DE2353826A1

DE2353826A1 - Silikonkautschukmasse

Info

Publication number: DE2353826A1
Application number: DE19732353826
Authority: DE
Inventors: Naohiko Harada; Kunio Itoh; Takeo Yoshida
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1972-10-26
Filing date: 1973-10-26
Publication date: 1974-05-09
Also published as: DE2353826C3; US3862081A; JPS4964644A; DE2353826B2; FR2204657A1; GB1435617A; JPS5124302B2; FR2204657B1

Description

PATENTANWALTSBÜRO _ ^ _Λ - _ _ _Q

DR. cuCa c Ho

D-8033 KRAILLINQ BEI MÖNCHEN BLUMENSTRASSE 13

PatentanwaltibOro Dr. Egger· · 8033 Krailllne · BlumanstraBe 13

Ihr Zeichen Your ref. V_Oi_re rtf,

Ihre Nachricht Your communlc. -Votre communlo.

Unser Zeichen Our ref. Notre räf.

DATUM DATE

2 3. Okt. 1373

Shinetsu Chemical Company 6-1, Otemachi 2-ohome, CMyoda-ku Tokyo, Japan .

Silikonkautschukmasββ

Die Erfindung bezieht sioh auf Silikonkautsohukmaaβen mit verbesserten Eigenschaften, wobei diese Massen zur Bereitung von Silikonelastomeren mit ausgezeichneter Selbsterlöschungsfähigkeit besonders geeignet sind.

Obgleioh Silikonelastomere wegen ihrer ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften auf weiten Gebieten angewandt worden sind, besitzen sie den einen Nachteil der Entzündbarkeit. Aus diesem

Grunde sind verschiedene Methoden vorgeschlagen worden, unr Silikonelastomere flammverzögernd zumachen. Beispielsweise beschreibt die britische Patentschrift 1 104 606 eine ein organisches Polysiloxan und einen Füllstoff sowie ein Härtungsmittel aufweisende Substanz, welche mit einem platinhaltigen Material vermischt ist. Eine solche platinmaterialhaltige Substanz ist nicht fähig, den daraus hergestellten Silikonelastomeren befriedigende flammverzögernde Eigenschaften sowie auch hohen Hitzebeständigkeitsgrad zu verleihen, welch letzterer ein anderes wichtiges Erfordernis ist. Wenn ferner ein Alkylperoxyd wie Di-tert.-butylperoxyd als Härtungsmittel verwendet wird, so ist es schwieriger, den sich ergebenden Silikonelastomeren befriedigende flammverzögernde Eigenschaften zu verleihen, als wenn stattdessen ein Acylperoxyd verwendet wird.

Das Problem der Flammverzögerungsverbesserung ist in Hinsicht auf die Verwendung geeigneter flammverzögernder Materialien in unterschiedlichen verformbaren Kunststoffsubstanzen untersucht worden. Die bekannten flammverzögernden Stoffe sind beispielsweise Halogen- und Phosphorverbindungen sowie Oxyde des Antimons. Wenn jedoch diese bekannten flammverzögernden Zusätze bei der Herstellung von Silikonkautschukmaseen verwendet werden, so veranlassen sie die daraus erzeugten Silikonelaatomeren, geringere mechanische und elektrische Eigenschaften aufzuweisen.

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Erfindungsgemäß sollen daheY Silikonkautsehukmassen mit ausgezeichneter Selbsterlöschungsfähigkeit geschaffen werden, wobei diese selbsterlöschungsfähigen SilikOnkautschukmassen ausgezeiobne1;e mechanische und elektrische Eigenschaften aufweisen und außerdem nooh ausgezeichnete Hitzebeständigkeitseigenschaften besitzen.

Die erfindungsgemäßen Silikonkautsehukmassen weisen auf bzw. enthalten 100 Gewichtsteile eines organischen Polysiloxans, 30 bis 200 Gewichtsteile Siliciumdioxy,dfüllstoff, 3 bis 200 Gewichtsteile je Million, bezogen auf das organische Polysiloxan, Platin als platinhaltige Verbindung, ferner eine Azoverbindung und zwar 2 bis 100 mal soviel wie Platin als platinhaltige Verbindung, und ein Härtungsmittel. Die Massen werden hitzegehärtet und ergeben Silikonelastomere mit ausgezeichneter Selbsterlöschungsfähigkeit, mechanischer Festigkeit und Hitzebeständigkeit;·

Die erfindungsgemäße Silikonkautsohukmasse besteht aus bzw. enthält:

(a) , 1OQ Gewichtsteile eines organischen Polysiloxans mit der durchschnittlichen Einheit der Formel':

in welcher R ein substituiertes oder unsubatituiertes einwertiges Kohlenwasserstoffradikal und a eine Zahl von 1,90bis 2,05 ist;

U 0 9 8 1 97 0 8 5 4

(b) 30 bis 200 Gewichtsteile eines Siliciumdioxydfüllstoffes in fein-zerteilter Form; -

(o) 3 bis 200 Gewichtuteile je Million, .bezogen auf das Gewicht des Bestandteils (a) metallinches Platin oder eine p]atinhaltige.Verbindung, welche die äquivalente Menge des metallischen Platins enthält;

(d) eine Azoverbindung der allgemeinen Formel:

R'-W=N-R' oder R'-N=N-X-R' , wobei R¹ ein einwertiges Kohlenwasserstoffradikal und X gleich 0 oder NH ist, in einer 2-bis 100-fachen Menge des Gewichtes des Bestandteiles (c); und

(e) ein Härtungsmittel. . ,

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß das Erhitzen und Vulkanisieren der Massen, welche die Bestandteile (a) bis (e) aufweisen, zu der Erzeugung von Elastomeren führt, welche hohe Grade an Hitzebeständigkeit und mechanischer Festigkeit besitzen, ähnlich denjenigen Graden herkömmlicher hitzevulkanisierender Silikonkautschuktypen. Weiter wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß beim vertikalen.Aufhängen eines Streifens·des Kautschukelastomeren und beim Inbrandsetzen seines unteren Streifenendes, der Streifen abbrennt, während man ihn in der Flamme hält, daß aber der Streifen von selbst erlischt, wenn einmal die Flamme entfernt worden ist.

Das organische Polysiloxan als Bestandteil (a) der erfindungsgemäßen. Masse, .welches ein hauptsächlicher Bestandteil für gewöhnlichen Silikonkautschuk ist, ist ein lineares Polysiloxan mit

£0981'9/0854

BAD

einer Einheit der mittleren. Formel;

^Ra^Si04-a

in welcher R eines oder mehrere organische einwertige Kohlenwasserstoffradikale nämlich Methyl.-, Äthyl-, Propyl*und Phenylradikale, deren Halogenderivate,·Vinyl- und Allylradikale sind, wobei die Vinyl- bzw, Phenylraclika'le, falls vorhanden, nioht mehr als 2$ bzw« "50"/o der genamten or^aninohnn Rndikaln ausmachen, und a eine Zahl .von 1,90.- hin 2,05 bedeutet. Erfindungsgemäß besitzt "das lineare Polysiloxan r,nwöhnlich eine Viskosität von insbesondere mindestens Too oo'o öm, vorzugsweise 1 ooo ooo es, bei 25⁰C. Das lineare organische Polysiloxan kann eine untergeordnete Menge (bzw= 10 Μοϊ-?ό oder weniger) an CH_xSiO_{1 K} Einheit ■ enthalten. Das organische Polysiloxan kann erfindungsgemäß das Gemisch eines organischen Polysiloxans sein, welches eine untergeordnete Menge an OH₂= CH(R)SiO Einheiten und ein organisches Polysiloxan mit Vergleichs»» weise niedrigem Polymerisationsgrad .enthält, welches eine große Menge (bzw. 5 bis 100 Mol-$-)- der gleichen Einheit aufweist»' Wenn man ein solches Gemisch verwendet, so kann man gehärtete, geformte Gegenstände mit ausgezeichneten mechanischen Festigkeiten und Reißbeständigkeit erzielen. Es sei hinzugefügt, daß das organische Polysiloxan als Bestandteil (a) der erfindungsgemäßen Masse Hydroxyl-,: Trimethylsilyl- oder Dimethylvinylsilyl-Hadikal an seinen: End en. aufweisen kann» ■ ■ , ^:

Der Bestandteil (b) der erfindungsgemäßen Masse, welcher ein SiIiciumdioxydfüllstoff in fein-zerteilter Form ist, kann irgend-

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einer der herkömmlichen Füllstoffe sein, welche für die Verstärkung von Silikonkautschuken gebräuchlich sind, wie rauch— fö.rmiges Siliciumdioxyd; ausgefälltes Siliciumdioxyd, Quarzpulver und Diätomeenerde. Es ist bevorzugt, daß der mittlere .-Partikeldurchmesaer dieser Siliciumdioxyd- bzw. Silici-umdioxydhydratfüllstoffe. 50-um (Mikrometer) oder weniger beträgt. Wenn der Bestandteil (b) in zu großen Mengen angewandt wird, no besitzen die sich ergebenden Silikonelastomeren mangelhafte physikalische Eigenschaften. Wenn umgekehrt der Bestandteil (b.) in zu. geringen Mengen angewandt wird, so sind die mechanischen Eigenschaften, z.B. Zugfestigkeit, der sich ergebenden Silikonelastomeren ebenfalls mangelhaft. Die am meisten erwünschte Menge an Bestandteil (b) beträgt 30 bis 200 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteiles (a)₀

Der Bestandteil (c) der erfindungsgemäßen Silikonkautschukmasse _t welcher Platin bzw. eine platinhaltige Verbindung ist, ist ein wesentliches Erfordernis, um der Masse die selbsterlöschenden Eigenschaften zu verleihen. Beispiele der Platinverbindungen sind Platinchlorwasserstoffsäure und Komplexe aus Platinchlorwasserstoffsäure mit Alkoholen^ Ä'thern, Aldehyden, Olefinen usw. Der Bestandteil (c) kann Platin in fein-zerteilter Form sein, welches auf einem Träger wie Aluminiumoxyd„- Silcagel oder Asbest gehaltert ist. Für die erfindungsgemäßen Zwecke wird der Bestandteil (c) in Mengen von 3 bis 20O₅ vorzugsweise von 50 bis 150 Gewichtsteilen je Million, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteiles (a)u als metallisches Platin verwendet oder als eine Verbindung, welche das Platin in der gleichen Menge_: enthält*, ■ ·

4Ö98 1 9/Ö8S 4

Beispiele, für den Bestandteil (d), welcher eine Azoverbindung der "Formel R'-N=N-R' oder R'-N=N-X-R' ist _f sind0( « C< '-Azobisisobutyronitril, Diazoaminobenzol, Dicarbonsäurediamid, Azobenzol, 4.4'-Azophenol, 4^Aminoazobenzol, Ester der Azodicarbonsäure wie Diäthyl-azodiearboxylat, Azocarbonamid, Azoxybejizol, Azoxybenzoesäure, oder ein Gemisch, solcher Substanzen. Wenn der G-ehalt an Bestandteil (d) im Verhältnis zum Bestandteil (c) zu gering oder zu viel ist, so führt dies zur Nutzlosigkeit hinsichtlich der selbsterlöschenden Wirkungen des Bestandteiles (d).. Es ist daher erforderlich, daß die Menge an Bestandteil (d) das 2- bis 100-fache, vorzugsweise das 10- bis>70-fache'der Menge des Bestandteiles (c) beträgt. ..■ .-.-".-

Der Bestandteil (d) verleiht dem gehärteten, elastischen organischen polysiloxan im Zusammenwirken mit dem Bestandteil (c) selbsterlöschende Eigenschaften. Ferner wurde festgestellt, daß die erfindungagemäße Silikonkautschukmassö, welche diese Bestandteile-sämtlich aufweist, zu der Erzeugung von ^ilikonkautschukelastomeren'mit ausgezeichneten flammverzögernden Bigensciiaf ten führt, selbst wenn die Masse in Anwesenheit eines Alkylperoxyrts wie Di-tert,-butylperqxyd gehärtet wird. Die Erfindung ist en, welch© es „ermöglicht hat, Di-tert.-butylpero.xyd als Tlärtimgn- bzw. Vulkanisiermittel mit Vorteil zu vnrwendeno Beispielsweise kann man Produkte guter Qualität ohne das Verfahren ,des sogenannten Nachhärtens erzielen, weil der Zersetzungsrückstand des- verwendeten Di-tert.-butylperOXyds flüchtiges Butanol ist. Dies ist ein bemerkenswerter Vorteil der erfindüngsgemäßen Massen hinsichtlich deren'Verarbeitung_β .

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Ferner ist es erfindungsgemäß möglich, lückenfreie Silikonkautschuke mit guter Flammverzögerungseigenschaft selbst unter Verwendung' einer Azoverbindung "bzw. -Verbindungen zu erzeugen, welche bei Zersetzung mittels Hitze Stickstoff entwickeln. Die Bestandteile (a) bis (d) der erfindungsgemäßen Masse werden demgemäß miteinander vermischt und der Vorerhitzung unterworfen und das sich ergebende Gemisch verknetet man in Anwesenheit eines · Härtungsmittels wie 2.4-Dichlorbenzoylperoxyd, so daß sich das Härten mit Hitze in einem Heißluftofen unter Atmosphärendruck in "befriedigender Weise vollzieht.

Der Bestandteil (e), welcher ein Härtungsmittel bzw. ein Vernetzungsmittel ist, kann ein bekanntes organisches Peroxyd oder organisches Wasserstoffpolysiloxan sein. Beispiele der organischen Peroxyde sind Benzoylperoxyd, tertr-Butylperbenzoat, 2.4-Dichlörbehzöyl-peroxyd, Di-tert.-butylperoxyd, Dicumylperoxyd und Monochlorbenzoyl-peroxyd. Ein Beispiel eines organischen Wasserstoffpolysiloxans ist Methylwasserstoffpolysiloxan mit mindestens 2 Si-H Bindungen in einem Molekül. Das· organische Peroxyd verwendet man in einer Menge äquivalent 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bentandteiles-(a). Das organische Wasserstöffpölysiloxan verwendet man in einer solchen Menge, daß die Si-H Bindung, als 0,8 bis 5,0 Mol je Mol der im Bestandteil (a) enthaltenen Si-CH=CH₂ Gruppe vorliegt*

In d*i-e so beschriebenen· erfindungsgemäßen Silikonkautaohukmassen kann man, wenn gewünscht, niedermolekulare organische Silicium-.

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verbindungen wie Diphenyl-silan-diol, Diphenyl-methyl-silanol ixnd Alkoxy-ail ans, Pigmente und andere Zusätze einverleiben. ' '■

Die so bereiteten Silikonkautschukmaasen kann man bei etwa bia 350 C unter normalem oder höherem Druck für einige Sekunden bis zu I.Stunde, dem Erhitzen, und danach, wenn, gewünscht, dem Nachhärten "unterwerfen, wobei sie in -Endprodukte umgewandelt werden, beispielsweise in Form von Blatt, Rohr- und Drahtüberzug mit ausgezeichneter Hitzebeständigkeit, Flammverzögerung und Elastizität.. . "-. '■ ' ■

Die Erfindung sei nunmehr unter Bezugnahme auf die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht. In den Beispielen beziehen sich alle Teilangaben'auf das Gewicht. .

Die Selbsterlöschungsfähigkeit, wie diese Bezeichnung in der Beschreibung der· Beispiele gebraucht wird, wird in der folgenden Weise bestimmt: . ' .

Ein Streifen von 0,5 cm Breite und 20 cm länge schneidet man von einem 2 mm dicken Blatt ab, welches aus der erfindungsgemäßen Silikonkautachukmass.e durch Hitzehärten unter Druck herpentel.lt wurde. Dieses Tests.tück hängt man vertikal auf und - zur Ent-=-, zündung bringt man für 15 Sekunden" die Plamme ejLner. Spirituslampe direkt an das untere Streifenende. Dann entfernt, man die Spirituslampe. Man mißt die zum.'vollständigen AuslÖnchen der g.ezündeten Flamme erforderliche Zeit und notiert diese als die

. 4098 19/0 85 4: ■ . _:-> ,,

Selbsterlösohungsfähigkeit in Sekunden,

Beispiele 1 bis 6

100 Gewichtateile OrganopolysiloxangUDimi (Polyinerisationsgrad 10 000), bestehend aus 99,8 Mol-# (CH₅)₂Si0 Einheit und 0,2 M0I-5S CE₅(CH₂=CH)SiO Einheit; 30 Teile Aerasil 200 (Handelsname für rauchföriniges Siliciumdioxyd), und 3 Teile Diphenylsilandiol als Siliciumdioxyd-Dispergiermittel, werden miteinander vermischt. und. mittels eines Zweiwalzenknetere TorVnf V.o. I;. Das sich ergebende Gemisch erhitzt man 1 Stunde auf 15O⁰C. Zu 100 Teilen dieser so erhaltenen Grundmasse werden hinzugesetzt und (mittels eines Zweiwalzenkneters) verknetet mit: gepulvertem Quarz (mittlere Partikelgröße 5 um ), Mangancarbonat, Titandioxyd, 2°/o-lgec Lösung von Platinchlorwaaserst off säure in Ieopropanol, Azobisisobutyronitril (ABU) und Silikonölpaste mit einem Gehalt an 50</o Di-tert.-butylperbenzoat (DTBP). Die Kengen dieser Bestandteile sind einzeln in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Jedes der sich ergebenden Gemische wird dann zur Erzeugung eines 2 mm dicken Blattes für 10 Minuten bei 17O°C unter dein Druck von 50 kg/cm · gepreßt. Aus diesem Blatt bereitet man Teststücke und unterwirft sie dem Selbsterlöschungsfähigkeitatest. Die Ergebnisse sind in der Tabelle als "SelbsterlöschungsfähigA" angegeben. Getrennt von diesen Teststücken bereitet

man auch Teststücke durch 24-atündige Nachhärtung bei 200 C und die sich ergebenden Teststücke unterwirft man dem Selbsterlöachuhgsfähigkeitatest, wobei die Ergebnisse in der Tabelle als

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"Selbsterlöschungsfähigkeit B" angegeben sind.

Bei dem Teststück, welches in Beispiel 2 dem Seibsterlöschungs-■). fähigkeitstest B unterworfen wird, wurden die nachstehenden physikalischen Eigenschaften gefunden: ^:

■ Härte' (JIS=U 2123) ...... .................... 56

Zugfes.tigkeity kg/cm 65

Reii3bestänaigkeit/ kg/cm ...-. 18

-

volumenmäßiger spezifischer Widerstand, Ohra-^cm.. 3x10 dielektrische Durchschlagsspannung, kV/mm........ 26

40 98 19/08

Tabelle I Beispiel Nr.

2**

5*

Grundmasse .
'(Teile)

gepulverter
Quarz' (Teile)

Mangan-

carbonat

(Teile)

Ήtandioxyd
(Teile)

Platinehlorwasserstoffsäurelösung \-
(Teile)

■ 100 100 100 100 100 100

50 50 70 50 50

keines keines keines keines, keines 15

·. 5 ■ 5 -5

0,1 0,1

ABJJ (Mehrfachver-

hältnis zu dem in

der Platinehlor- keines 20 wasserstoffsäure

enthaltenen Platin)

DTBP-Paste
(Teile)

0,1

50

0,1

50

0, 1 0,1

200

1,0 1,0 1,0

1,0

1,0 . 1,0

Selbsterlöschungs- mehr ' fähigkeit ale 60' 20 A (sea.) .

Selbsterlösotmnga-

fähigkeit ' 50 15 B (see.)

ΊΟ

mehr
als 60

* Zum Vergleich' ** Erfindungsgemäß

4 09 8 1 9/08

Beispiele 7 bis 9 . .

100 Teile OrganopolyBiloxangummi (PolymerisätioTisgrad 10 000) mit einem Gehalt an 96,8 M0I-/0 (OHJ)₂SiO₁" 0,2 MoI-^ CH₃(CH₂=CH)SiO und 3,0 Mol-# (C₆H₅)₂SiO; 30 Teile rauchförmiges ,Siliciumaioxyd und 3 Teile Diphenylsilandiol werden vermischt und mittels eines Zweiwalzenkneters zusaramen verknetet. Daß sich ergebende Gemisch, erhitzt man 1 Stunde auf,150⁰C. Zu 100 Teilen der so erhaltenen' Grundmasse setzt man hinzu und knetet ein: gepulverten Quarz, Titandioxyd, Platinchlorwasserstoffsäurelösung, ABN und DTBP-Paste, von denen alle die gleichen Substanzen wie die in den Beispielen 1 bis 6 verwendeten sind und zwar in Mengen, wie sie in nachstehender Tabelle. II angegeber, sind. Danach führt man den vorhergehenden Beispielen ähnliche Arbeitsgänge durch,· um Teststücke zu bereiten, welche, dann deri SelbsterlöschungsfähigkeitS'- . teste unterworfen werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigt. ■"-■■■

40 9819/0 854

-U-

Tabelle II

, ■ «c.

Beispiel Nr.

8**

Grundmasse (Teile)	100	100	100
gepulverter Quarz (Teile)	30	30	30
Titandioxyd (Teile)	keines	keines	5
Platinchlorwas s er- 8toffsäurelösung (Teile)	0,1	0,1	0,1
ABN (Mehrfachveralt- nis zu dem in der Platinchlorwasser stoff säure enthaltenen Platin)	keines	- * I 50	50
DTBP-Paste (Teile)	1,0	. 1,0	1,0
Selbsterlöschungs- fähigkeit A (see.)	mehr als 60	VJl	10
Selbsterlöschungs- fähigkeit B (see.)	40	10'	- ■■?
* Zum Vergleich
** Erfindungsgemäß			■'-■"■"■·'■

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Beispiel 1,0 , ■ "

100 Teile der G-rundmasse.der Beispiele 1 bis 6 vermischt man mit 50 Teilen gepulvertem Quarz (Partikelgröße 5 pm), 5 Teilen Titandioxyd, 0, f Teilen 2^-ig:er Platincßlörwasserstoffsäurelösung in Isopropanol,. AW in einer Menge .von 50 mal soviel wie dem Gewicht des Platins, welches in der Platineiilorwasserstoffsäure en.thalten ist,-und 1,5 Teilen Metiiylwasserstoffpolysiloxän (KIV99 der Shinetsu Ghemical Company), Aus dem sich ergebenden Geiüisoh^ bereitet man Teatstücke in.de_:r gleichen Weise wie in den Bei- ■ spielen 1 bis 6 und unterwirft, diese de» Seibsterlösöhungöfäiiig·- keitstests, Man findet, daß die Sel"bsterlQs.c|iungsfäb.igkeit A bzw. B, 8 bzw. 5 Sekunden beträgt. - ' '

Beispiel 11 . . ' · ': .'

Es werden Teststticke wie in Beispiel 10 mit de2? Ausnahme bereitet, daß ein Teil der DTBP-Pas'te der Beigpiele 1 bis 6 als-Härtungsmittel zusätzlich zum Methylwasserstoffpölysi'loxan verwejidet wird. i)ie Testsitüeke unterwirft w&n den SelbstierlGschungsfähig-T keitstests. Man findet, daß die Selbsterlpschungsfähigkeit A bzw. B, 8 bzw. 6 Sekunden beträgt. - ■ .

Beispiele 12 bis 15 · · . » ■ .

100 Teile Methylvinyl-phenyl-.silikongummi' : (Polymerisationsgrad 8 000) mit einem Gehalt an 94,8 Mol·^ (GH₅)^SiO Einheiten, 5 MoI^i (G₆H₅)(GH₅₁)SiO Einheiten und 0,2 MoI-^ (GH₃)(GH₂=GH)SiO Einheiten, vermischt man -mit 50 Teilen rauehförmigen Silicium-i dioxyds und 10 Teilen Hexamethyl-diailazan, Sas sieh ergebende

4.Q9S1 a/0'854

Geraisch erhitzt man 2 Stunden auf 15O⁰C. Zu 100 Teilen der so erhaltenen Grundmasse werden Methylwasserstoffpolysiloxan, 2$-ige Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in Isopropanol, ABN und Silikonölpaste mit einem Gehalt an 50?$ 2.4-Dichlor-, benzoylperoxyd hinzugesetzt und zwar in Mengen- wie dies einzeln in der nachstehenden Tabelle III angegeben ist. Jedes der sich ergebenden. Gemische preßt man zur Erzeugung eines 2 mm dicken Blattes 15 Minuten bei 12O⁰C unter einem Druck von 50 kg/cm . Dieses Blatt wird dann zur Erzielung von Teststücken für die vorliegenden Beispiele,2 Stunden bei 200⁰C nachgehärtet. Die Teststücke unterwirft man den Selbsterlöschungsfähigkeitstests-, wobei die Ergebnisse in Tabelle III gezeigt sind.

Alle für den Selbsterlöschungsfähigkeitstest angewandten Teststüoke besitzen transparentes Aussehen. Das Teststück, welches im Selbsterlös.chungsfähigkei tatest in Beispiel 15 angewandt wurde, besitzt die nachstehenden physikalischen Eigenschaften:

Härte (JISC 212?) '.....' . 52

Dehnung, <?<> · 350

Zugfestigkeit, kg/cm² . 10O

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Tabelle III Beispiel Nr.

12*

14**

15**

Grundmasse

(Teile)

Me thylwas ser s tof f-

polysiloxan

(Teile)

Platinchlorwasser- ..-stoffsäurelösung (Teile); . ,

ABN (Mehrfachverhältnis zu dem in der PlatinchlorwassersTboffsäure enthaltenen Platin)

. 100

0,1 0,1

keines .50

100

keines keines 1,2

0,1

50

100,

1,2

0,1

50

Dichlorbenzoylpaste 1,3 1,3 keine, 1,3

S e1bs te r1ö s chungsfähigkeit (see] voll-

• ständiges 30
Verbrennen -

23

18

* Zum Vergleich ** Erfindungsgemäß 981 9/0854

Beispiele 16 bis 20

100 Teile der Grundmasse der Beispiele 1 "bis. 6, 60 Teile gepulverten Quarz (Partikelgröße 5 um), 0,1 Teile 2-$ige Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in Isopropanol, und 1,0 Teile einer Silikonölpaste mit einem Gehalt an 50$ Di-tert.-Butyl-' perbenzoat, vermischt man mit einer der verschiedenen, in nachstehender Tabelle IY angegebenen Azoverbindungen in den aufgezeigten Mengen. Jedes der sich ergebenden Gemische preßt man dann zur Erzeugung eines 2 mm dicken Blattes 10 Minuten bei 170 C unter einem Druck von 50kg/cm „ Aus diesen Blättern bereitet man TeststUcke .und unterwirft sie dem Selbsterlösohungsfähigkeitstest. Die Ergebnisse sind in der Tabelle gezeigt.

Tabelle .IY . . , . .

Beispiel
Fr. ■

16

19

Azoverbindung

Menge (Mehrfachverhälthis zu dem in der Platinchloiv wasserstoffsäure enthaltenen Platin)

keine

Diazo	Diazo	Dicarbon
amino -	amino -	säure-
benzol	benzol	diamid

50

25

30

Selbsterlöschungsfähigkeit (.see,)

mehr als 60

28

Zum Vergleich Erfindungsgemäß

- Patentansprüche -

4 0 9819/085 4 '

Claims

- 19— . ■ .■■;.. Patentansprüche .

1. -üilikonkautschukmasse, .gekennzeichnet durch (a) 100 Gewichts-

■ ... . ^v ι ■

teile eines organischen Polysiloxans mit Einheiten der durchschnittlichen Formel;

R.'SiQ_Λ , ⁱⁿ welcher R . ■_

■ ■ ■ . 2 - ■ .;■ - . . ■'■..■■■-

eines oder mehrere, substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffradikale ist, nämlich Methyl-, Vinyl- oder Phenylradikal, und a eine, positive Zahl von 1 ,90 bis '2,05 ist; (b) 30 bis 200 Gewichtsteile eines fein-zerteilten siliciumhaltigen Füllstoff s; (c) 3, bis aoOGewichtsteile' je Million,bezogen auf.-1_;oo Gewichtsteile des Bestandteils Ca) Platin oder einer Verbindung'',welche das Platin in äquivalenter Menge enthält; (d) eine Azοverbindung

der allgemeinen Formel R'-N=N-R¹ oder R'-N=N-X"-R% wobei R¹ ein einwertiges Kohlenwasserstoff radikal 1st und: X gleich 0 oder NH -bedeutet, in einer Menge von 2 mal bis 100 mal soviel wie dem Gewicht d.es Bestandteiles (e);. und (e) ein. Härtungsffiittel*

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dna .einwertige Kohlenwässer stoff radikal aus nicht mehr als 2 Mol-'/, T±n,yn-_r

■ nicht mehr al§ 30 MoI-^ Phenyl-', und dem Rest Methylradikalen ■ besteht. . ' . ■

3. Masse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß •der siliciumhaltige Füllstoff rauchförmiges Siliciumdiox'yd, a\*sgefällte Kieselsäure, gepulverter Quarz, Dlatoireenerde oder ein Gemisch zweier oder mehrerer· dieser Substanzen ist,. . , ."

■ 4098 1 97.0:85 A. ■

4. Masse naeli Anspruch 1 "bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Azoverbindung ti » Oi '-Azobisisobutyronitril, Diazo amino benzol, Diearbonsäurediamid, Azobenzol, 4o4^t-Azophenol, 4—Aminoazobenzol, Ester der Azodicarbonsäure,.Azocarbonamid, Azoxybenzol, Azoxybenzoesäure, oder ein G-emisch zweier oder mehrerer dieser Substanzen ist.

5. Masse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Härtungsmittel eines oder mehrere organische Peroxyde, Methyl-wasserstoffpolysiloxan, oder ein G-emisch solcher Substanzen ist.

6β Masse nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß der· Bestandteil (c) in einer Menge von 50 bis 150 Gewichtsteilen je Million, bezogen auf 100 G-ewichtsteile des Bestandteils (a), vorliegt«,

7. Masse nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (d) in einer Menge des 10— bis 70—fachen der Menge des Bestandteils (c) vorliegt.

8. Masse nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest eine der niedermolekularen organischen Siliciumverbindungen Diphenylsilandiol, Diphenylmethylsilanol und Alkoxysilane den Bestandteilen (a) bis (e) zugesetzt ist.

9. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet

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durch (a) 100 Gewichtsteile eines im wesentlichen linearen Dimethylpolysiloxangummis mit nicht mehr als 2 Mo1-$ an Si-CH=GH₂ Gruppen; (h) 30 "bis 200 Gewichtsteile eines feinzerteilten, siliciumhaltigen Füllstoffes;,(c) 50 his 150 Gewichtsteile je Million, "bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteils (a) Platin oder einer Verbindung, welche Platin in einer äquivalenten Menge enthält; (d) das 10- bis 70-fache des Gewichtes des Bestandteils (c) an $ « oC-Azobisisobutyronitril; und (e) mindestens, ein organisches Peröxyd.

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