gegenstände mit ausgezeichneten mechanischen Festigkeiten und Reißbeständigkeit erzielen. Es sei hinzugefügt, daß das organische Polysiloxan als Bestandteil (a) der erfindungsgemäßen Formmasse Hydroxyl-, Trimethylsilyl- oder Dimethylvinylsilylreste an seinen Enden aufweisen kann. Vorzugsweise ist das Diorganopolysiloxan ein im wesentlichen

ίο linearer Dimethylpolysiloxangummi mit nicht mehr als 2 Mol-% an Si - CH = CH₂-Gruppen.

Der Bestandteil (b) der erfindungsgemäßen Formmasse, welcher ein Siliciumdioxydfüllstoff in feinzerteilter Form ist, kann irgendeiner der herkömmlichen Füllstoffe sein, welche für die Verstärkung von Silikonkautschuken gebräuchlich sind, wie aus der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, ausgefälltes Siliciumdioxyd, Quarzpulver oder Diatomeenerde. Es ist bevorzugt, daß der mittlere Partikeldurchmesser dieser Siliciumdioxyd- bzw. Siliciumdioxydhydratfüllstoffe 50 μιτι oder weniger beträgt. Wenn der Bestandteil (b) in zu großen Mengen angewandt wird, so besitzen die sich ergebenden Silikonelastomeren mangelhafte physikalische Eigenschaften. Wenn umgekehrt der Bestandteil

(b) in zu geringen Mengen angewandt wird, so sind die mechanischen Eigenschaften, z. B. Zugfestigkeit, der sich ergeBendcn Silikonelastomeren ebenfalls mangelhaft. Die am meisten erwünschte Menge an Best: ldteil (b) beträgt 30 bis 200 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteils (a).

Per Bestandteil (c) der erfindungsgemäßen Formmasse, welcher Platin bzw. eine platinhaltige Verbindung ist, ist ein wesentliches Erfordernis, um der Masse die selbsterlöschenden Eigenschaften zu verleihen.

Beispiele der Platinverbindungen sind Platinchlorwasserstoffsäure oder Komplexe aus Platinchlorwasserstoffsäure mit Alkoholen, Äthern, Aldehyden, Olefinen usw. Der Bestandteil (c) kann Platin in feinzerteilter Form sein, welches auf einem Träger, wie Aluminiumoxyd, Silcagel oder Asbest, niedergeschlagen ist. Für die erfindungsgemäßen Zwecke wird der Bestandteil (c) in Mengen von 3 bis 200, vorzugsweise von 50 bis 150 Gewichtsteilen je Million, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteils (a), als metallisches Platin verwendet oder als eine Verbindung, welche das Platin in der gleichen Menge enthält.

Beispiele für den Bestandteil (d), welcher eine Azoverbindung der Formel

R'-N = N-R' oder R'-N = N-X-R'

in welcher R eines oder mehrere organische einwertige Kohlenwasserstoffreste, nämlich Methyl-, Vinyl- oder Phenylreste bzw. deren H alogenderivate sind, wobei die Vinyl- bzw. Phenylradikale, falls vorhanden, nicht mehr als 2 bzw. 30% der gesamten organischen Radikale ausmachen, und a eine Zahl von 1,90 bis 2,05 bedeutet. Erfindungsgemäß besitzt das lineare Polysiloxan gewöhnlich eine Viskosität von insbesondere mindestens lOOOOOcSt, vorzugsweise 1 000 00OcSt, bei 25° C. Das lineare organische Polysiloxan kann eine untergeordnete Menge (bzw. 10 Mol-% oder weniger) an CH3SiOi,5-Einheit enthalten. Das organische Polysiloxan kann erfindungsgemäß das Gemisch eines organischen Polysiloxans sein, welches eine untergeordnete Menge an CH2 = CH(R)SiO-Einheiten und ein organisches Polysiloxan mit vergleichsweise niedrigem Polymerisationsgrad enthält, welches eine große Menge ist, sind «,«'-Azobisisobutyronitril, Diazoaminobenzol, Azodicarbonsäurediamid, Azobenzol, 4,4'-Azophenol, 4-Aminoazobenzol, Ester der Azodicarbonsäure, wie Diäthylazodicarboxylat, Azocarbonamid, Azoxybenzol, Azoxybenzoesäure, oder ein Gemisch solcher Substanzen. Wenn der Gehalt an Bestandteil (d) im Verhältnis zum Bestandteil (c) zu gering oder zu viel ist, so führt dies zur Nutzlosigkeit hinsichtlich der selbsterlöschenden Wirkungen des Bestandteils (d). Es ist daher erforderlich, daß die Menge an Bestandteil (d) das 2- bis lOOfache, vorzugsweise das 10- bis 70fache, der Menge des Bestandteils (c) beträgt.

Der Bestandteil (d) verleiht dem gehärteten, elastischen organischen Polysiloxan im Zusammenwirken mit dem Bestandteil (c) selbsterlöschende Eigenschaften. Ferner wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäße Formmasse, welche diese Bestandteile sämtlich aufweist, zu der Erzeugung von Elastomeren mit

ausgezeichneten flammverzögernden Eigenschaften führt, selbst wenn die Formmasse in Anwesenheit eines Alkylperoxyds, wie Di-tert.-butylperoxyd, gehärtet wird. Die Erfindung ist es, welche es ermöglicht hat, Di-tert.-butylperoxyd als Härtung- bzw. Vulkanisiermittel mit Vorteil zu verwenden. Beispielsweise kann man Produkte guter Qualität ohne das Verfahren des sogenannten Nachhärtens erzielen, weil der Zersetzungsrückstand des verwendeten Di-tert.-butylperoxyds flüchtiges Butanol ist. Dies ist ein bemerkenswerter Vorteil der erfindungsgemäßen Formmassen hinsichtlich deren Verarbeitung.

Ferner ist es erfindungsgemäß möglich, porenfreie Elastomere mit guter Flammverzögerungseigenschaft selbst unter Verwendung einer Azoverbindung bzw. -verbindungen zu erzeugen, welche bei Zersetzung mittels Hitze Stickstoff entwickeln. Die Bestandteile (a) bis (d) der erfindungsgemäßen Formmasse werden demgemäß miteinander vermischt und der Vorerhitzung unterworfen, und das sich ergebende Gemisch verknetet man in Anwesenheit eines Härtungsmittels, wie 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd, so daß sich das Härten mit Hitze in einem Heißluftofen unter Atmosphärendruck in befriedigender Weise vollzieht.

Der Bestandteil (e), welcher ein Härtungsmittel bzw. ein Vernetzungsmittel ist, kann ein bekanntes organisches Peroxyd oder organisches Wasserstoffpolysiloxan sein. Beispiele der organischen Peroxyde sind Benzoylperoxyd, tert.-Butylperbenzoat, 2,4-DichlorbenzoyIperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd, Dicumylperoxyd oder Monochlorbenzoylperoxyd. Ein Beispiel eines organischen Wasserstoffpolysiloxans ist Methylwasserstoffpolysiloxan mit mindestens 2 Si —Η-Bindungen in einem Molekül. Das organische Peroxyd verwendet man in einer Menge äquivalent 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteils (a). Das organische Wasserstoffpolysiloxan verwendet man in einer solchen Menge, daß die Si — Η-Bindung als 0,8 bis 5,0 Mol je Mol der im Bestandteil (a) enthaltenen Si-CH = CH₂-Gruppe vorliegt.

In die so beschriebenen erfindungsgemäßen Formmassen kann man, wenn gewünscht, niedermolekulare organische Siliciumverbindungen, wie Diphenylsilandiol, Diphenylmethylsilanol oder Alkoxysilane, Pigmente und andere Zusätze einverleiben.

Die so bereiteten Formmassen kann man bei etwa 100 bis 350⁰C unter normalem oder höherem Druck für einige Sekunden bis zu 1 Stunde dem Erhitzen und danach, wenn gewünscht, dem Nachhärten unterwerfen, wobei sie in Endprodukte umgewandelt werden, beispielsweise in Form von Blatt-, Rohr- oder Drahtüberzug mit ausgezeichneter Hitzebeständigkeit, Flammverzögerung und Elastizität.

Die Erfindung sei nunmehr unter Bezugnahme auf die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht. In den Beispielen beziehen sich alle Teilangaben auf das Gewicht.

Die Selbsterlöschungsfähigkeit, wie diese Bezeich-

Tabelle I

nung in der Beschreibung der Beispiele gebraucht wird, wird in der folgenden Weise bestimmt:

Ein Streifen von 0,5 cm Breite und 20 cm Länge schneidet man von einem 2 mm dicken Blatt ab, welches aus der erfindungsgemäßen Formmasse durch Hitzehärten unter Druck hergestellt wurde. Dieses Teststück hängt man vertikal auf, und zur Entzündung bringt man für 15 Sekunden die Flamme einer Spirituslampe direkt an das untere Streifenende. Dann entfernt man die

ίο Spirituslampe. Man mißt die zum vollständigen Auslöschen der gezündeten Flamme erforderliche Zeit und notiert diese als die Selbsterlöschungsfähigkeit in Sekunden.

Beispiele 1 bis 4

100 Gewichtsteile Organopolysiloxangummi (Polymerisationsgrad 10 000), bestehend aus 99,8 Mol-% (CH₃)₂SiO-Einheiten und 0,2 Mol-%

CH₃(CH₂ = CH)SiO-Einheiten, 30 Teile aus der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd und 3 Teile Diphenylsilandiol als Siliciumdioxyd-Dispergiermittel werden miteinander vermischt und mittels eines Zweiwalzenkneters verknetet. Das sich ergebende Gemisch erhitzt man 1 Stunde auf 150⁰C. Zu 100 Teilen dieser so erhaltenen Grundmasse werden hinzugesetzt und (mittels eines Zweiwalzenkneters) verknetet mit gepulvertem Quarz (mittlere Partikelgröße 5 μπι), Mangancarbonat, Titandioxyd, 2%iger Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in Isopropanol, Azobisisobutyronitril (ABN) und Silikonölpaste mit einem Gehalt an 50% Di-tert.-butylperbetizoai (DTBP). Die Mengen dieser Bestandteile sind einzeln in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Jedes der sich ergebenden Gemische wird dann zur Erzeugung eines 2 mm dicken Blattes für 10 Minuten bei 170⁰C unter dem Druck von 50 kg/cm² gepreßt. Aus diesem Blatt bereitet man Teststücke und unterwirft sie dem Selbsterlöschungsfähigkeitstest. Die Ergebnisse sind in der Tabelle als »Selbsterlöschungsfähigkeit A« angegeben. Getrennt von diesen Teststücken bereitet man auch Teststücke durch 24stündige Nachhärtung bei 200⁰C, und die sich ergebenden Teststücke unterwirft man dem Selbsterlöschungsfähigkeitstest, wobei die Ergebnisse in der Tabelle als »Selbsterlöschungsfähigkeit B« angegeben sind.

Bei dem Teststück, welches in Beispiel 1 dem Selbsterlöschungsfähigkeitstest B unterworfen wird, wurden die nachstehenden physikalischen Eigenschaften gefunden:

Härte (JIS C 2123) 56

Dehnung, % 260

Zugfestigkeit, kg/cm² 65

Reißbeständigkeit, kg/cm 18
Volumenmäßiger spezifischer Widerstand,

Ohm-cm 3 · 10'=
Dielektrische Durchschlagsspannung,

kV/mm 26

Vergleich

Beispiel Nr.

Vergleich

Beispiel
Nr. 4

Grundmasse (Teile)	100	100	100	100	100	100
Gepulverter Quarz (Teile)	50	50	50	70	50	50

Fort sctziiiii;

Vergleich Beispiel Nr.

1 2

Vergleich

Beispiel Nr. 4

Mangancarbonat (Teile)
Titandioxyd (Teile)
Platinchlorwasserstoffsäurelösunp
(Teile)

ABN (Mehrfachverhältnis zu dem
in der Plaünchlorwasserstoffsä'ure
enthaltenen Platin)
DTBP-Paste (Teile)

Selbsterlöschungsfähigkeit A (see)
Selbsterlöschungsfähigkeit B (see)

keines 5 0,1	keines 5 0,1	keines 5 0,1	keines 0,1	keines 5 0,1	15 0,1
keines 1,0	20 1,0	50 1.0	50 1,0	200 1,0	50 1,0
mehr als 60 50	20 15	8 5	10 5	mehr als 60 50	3

Beispiele 5 und 6

100 Teile Organopolysiloxangummi (Polymerisationsgrad 10 000) mit einem Gehalt an 96,8 Mol-% (CHs)₂SiO-, 0,2 Mol-% CH₃(CH₂ = CH)SiO- und 3,0 Mol-% (CtHi)₂SiO-Einheiten, 30 Teile aus der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd und 3 Teile Diphenylsilandiol werden vermischt und mittels eines Zweiwalzenkneters zusammen verknetet. Das sich ergebende Gemisch erhitzt man 1 Stunde auf 150⁰C. Zu 100 Teilen der so erhaltenen Grundmasse setzt man hinzu und knetet ein: gepulverten Quarz. Titandioxyd, Platinchlor-Tabelle II

wasserstoffsäurelösung, ABN und DTBP-Paste, von denen alle die gleichen Substanzen wie die in den Beispielen 1 bis 4 verwendeten sind, und zwar in Mengen, wie sie in nachstehender Tabelle Il angegeben sind. Danach führt man den vorhergehenden Beispielen ähnliche Arbeitsgänge durch, um Teststücke zu bereiten, welche dann den Selbsterlöschungsfähigkeitstests unterworfen werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle Il gezeigt.

Vergleich

Beispiel Nr.
5

Grundmasse (Teile)
Gepulverter Quarz (Teile)
Titandioxyd (Teile)

Platinchlorwasserstoffsäurelösung (Teile) ABN (Mehrfachverhältnis zu dem in der Platinchlorwasserstoff säure enthaltenen
Platin)

DTBP-Paste (Teile)

Selbsterlöschungsfähigkeit A (see)
Selbsterlöschungsfähigkeit B (see)

100	100	100
30	30	30
keines	keines	5
0,1	0,1	0,1
keines	50	50

1,0

mehr als 60
40

1,0

15
10

B e i s D i e 1 7

1,0

10

100 Teile der Grundmasse der Beispiele 1 bis 4 vermischt man mit 50 Teilen gepulvertem Quarz (Parlikelgröße 5 μπι), 5 Teilen Titandioxyd, 0,1 Teilen 2"/(MgCr Plaiinchlorwasscrsloff.säurclösung in Isopropano!, ABN in einer Menge von 50mal soviel wie dem Gewicht des Platins, welches in der Plalinchlorwasscrstoffsüiirc¹ ent hüllen ist, und 1,5 Teilen Methylwasser· stoffpolysiloxan. Aus dem sich ergebenden Gemisch bereitet man Teststücke in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 und unterwirft diese den Selbsterlöschungsfähigkeitstests. Man findet, daß die Selbsterlöschungsfähigkeit A bzw. B 8 bzw. 5 Sekunden beträgt.

Beispiel 8

I.s werden Teststückc wie in Beispiel 7 mit der Ausnahme bereitet, daß ein Teil der DTBP-PaMc der Beispiele 1 bis 4 als Hiirtungsmittcl zusätzlich zum Mcthvlwasscisloffpolys.iloxan verwendet wird. Die Teststücke unterwirft man den Selbsterlöschungsfähig· kcitstcsts. Man findet, daß die Selbsterlöschungsfähig· keil A bzw. B 8 bzw. b Sekunden beträgt.

Beispiele 9 bis 11

100 Teile Methylvinylphenylsilikongummi (Polymerisationsgrad 8000) mit einem Gehalt an 94,8 Mol-% (CHi^SiO-Einheiten, 5 Mol-% (C₀H₅XCH j)SiO-Einheiten und 0,2 Mol-% (CHj)(CH₂ = CH)SiO-Einheiten vermischt man mit 50 Teilen aus der Gasphase gewonnenem Siliciumdioxyd und 10 Teilen Hexamethyldisilazan. Das sich ergebende Gemisch erhitzt man 2 Stunden auf 150°C. Zu 100 Teilen der so erhaltenen Grundmasse werden Methylwasserstoffpolysiloxan, 2%ige Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in Isopropanol, ABN und Silikonölpaste mit einem Gehalt an 50% 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd hinzugesetzt, und zwar in Mengen, wie dies einzeln in der nachstehenden Tabelle III angegeben ist. Jedes der sich ergebenden Gemische preßt man zur Erzeugung eines 2 mm dicken

Tabelle III

K)

Blattes 15 Minuten bei 120"C unter einem Druck von 30 kg/cm². Dieses Blatt wird dann zur Erzielung von Teststücken für die vorliegenden Beispiele 1 Stunde bei 200⁰C nachgehärtet. Die Teststücke unterwirft man den Selbsterlöschungsfähigkeitstests, wobei die Ergebnisse in Tabelle 111 gezeigt sind.

Alle für den Selbsterlöschungsfähigkeitstest angewandten Teststücke besitzen transparentes Aussehen. Das Teststück, welches im Selbsterlöschungsfähigkeitstest in Beispiel 9 angewandt wurde, besitzt die nachstehenden physikalischen Eigenschaften:

Härte(JISC2123)
Dehnung, %
Zugfestigkeit, kg/cm²

52
350
100

Vergleich

Beispiel Nr.
9

Grundmasse (Teile)	100	100	100	100
Methylwasserstoffpolysiloxan (Teile)	keines	keines	1,2	1,2
Platinchlorwasserstoffsäurelösung	0,1	0,1	0,1	0,1
(Teile)
ABN (Mehrfachverhältnis zu dem	keines	50	50	50
in der PlatinchlorwasserstoiTsäure
enthaltenen Platin)
Dichlorbenzoylpaste	1,3	1,3	keine	1,3

Selbsterlöschungsfahigkeit (see)

vollständiges
Verbrennen

30

18

Beispiele 12 bis 15

100 Teile der Grundmasse der Beispiele 1 bis 4, 60 Teile gepulverten Quarz (Partikelgröße 5 μιη), 0,1 Teile 2%ige Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in Isopropanol und 1,0 Teile einer Silikonölpaste mit einem Gehalt an 50% Di-tert.-Butylperbenzoat vermischt man mit einer der verschiedenen, in nachstehender Tabelle IV angegebenen Azoverbindungen in den aufgezeigten

Tabelle IV

Mengen. Jedes der sich ergebenden Gemische preßt man darn zur Erzeugung eines 2 mm dicken Blattes 10 Minuten bei 170⁰C unter einem Druck von 50 kg/cm'. Aus diesen Blättern bereitet man Teststücke und unterwirft sie dem Selbsterlöschungsfähigkeitstest. Die Ergebnisse sind in der Tabelle gezeigt.

Vergleich

Beispiel Nr.
13

15

Azoverbir.dung

Menge (Mchrlachverhültnis zu
dem in der Platinchlorwasserstoffsäure enthaltenen Platin)

keine

Diazoaminobcnzol

50

Diaz(>timinobenzol

Azodicarbon-
siiurcdiamid

30

Selbsterlöschungsfiihigkeit (see) mehr als 60

14

28

Claims

Patentansprüche:

1. Flammverzögernde Organopolysiloxanformmasse, enthaltend ein Diorganopolysiloxan mit Einheiten der durchschnittlichen Formel:

in welcher R eines oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Methyl-, Vinyl- oder Phenylreste sind, die beiden letzteren Reste, falls vorhanden, in Mengen von 2 bis 30% der Reste, und a eine positive Zahl von 1,90 bis 2,05 ist, einen feinzerteilten siliciumhaltigen Füllstoff, Platin oder eine Verbindung, welche das Platin in äquivalenter Menge enthält, und ein organisches Peroxyd oder ein Wasserstoffpolysiloxan als Härtungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse zusätzlich, in einer Menge von 2- bis lOOmal soviel wie dem Gewicht des Platins bzw. seiner Verbindung, einer Azoverbindung der allgemeinen Formel