DE2829803C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf flammbeständige, bei Zimmertemperatur härtende Siliconkautschukmassen. Insbesondere bezieht sie sich auf die Verbesserung der selbstauslöschenden Eigenschaften von flammbeständigen, bei Zimmertemperatur härtenden Siliconkautschukmassen, die sich unter Ausschluß von Wasser lagern lassen.
Bei Raumtemperatur vulkanisierende (RTV) Siliconkautschuke sind allgemein bekannt. Ferner ist bekannt, daß solche Siliconkautschuke flammbeständig gemacht werden können. Beispielsweise ist in Kokai Patent Gazette No. Sho 48 (1973)-64 139 ein Verfahren angegeben, bei welchem halogenierte organische Verbindungen zur Verbesserung der Flammbeständigkeit zu Siliconmassen gegeben werden, aber diese Materialien haben den Nachteil, daß sie beim Brennen infolge der Gegenwart der halogenierten organischen Verbindungen giftige Gase entwickeln können. In Kokai Patent Gazette No. Sho 48 (1973)-92 452 ist ein Verfahren angegeben, wobei Siliconmassen Platinverbindungen zugesetzt werden, aber eine Prüfung hat gezeigt, daß ein Platinzusatz allein nicht genügt Siliconmassen ausreichende Flammbeständigkeit zu verleihen. Nach Kokai Patent Gazette No. Sho (1973)-20 839 wird Siliconmassen durch eine Kombination von Ruß, Platinverbindungen und bestimmten Metalloxiden eine gewisse Flammfestigkeit verliehen, die aber infolge schlechter Selbstauslöschungseigenschaften nicht hoch genug ist. Ähnliche Siliconmassen sind auch aus US-PS 37 34 881 bekannt; sie enthalten außerdem noch Füllstoffe (Siliciumdioxid, Titandioxid) und ein Acetoxy- oder Ketoximsilan.
Aus den oben angegebenen Gründen besteht immer noch ein Bedarf an bei Zimmertemperatur härtenden feuerfesten selbstauslöschenden Siliconmassen. Dieser Bedarf besteht hauptsächlich in der Elektro- und Elektronikindustrie sowie im Baugewerbe.
Durch die Erfindung wird deshalb eine bei Zimmertemperatur vulkanisierende Siliconkautschukmasse geschaffen, die von den mit den bekannten Massen verbundenen Nachteilen frei ist und außerdem ausgezeichnete selbstauslöschende Eigenschaften hat.
Durch diese ausgezeichneten selbstauslöschenden Eigenschaften wird die Gesamtflammfestigkeit der erfindungsgemäßen Siliconmassen verbessert, die bei Zimmertemperatur vulkanisierbar sind, d. h. durch Verwendung von Katalysatoren und gegebenenfalls Vernetzern gehärtet werden können.
Gegenstand der Erfindung ist eine bei Zimmertemperatur vulkanisierbare Siliconkautschukmasse, gekennzeichnet durch
  • (a) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans mit einer Viskosität von 0,1 bis 100 Pa · s bei 25°C und der allgemeinen Formel worinXeine Hydroxylgruppe oder eine hydrolysierbare Gruppe und Reinen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanalkylgruppe bedeuten, nden Wert 1, 2 oder 3, yeinen mittleren Wert von 1,90 bis 2,05 und meinen mittleren Wert von 0,95 bis 1,10 hat, die Summe
    aus y und mgleich 3 ist, für eine positive ganze Zahl steht und die Gesamtzahl
    der Gruppen X
    im Molekülwenigstens 3 ist,
  • (b) 0 bis 150 Gewichtsteile Siliciumdioxid, Titandioxid oder eines Gemisches daraus,
  • (c) 3 bis 200 Teile/Million Teile von Bestandteil (a) Platin oder eine äquivalente Platinmenge ergebende Platinverbindung,
  • (d) 0,05 bis 60 Gewichtsteile Ruß,
  • (e) 0,01 bis 1,5 Gewichtsteile eines Triazols,
  • (f) 0 bis 6 Gewichtsteile eines Härtungskatalysators und
  • (g) 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines Silicium enthaltenden Vernetzungsmittels, das wenigstens drei an Silicium gebundene hydrolysierbare Gruppen aufweist,
wobei die Summe der Gewichtsmengen der Bestandteile (b) und (d) in der Kautschukmasse 5 Gewichtsteile oder mehr ausmachen muß.
Die Organopolysiloxane (a) sind allgemein bekannte lineare oder verzweigte Polysiloxane mit endständigen Hydroxyl- oder hydrolysierbaren Gruppen. Die Herstellung dieser Organopolysiloxane ist gleichfalls bekannt. In der oben angegebenen Formel steht X für eine Hydroxylgruppe oder eine hydrolysierbare Gruppe. Für die erfindungsgemäßen Zwecke können an den Enden der Siloxanpolymerketten 1, 2 oder 3 Hydroxylgruppen, oder 1, 2 oder 3 hydrolysierbare Gruppen vorhanden sein, die an das gleiche Siliciumatom gebunden sind. Zu den erfindungsgemäß brauchbaren hydrolysierbaren Gruppen gehören unter anderem Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen, Ketoximgruppen, N-substituierte-Aminogruppen, N-substituierte- Amidgruppen und N-substituierte-Aminoxygruppen. Die am besten geeigneten Organopolysiloxane haben Viskositäten im Bereich von 0,1 bis 100 Pa · s bei 25°C. Bei höherer Viskosität lassen sie sich nur mit Schwierigkeit verwenden, und bei niedriger Viskosität ist die Elongation des vulkanisierbaren Kautschuks nach dem Härten für die praktische Anwendung zu gering. Im Rahmen der Erfindung ist eine Viskosität von 1,0 bis 50 Pa · s bei 25°C bevorzugt.
Die einwertigen Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die R in der obigen Formel bedeuten kann, können beispielsweise aliphatische Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Isopropyl, Hexyl und Octadecyl, Cycloalkylgruppen, wie Cyclohexyl und Cyclopentyl, Alkarylgruppen wie Benzyl und β-Phenylethyl, und aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie Phenyl, Xenyl, Naphthyl, Tolyl und Xylyl, sein.
R kann auch eine Cyanalkylgruppe, wie β-Cyanethyl, gamma-Cyanopropyl oder β-Cyanobutyl bedeuten. Die einzelnen Reste R können in einem Molekül untereinander gleich oder voneinander verschieden sein. Unter Berücksichtigung der Vereinfachung der Synthese sollen die meisten oder alle Reste R Methylgruppen sein, wobei die übrigen Rest Vinyl- oder Phenylgruppen sind.
Der Bestandteil (b) wird je nach Bedarf zur Einstellung der Viskosität der erfindungsgemäßen Massen auf einen Wert innerhalb eines geeigneten Bereichs und zur Erzielung der angestrebten mechanischen Eigenschaften des gehärteten Kautschuks zugegeben. Sollen Siliciumdioxidfüllstoffe verwendet werden, können sie verstärkende oder nichtverstärkende Siliciumdioxidfüllstoffe sein. Beispiele für die verstärkenden Füllstoffe sind pyrogen erzeugte Kieselsäuren (Aerosoltyp), gefällte Kieselsäuren, pyrogen erzeugte oder gefällte, mit Hexamethyldisilazan oder Trimethylchlorsilan hydrophobisierte Kieselsäuren und Siliciumdioxidaerogele und -xerogele. Zu den nicht verstärkenden Füllstoffen gehören feinverteilte Quarzfüllstoffe, wie zerstoßener oder pulverisierter Quarz, und Diatomeenerde. Beispiele für Titandioxidfüllstoffe sind Rutil, der gewöhnlich als Pigment verwendet wird, Anatas und Titandioxid vom Aerosoltyp.
Im Hinblick auf die selbstauslöschenden Eigenschaften sind die Titandioxidsorten vom Aerosoltyp die zweckmäßigsten. Die erfindungsgemäßen Massen können einen dieser Füllstoffe oder mehrere davon im Gemisch enthalten.
Zu 100 Gewichtsteilen des Bestandteils (a) können 0 bis 150 Gewichtsteile des Bestandteils (b) zugesetzt werden. Wenn jedoch weniger als 5 Gewichtsprozent des Bestandteils (b) eingesetzt werden, dann ist es zweckmäßig, von dem Bestandteil (d), Ruß, eine solche Menge zuzusetzen, daß die Gesamtmenge an Bestandteil (b) und Bestandteil (d) wenigstens 5 Gewichtsprozent ausmacht, um der gehärteten Masse Gummielastizität zu verleihen.
Es sei darauf hingewiesen, daß der Zusatz von Ruß in manchen Fällen zu halbleitenden oder leitenden Massen führt. Für die selbstauslöschenden Eigenschaften der gehärteten Massen ist der Bestanteil (c) unerläßlich, und die zuzusetzende Menge an Platin, bezogen auf das Gewicht des Bestandteils (a), beträgt 3 bis 200 ppm, vorzugsweise 10 bis 100 ppm. Mengen von weniger als 3 ppm reichen zur Erzielung feuerfester Eigenschaften nicht aus. Liegt die Menge über 200 ppm, dann beginnen die selbstauslöschenden Eigenschaften der Masse abzunehmen. Platin wird in Form eines feinen Pulvers oder in Form von Platinpulver auf einem Träger, wie Aluminiumoxid, Siliciumdioxidgel oder Asbest, eingesetzt. Beispiele für verwendbare Platinverbindungen sind Chloroplatinsäure und Komplexe von Chloroplatinsäure mit Alkoholen, Ethern, Aldehyden oder Vinylsiloxanen.
Damit das Platin oder die Platinverbindungen in den Massen in ausreichendem Maße dispergiert werden, kann man es bzw. sie in organischen Lösungsmitteln, wie Isopropanol, Ethanol, Benzol, Toluol, Xylol oder Organopolysiloxanölen lösen oder dispergieren.
Wie der Bestandteil (c) ist auch der Bestandteil (d) unerläßlich für die Erzielung von selbstauslöschenden Eigenschaften. Beispiele für diesen Bestandteil sind Acetylenruß, Ofenruß (furnace black) und Lampenruß. Zur Erzielung der selbstauslöschenden Eigenschaften ist es zweckmäßig, wenn diese Substanzen spezifische Oberflächen von über 10 m²/g und Teilchendurchmesser von 0,05 bis 0,25 µm haben. Die zuzusetzende Menge beträgt 0,05 bis 60 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des Bestandteils (a). Zur Erzielung gummielastischer gehärteter Massen soll die Summe von Bestandteil (b) und Bestandteil (d) wenigstens 5 Gewichtsteile ausmachen. Zur Gewährleistung elektrisch isolierender Eigenschaften der gehärteten Massen soll der Bestandteil (d) in einer Menge von 0,05 bis 2 Gewichtsteilen zugesetzt werden. Enthält die Masse mehr als 5 Gewichtsteile des Bestandteils (d), dann ist zu erwarten, daß die gehärtete Masse halbleitend oder leitend ist.
Bestandteil (e) ist ein Bestandteil, der durch synergistisches Zusammenwirken mit Bestandteil (c) oder Bestandteil (d) ausgezeichnete selbstauslöschende Eigenschaften verleiht. Die Triazolverbindung kann ein 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol oder Benztriazol sein.
Beispiele für 1,2,3-Triazol und seine Derivate sind 1-Methyl- 1,2,3-triazol, 1-Phenyl-1,2,3-triazol, 4-Methyl-2-phenyl-1,2,3-triazol, 1-Benzyl-1,2,3-triazol, 4-Hydroxy-1,2,3-triazol, 1-Amino-1,2,3-triazol, 1-Benzamido-4-methyl-1,2,3-triazol, 1-Amino-4,5-diphenyl-1,2,3-triazol, 1,2,3-Triazol-4-aldehyd und 4-Cyan-1,2,3-triazol.
Beispiele für Benztriazol und seine Derivate sind 1-Methylbenztriazol, 5,6-Dimethylbenztriazol, 2-Phenylbenztriazol, 1-Hydroxybenztriazol und Methylbenztriazol-1-carboxylat.
Beispiele für 1,2,4-Triazol und seine Derivate sind 1-Methyl- 1,2,4-triazol, 1,3-Diphenyl-1,2,4-triazol, 5-Amino-3-methyl- 1,2,4-triazol, 3-Mercapto-1,2,4-triazol, 1-Phenyl-1,2,4-triazol- 5-on und 1-Phenylurazon.
Benztriazol ist als Bestandteil (e) am besten geeignet. Liegt die Menge an Bestandteil (e) in 100 Gewichtsteilen des Bestandteils (a) bei unter 0,01 Gewichtsteil oder bei über 1,5 Gewichtsteilen, dann ergeben sich unzureichende selbstauslöschende Eigenschaften. Deshalb soll die verwendete Menge zwischen 0,01 und 1,5 Gewichtsteilen liegen. Zur Verteilung des Bestandteils (e) in der Masse kann er in organischen Lösungsmitteln, wie Isopropanol, Ethanol, Benzol, Toluol, Xylol, gelöst werden, wie dies bei dem Bestandteil (c) der Fall ist.
Bestandteil (f) ist ein Härtungskatalysator, der, falls erforderlich, zum Härten der erfindungsgemäßen Massen bei Zimmertemperatur eingesetzt wird. Das Ausmaß, zu welchem der Bestandteil (f) erforderlich ist, ist unterschiedlich und richtet sich nach der Art der Gruppen X, d. h. nach der Art der hydrolysierbaren Gruppen in dem Organopolysiloxan, Bestandteil (a), und nach der Art der hydrolysierbaren Gruppen im Bestandteil (g). In Verbindung mit manchen hydrolysierbaren Gruppen ist überhaupt kein Bestandteil (f) erforderlich, wohingegen in Verbindung mit anderen Arten von hydrolysierbaren Gruppen die Verwendung des Bestandteils (f) nötig ist. Auch die Art des Katalysators richtet sich nach den vorhandenen hydrolysierbaren Gruppen. Deshalb muß der Katalysator in Anpassung an die vorhandenen hydrolysierbaren Gruppen ausgewählt werden. Beispiele für den Katalysator des Bestandteils (f) sind:
  • (1) Die Metallsalze von Monocarbonsäure, wie Blei-2-ethyloctanoat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinn-2-ethylhexoat, Dibutylzinndilaurat, Butylzinntri-2-ethylhexoat, Eisen-2- ethylhexoat, Kobalt-2-ethylhexoat, Mangan-2-ethylhexoat, Stannooctanoat, Zinnaphthenat, Zinnoleat, Zinnburyrat, Zinknaphthenat, Zinkstearat und Titannaphthenat.
  • (2) Tetrabutyltitanat, Tetraphenyltitanat, Tetra-2-ethylhexyltitanat, Tetraoctadecyltitanat, Triethanolamintitanat und Ethylenglykoltitanat; Organosiloxytitanverbindungen, in denen eine Organosiloxygruppe mit einem Titanatom durch Si-O-Ti verbunden ist (vergleiche US-PS 32 94 739) und β-Dicarbonyltitanverbindungen nach US-PS 33 34 067 der allgemeinen Formel worin R³, R⁴ und R⁵ einwertige Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Z einwertige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen, einwertige Acyloxygruppen mit jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxylgruppen oder ein Sauerstoffatom unter Bildung einer Ti-O-Ti-Bindung bedeuten;
  • (3) Amine wie Hexylamin und Dodecylamin, Aminsalze, wie Hexylaminacetat und Dodecylaminphosphat, quaternäre Ammoniumsalze, wie Benzyltrimethylammoniumacetat und Salze von Alkalimetallen, wie Kaliumacetat.
Von den vorstehend genannten Gruppen wird empfohlen, die in (1) aufgeführten Zinnverbindungen nach Möglichkeit zu vermeiden, weil sie die selbstauslöschenden Eigenschaften beeinträchtigen können. Die übrigen Verbindungen der Gruppe (1) und diejenigen der Gruppe (2) sind alle gut geeignet. Wird eine dieser Substanzen als Härtungskatalysator benötigt, dann werden 0,1 bis 6 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsteile, davon zu 100 Gewichtsteilen des Bestandteils (a) gegeben.
Der Bestandteil (g) wirkt als Vernetzungsmittel, wenn die Gruppen X im Bestandteil (a) Hydroxylgruppen sind. Handelt es sich bei den Gruppen X um hydrolysierbare Gruppen, dann ermöglicht der Bestandteil (g) die langzeitige Lagerung der erfindungsgemäßen Massen in Abwesenheit von Feuchtigkeit und wirkt außerdem als Vernetzungsmittel.
Beispiele für die Vernetzungsmittel sind: Alkoxysilane, wie Tetraethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, 3,3,3-Trifluorpropyltrimethoxysilan, β-Cyanethyltrimethoxysilan, Tetraisopropoxysilan, Tetrabutoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan, Tetra- (β-chlorethoxy)-silan, Tetra-(2,2,2-trifluorethoxy)-silan, Propyltri-(delta-chlorbutoxy)-silan, Methyltris(methoxyethoxy)- silan, Alkoxysiloxane, wie Ethylpolysilicat, Dimethyltetramethoxy- disiloxan, Acetoxysilane, wie Methyltris(acetoxy)-silan, Vinyltris (acetoxy)-silan, Phenyltris(acetoxy)-silan, Methyltris(methylethylketoxim)- silan, Vinyltris(methylethylketoxim)- silan, Phenyltris(methylethylketoxim)-silan, Methyl(diethylketoxim)- silan, Methyltris(cyclohexylamino)-silan, Methyltris(N-methylacetamido)- silan, Methyltris(N-butylacetamido)-silan, Methyltris(N-cyclohexylacetamido)-silan, Methyltris(N,N-diethylaminoxy)- silan,
und
Die optimale Menge eines dieser Vernetzer liegt im Bereich von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen für 100 Gewichtsteile des Bestandteils (a) und richtet sich unter anderem danach, ob es sich um erfindungsgemäße Massen vom Einkomponententyp oder vom Zweikomponententyp handelt, ob die Gruppen X des Bestandteils (a) Hydroxyl- oder hydrolysierbare Gruppen sind, nach der Konzentration der Gruppen X in Bestandteil (a) etc. Im allgemeinen ist es erwünscht, daß die hydrolysierbaren Gruppen, die X bedeuten kann, die gleichen sind wie die hydrolysierbaren Gruppen in Bestandteil (g).
Die erfindungsgemäßen Massen werden durch einfaches Vereinigen der Bestandteile (a), (c), (d), (e) und (g) und, wenn nötig, (b) und (f) erhalten. Außerdem können, falls nötig, auch noch Zusätze, wie sie üblicherweise in Verbindung mit bei Zimmertemperatur vulkanisierendem Siliconkautschuk verwendet werden, z. B. verschiedenartige Füllstoffe und Pigmente, wie Calciumcarbonat, Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Eisenoxid, endblockierte Organopolysiloxane von niedrigem Molekulargewicht, feuerhemmende Mittel wie Mangancarbonat, Azoisobutyronitril und Haftverbesserungsmittel, wie Silankupplungsmittel, in die erfindungsgemäßen Massen aufgenommen werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. Darin beziehen sich Teile und Prozentsätze auf das Gewicht. Die Viskosität ist der Wert bei 25°C. Die Bestimmung der selbstauslöschenden Eigenschaft wird nach der UL94V-Feuerhemmtestmethode durchgeführt.
Bei diesem Test wird eine durch Härten der Masse erhaltene Siliconkautschukplatte auf eine Größe von 12,7 × 1,27 cm mit einer Dicke von 0,32 cm geschnitten und als Probe verwendet, die senkrecht an einem von Luftzug freien Ort aufgehängt wird. Auf diese Probe wird zweimal jeweils 10 Sekunden lang eine Gasbrennerflamme, 8900 kcal/m³, angewandt, und die für das Auslöschen der Flamme benötigte Zeit in Sekunden wird für jede Probe bestimmt. Der Flammkontakttest wird für jede von 5 Proben zweimal durchgeführt, und der Mittelwert für die insgesamt 10 Kontakte wird als die Selbstauslöschbewertung (in Sekunden) angesehen.
Beispiel 1
100 Teile endblockiertes Polysiloxan aus 99,9 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und 0,2 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten (Viskosität 10 000 mm²/s), 100 Teile Quarzpulver, 5 Teile Titandioxid vom Aerosoltyp, 0,5 Teile einer 1prozentigen Lösung von Chloroplatinsäure in 2-Ethylhexanol, 0,3 Teile Ruß und 8 Teile Phenyltriethoxysilan werden miteinander vermischt. Danach werden vier verschiedene Mengen einer 30prozentigen Benztriazollösung in Isopropanol bereitet. Jede dieser Lösungen wird zu einer wie oben beschrieben hergestellten Mischung gegeben. Nach Zugabe von 0,2 Teilen Blei-2-ethyloctanoat werden Blasen aus der Mischung beseitigt. Die Mischung wird 2 Tage bei Zimmertemperatur unter Bildung einer Platte gehärtet. Jede erhaltene Platte wird dem Selbstauslöschtest unterworfen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.
Beispiel 2
Quarzpulver, eine 3prozentige Lösung von Chloroplatinsäure in Isopropanol, Ruß, eine 30prozentige Lösung von Benztriazol in Isopropanol und Vinyltris(methylethylketoxim)-silan werden in den in Tabelle II angegebenen Mengen mit 100 Teilen endblockiertem Dimethylpolysiloxan (Viskosität 50 000 mm²/s) vermischt. Nach Entfernung der Blasen wird die Mischung 7 Tage bei Zimmertemperatur zu einer Platte gehärtet. Das Produkt wird dem beschriebenen Selbstauslöschtest unterworfen.
Die Ergebnisse sind zusammen mit denen von Vergleichsbeispielen in Tabelle II aufgeführt. Mit der erfindungsgemäßen Masse wird ein gutes Ergebnis erzielt.
Beispiel 3
20 Teile Ruß, 0,005 Teile Chloroplatinsäure, 0,2 Teile Benztriazol, 3 Teile Methyltrimethoxysilan und 0,5 Teile Bis(acetylacetonyl)- diisopropyltitanat werden zu 100 Teilen Dimethylpolysiloxan gegeben, das an beiden Enden Methyldimethoxygruppen trägt (Viskosität 3500 mm²/s), und damit vermischt.
Diese Masse kann in einem Behälter, der keine Feuchtigkeit eindringen läßt, über 3 Monate lang gelagert werden. Nach 3 Monaten wird die Masse 72 Stunden bei Zimmertemperatur gehärtet. Das gehärtete Produkt wird der Bestimmung verschiedener physikalischer Eigenschaften unterworfen, wobei die in Tabelle III angegebenen Ergebnisse erhalten werden. Zu Vergleichszwecken sind in Tabelle III auch die Ergebnisse der Prüfung eines Produkts angegeben, das ohne Zugabe von Benztriazol hergestellt worden ist.
Beispiel 4
100 Teile einer Siloxanmischung aus 95 Teilen Methyldi-(acetoxy)- gruppen als Endgruppen aufweisendem Polysiloxan (Viskosität 15 000 mm²/s) (bestehend aus 90 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und 10 Molprozent Methylphenylsiloxaneinheiten) und 5 Teile Dimethylpolysiloxan mit blockierenden Gruppen an beiden Enden und einer Viskosität von 40 mm²/s bei 25°C werden homogen vermischt und mit 12 Teilen pyrogen erzeugtem Siliciumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g verknetet. Dann wird die Mischung einer zweistündigen Wärmebehandlung bei 150°C unterworfen. Nach dem Abkühlen werden 0,005 Teile Chloroplatinsäure, 0,5 Teile Ruß und 0,4 Teile Benztriazol in Pulverform zugegeben und auf einem Dreiwalzenmischer homogen mit der Mischung vermischt. Nach Entfernung von Luft aus der Mischung werden 8 Teile Vinyltris(acetoxy)- silan eingemischt. Die erhaltene Masse wird in einem gegen das Eindringen von Feuchtigkeit geschützten Behälter gelagert. Diese Masse erfährt bei dreimonatiger Lagerung bei Zimmertemperatur keine Härtung. Nach dreimonatiger Lagerung wird die Masse aus dem Behälter entnommen und 7 Tage bei Zimmertemperatur zu einer Platte gehärtet. Die physikalischen Eigenschaften des Produkts sind in Tabelle IV zusammengestellt.
Beispiel 5
Zur Herstellung von Siliconkautschukplatten werden anstelle von Vinyltris(methylethylketoxim)-silan unter den in Beispiel 2 angegebenen Bedingungen Methyltris(N-cyclohexylacetamido)- silan, Methyltris(n-butylamino)-silan bzw. Methyltris(N,N- diethylaminoxy)-silan verwendet. Bei dem Selbstauslöschtest erweisen sich alle diese Platten als in dieser Hinsicht ausgezeichnet, denn das Verlöschen der Flamme erfolgt innerhalb 10 Sekungen.
Tabelle I
Tabelle II
Tabelle III
Tabelle IV

Claims (2)

  1. Bei Zimmertemperatur vulkanisierbare Siliconkautschukmasse, dadurch gekennzeichnet,
    • (a) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans mit einer Viskosität von 0,1 bis 100 Pa · s bei 25°C und der allgemeinen Formel worinXeine Hydroxylgruppe oder eine hydrolysierbare Gruppe und Reinen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanalkylgruppe bedeuten, nden Wert 1, 2 oder 3, yeinen mittleren Wert von 1,90 bis 2,05 und meinen mittleren Wert von 0,95 bis 1,10 hat, die Summe
      aus y und mgleich 3 ist, für eine positive ganze Zahl steht und die Gesamtzahl
      der Gruppen X
      im Molekülwenigstens 3 ist,
    • (b) 0 bis 150 Gewichtsteile Siliciumdioxid, Titandioxid oder eines Gemisches daraus,
    • (c) 3 bis 200 Teile/Million Teile von Bestandteil (a) Platin oder eine äquivalente Platinmenge ergebende Platinverbindung,
    • (d) 0,05 bis 60 Gewichtsteile Ruß,
    • (e) 0,01 bis 1,5 Gewichtsteile eines Triazols,
    • (f) 0 bis 6 Gewichtsteile eines Härtungskatalysators und
    • (g) 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines Silicium enthaltenden Vernetzungsmittels, das wenigstens drei an Silicium gebundene hydrolysierbare Gruppen aufweist,
  2. wobei die Summe der Gewichtsmengen der Bestandteile (b) und (d) in der Kautschukmasse 5 Gewichtsteile oder mehr ausmachen muß.
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