DE2812243A1 - Selbstloeschende, bei raumtemperatur vulkanisierbare silikonkautschukmasse und herstellungsverfahren - Google Patents

Selbstloeschende, bei raumtemperatur vulkanisierbare silikonkautschukmasse und herstellungsverfahren

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DE2812243A1 DE19782812243 DE2812243A DE2812243A1 DE 2812243 A1 DE2812243 A1 DE 2812243A1 DE 19782812243 DE19782812243 DE 19782812243 DE 2812243 A DE2812243 A DE 2812243A DE 2812243 A1 DE2812243 A1 DE 2812243A1
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Description

Selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare
Silikonkautschukmasse und Herstellungsverfahren
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Silikonkautschukmasse und inabesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine
aelbstlöaehende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Silikonfcautschukmasse.
Gegenwärtig wird in der Industrie die Herstellung von flamminhibier end en Massen für Gegenstände stark hervorgehoben, die von Verbrauchern oder in der Technik verwendet werden, z.B.
bei der Herstellung von elektrischen Elementen. Es ist besonders erwünscht, bei der Herstellung von elektrischen Elementen Dichtungsmittel zu verwenden, die selbstlöschend sind, und insbesondere Silikondichtungsmittel zu verwenden, die selbstlöschend sind. Obgleich Silikonmasseü, die zu Silikonelastomeren härten, langsamer Feuer fangen als andere Dichtungsmittel (construction sealants), brennen dennoch bzw« unterstützen
die Verbrennung, wenn die Flammtemperatur einen bestimmten Temperaturwert überschreitet. Dementsprechend ist ®s erwünscht,
Silikonmaterialien herzustellen, die eelbstlöschanä sind oder
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die Verbrennung nur für sehr kurze Zeit unterstützen, es sei denn,daß die Temperatur außerordentlich hohe Werte erreicht.
Ein Versuch in dieser Richtung ist in der US-PS 3 514 424 (Noble und Brower) beschrieben, wonach Platinverbindungen in in der Wärme vulkanisierbare Silikonkautschukmassen-einverleibt werden, was die Flamminhibierung von in der Wärme vulkanisierbaren Silikonkautschukmassen verbessert. Jedoch waren derartige Platinzusätze, die die Flammhemmung von in der Wärme vulkanisierbaren Kautschukmassen wirksam verbesserten, nicht so wirksam hinsichtlich der Verbesserung der Flammhemmung von bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Kautschukmassen. Insbesondere enthalten in der Wärme vulkanisierbare Silikonkautschukmassen einen Polysiloxankautschuk, ein Füllmittel und einen flammhemmenden Zusatz und einen Peroxidkatalysator, wenn die Masse bei erhöhten !Temperaturen oberhalb 100 0C zur Herstellung eines Silikonelastomeren erhitzt wird.
Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikonkautschukmassen werden andererseits in bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zweikomponenten-Silikonkautschukmassen und bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Silikonkautschukmassen aufgeteilt. Das Zweikomponentensystem unterscheidet sich vom Einkomponentensystem abgesehen vom Unterschied in den Bestandteilen darin, daß das Zweikomponentensystem beim Mischen der beiden Komponenten in situ bei Raumtemperatur entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit von atmosphärischer Feuchtigkeit unter Bildung eines Silikonelastomeren härtet, das in 24 h vollständig gehärtet wird. Die bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikoukautschukmassen enthalten ein Silanolpolymeres, ein Füllmittel und ein Vernetzungsmittel aus der durch Silane mit funktiouellen Alkoxygruppen, Silane mit funktioneilen Acetoxygruppen, Silane mit fuuktionellen Ketox iminogruppen, Silane mit funktionellen Amidgruppen, Silane mit funktioneilen Aminogruppen und Silane mit anderen funktionellen Gruppen gebildeten Gruppe, wie es in der Technik der bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmassen bekannt ist. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Silikonkautschukmassen werden in wasserfreiem
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Zustand verpackt und In einer Verpackung verschlossen, z.B. in einer dichten Tube in Abwesenheit von Feuchtigkeit. Wenn eine derartige Masse der atmosphärischen Feuchtigkeit ausgesetzt wird, hydrolysiert das Vernetzungsmittel, was zur Bildung eines Silikonelastomeren führt, wobei die Endhärtung 24 bis 72 h lang nicht eintritt. Derartige bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Sllikonkautschukmassen sind als Dichtungsmittel, Klebemittel und Tferkapselungsmittel sehr erwünscht. Dementsprechend verbesserte der Zusatz von Platinzusätzen gemäß der US-PS 3 514 424 zu derartigen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmassen nicht merklich die Flammhemmung derartiger Massen. Ein anderer Versuch bestand darin, chlorierte Kohlenwasserstoffverbindungen derartigen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmassen einzuverleiben, wobei die chlorierten Kohlenwasserstoffverbindungen die Flamminhibierung von derartigen gehärteten Silikonelastomeren verbesserten. Wenn jedoch derartige Massen bei sehr hohen Temperaturen brannten, wurden in unerwünschter Weise in einigen Fällen giftige Nebenprodukte abgegeben.
Dementsprechend ist.es sehr erwünscht, eine nicht-toxische, selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-S11Ikonkautschukmasse zu erhalten. Ein Vorschlag ist in der US-PS 3 734 881 (Shingledecker) beschrieben. Nach diesem Vorschlag wird eine nicht-toxische, selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Silikonkautschukmasse erhalten, wenn zusätzlich zum Silanolgrundpolymeren und den erforderlichen Füllmitteln eine Platinverbindung, Ruß, ein Metalloxid-Füllmittel, z.B. Zinkoxid, und gegebenenfalls einige Phenylgruppen im Grundpolymeren vorliegen und wenn es sich bei dem Vernetzungsmittel um ein vinylgruppenhaltiges Silan mit funktionellen Acetoxygruppen oder um ein vinylgruppenhaltiges Silan mit funkt ionellen Ketcodmgruppen handelt. Obgleich eine derartige Masse eine selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-SilikonkaatBchukmasse ist und ein Minimum an toxischen Nebenprodukten beim Brennen abgibt,gibt sie dennoch korrosive Nebenprodukte ab, wenn das Vernetzungsmittel hydrolysiert. Dementsprechend ist es sehr erwünscht, für das Verkapseln von elektrischen Elementen eine nicht-toxi-
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sehe, nicht-korrosive, selbstlöschende, bei Raumtemperaturvulkanisierbare Silikonkautscliukmasse herzustellen. In der US-PS 3 734 881 (Shingledecker; Zeile 64 und folgende in Spalte 4) wird jedoch beschrieben, daß andere brauchbare mit Feuchtigkeit härtbare, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikonelastomere durch Kombination mit Ruß und Platin nicht, selbstlöschend gemacht werden können. Dementsprechend war es völlig unerwartet, daß eine selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Silikonkautschukmasse hergestellt werden konnte, die ein Minimum an toxischen Nebenprodukten beim Brennen abgibt und auch nicht korrosive Nebenprodukte beim Härten freisetzt.
Durch, die vorliegende Erfindung wird nun eine selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikonkautschukmasse vorgesehen, die umfaßt:
(a) 100 Gewichtsteile eines Diorganopoiysiloxanpolymeren mit Silanolendgruppen mit einer Viskosität von 100 bis 500 000 cPoise bei 25 0O, wobei die Organogruppen in diesem Polysiloxan einwertige Kohlenwasserstoffreste sind;
(b) 5 bis 200 Gewichtsteile eines Füllmittels der durch verstärkende und streckende Füllmittel gebildeten Gruppe;
(c) 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines Metalloxid-Füllmittels, vorzugsweise Zinkoxid;
(d) 1 bis 15 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels der Formel
RSi(OR1 )3 (I)
wobei R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste sind;
(e) 0,5 bis 10 Gewichtsteile Ruß;
(f) 1 bis lOOppm Platin, entweder in fester Form oder vorzugsweise in Form eines Platinkomplexes; und
(e) 0,1 bis 5 Teile eines litanchelatkatalysators, wobei die Masse ferner 0,01 bis 10 Mol-?£ ungesättigte Vinylgruppen auf Basis des Grundpolymeren enthält. In der US-PS 3 734 331 (Shingledecker) wird beschrieben, daß kein Katalysator zum Härten der Masse erforderlich ist und daß der Katalysator, wenn er verwendet wird, sorgfältig geprüft werden sollte.
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Bei der erfindungsgemäßen Masse, bei der ein Vernetzungsmittel mit funktioneilen Alkoxygruppen verwendet wird, ist ein Sitaa« chelatkatalysator erforderlich, wenn die Härtung der Masse nicht unnötig verzögert werden soll. Di© Masse verliert ihre selbstlöschende Eigenschaft nicht durch die Gegenwart dsa 0?itanchelatkatalysators. Zum Optimieren der selbstlöschenden Eigenschaft der Masse sollen vorzugsweise einige Pheaylgruppen in dec mit Silanolendgruppen versehenen Organopolys iloxangrundflässigkeit vorhanden sein; ein derartiger Phenylgehalt kann in der Zusammensetzung auch durch die Verwendung eines nisderviskosen phenylhaltigen Öles vorgesehen werden. In jedem Fall beträgt der Pheny!gehalt auf Basis des Griradpolymerea 0,5 bis 20 Mol-$ an substituierenden Phenylgruppen„ Mean ein phenylhaltiges öl zusätzlich zu dem mit Silanolendgruppera versehenen Polysiloxangrundpolymeren verwendet wird, enthält dieses zu-= sätzliche phenylhaltig® Öl vorzugsweise O95 bis 40 Mol=$ an substituierenden Phenylgruppeao Die Masse muß ferner @iae Vinyl·= ungesättigtheit aufweisen= Ein© derartige Viiaylungesättigtheit kann vorzugsweise in das Vernetzungsmittel dadurch ©iageführt werden, daß man die substituierende Gruppe R in dem art funktioneilen Alkoxygruppen versehenen Vernetzungsmittel aus Vinyl·= gruppen auswählt. Alternativ kann das Silanolgrundmaterial 0,01 bis 10 Mol-$ an Vinylgruppen enthalten.
Es ist festzuhalten, daß die grundlegenden Flaoahemrabestandteile in der Grundmasse die Metalloxid-Füllmittels, vorzugsweise Zirakoxid, Platin und Ruß sind und daß zusätzlich sur optimalen Flammhemmung (1) ein bestimmter Betrag an Vinylungesättigthtit in der Masse und (2) zum weiteren Verbessern der selbstlösohenden Eigenschaft der Masse eine bestimmte Menge an Pheny!gruppen vorliegen müssen, wie vorstehend angegeben wurdee Ein© derartige Masse ist selbstlöschend, gibt eine minimale Menge an toxischen Nebenprodukten beim Brennen und keine korrosiven nebenprodukte beim Härten ab.
Es ist hervorzuheben, daß sowohl die Vinylungesättigtheit als auch der Phenylgehalt in der Masse entweder durch Zugabe der mit Silanolendgruppen versehenen Grundflüssigkeit oder durch Zugabe verschiedener vinylhaltiger Harze oder phenylhaltiger
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niederviskoser öle zur Masse vorgesehen werden können. Die Masse kann irgendwelche anderen zusätzlichen Zusätze enthalten, die die selbstlöschende Eigenschaft der Masse nicht beeinflussen, beispielsweise selbstbindende Silylisocyanuratzusätze, die eine selbstbindende, selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Silikonkautschukmasse liefern. Wie angegeben können auch andere Zusätze zur Masse zugegeben werden, um dem Einkomponentensystem bestimmte gewünschte Eigenschaften zu verleihen, solange sie nicht die selbstlöschende Eigenschaft der Masse beeinträchtigen.
Es ist hervorzuheben, daß die erfindungsgemäßen Massen nicht korrosiv sind und der Military Specification 46-146 for noncorrosiveness entsprechen; sie sind zum Einkapseln von elektrischen Elementen hervorragend geeignet, bei denen es erwünscht ist, daß die Massen keine korrosiven Nebenprodukte abgeben, die elektrische Drähte in dem Element korrodieren oder beschädigen können, das verkapselt bzw. eingeschlossen ist.
Der Grundbestandteil in dem bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschuksystem gemäß der Erfindung sind 100 Teile eines mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxanpolymeren, das im allgemeinen eine Viskosität im Bereich von 100 bis 500 000 cPoise bei 25 0C und mehr besitzt, vorzugsweise eine Viskosität von 1000 bis 200 000 cPoise bei 25 0C. Die organischen Gruppen können beliebige organische Gruppen sein, die man üblicherweise in mit Silanolendgruppen versehenen Polymeren antrifft, wie sie vorstehend beschrieben wurden; es können einwertige Kohlenwasserstoffreste, wie Alkylreste, z.B. Methyl-, Äthyl-, Propylreste usw.; Alkenylreste, wie Vinyl-, Allylreste usw.; Gycloalkylreste, wie Cyclohexyl-, Cycloheptylreste usw.; und einkernige Arylreste, wie Phenyl-, Methylphenyl-, Äthylphenylreste usw. sein. Vorzugsweise können in einem derartigen Polymeren bis zu'10 Mol-# monofunktioneile Siloxyeinheiten und trifunktioneile Siloxyeinheiten vorliegen. Insbesondere sind derartige monofunktionelle und trifunktionelle Siloxyeinheiten nur in Spurenmengen vorhanden, so daß das mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxanpolymere
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im allgemeinen ein Verhältnis von organischem Anteil;Si-Anteil von 1,9:2,1 bis 1 aufweist. Insbesondere besitzt das mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolyslloxanpolymere die Formel
(2 ) HO
SiO — R9
8 Q
wobei R und IP aus der durch Alkyl«, Aryl- und Alkenylresten mit 1 bis 8 C-Atomen gebildeten Gruppe gewählt sind und wobei
Q Q
bis zu 20 Mol-# der Reste R und R^ Arylreste und bis zu 10
Q Q
Mol-$ der Reste R und R^ Alkenylreste sein können und η von 10 bis 1700 variiert.
Pur optimale Verhältnisse soll die erfindungsgemäße Masse einige substituierende Phenylgruppen und einige substituierende Vinylgruppen enthalten. Das kann dadurch erreicht werden, daß das mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxanpolymere bis zu einem bestimmten Grad ph&nylsubstituiert und vinylsubstituiert ist. Es kann jedoch auch dadurch erreicht werden, daß man in die Masse phenylhaltige Öle und vinylhaltige Harze oder vinylhaltige Vernetzungsmittel einverleibt. Bei einer Ausftihrungsform dir vorliegenden Erfindung, bei der es erwünscht ist, daß substituierende Phenyleinheiten und substituierende Vinyleinheiten im niit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxaagrundpolymeren vorliegen^ist es bevorzugt, daß 0,5 bis 20 Mol-$ substituierende Phenylgruppen im mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxanpolymeren (wie vorstehend definiert) und 0,01 bis 10 Mol-$ substituierende Vinylgruppen im mit SiIanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxanpolymeren (wie vorstehend und vorzugsweise durch Formel 2 definiert) vorliegen» Derartige mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxanpolymere sind bekannt! vgl. z.B. US-PS 3 689 454, deren Offenbarungsgehalt hier einbezogen wird. Darartige mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxangrundpolymere werden dadurch hergestellt, daß man zuerst Diorganodichlorsilane in Wasser hydrolysiert und danach das Hydrolysat nimmt und in Ge-
genwart eines Alkalimetallhydroxid-Katalysators krackt und eine maximale Menge des Cyclotetrasiloxanprodukts aus dem Destillationsrückstand entfernt. Die Cyclotetrasiloxane werden danach in Gegenwart von 50 bis 500 ppm eines Alkalimetallhydroxide und der geeigneten Menge eines Kettenabbrechers, z.B. eines mit Silanolendgruppen versehenen Organodisiloxans, oder in Gegenwart einer geeigneten Menge eines Hydrolysetprodukts eines Diorganodichlorsilans und eines sauren Katalysators, z.B. Toluolsulfonsäure, äquilibriert, um aus diesem Cyclotetrasiloxan und der geeigneten Menge an Kettenstopper das gewünschte mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxangrundpolymere herzustellen.
Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform werden die Cyclotetrasiloxane in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxidkatalysators (5 bis 500 ppm) und ferner in Gegenwart eines Diorganosiloxy kettenstopper äquilibriert, wobei die organischen Gruppen der vorstehenden Definition entsprechen, z.B. Hexadisiloxan und Octamethyltrisiloxan oder Divinyltetramethyldisiloxan; dabei wird ein hochmolekularer linearer Diorganopolysiloxankautschuk derart hergestellt, daß ein Kautschuk mit einer Viskosität von 500 000 bis 200 000 000 cPoise bei 25 0C erhalten wird. Bei einer derartigen Äquilibrierung (entweder mit dem basischen Katalysator oder mit Toluolsulfonsäure) wird nach einer etwa 85 #-igen Umwandlung des Cyclotetrasiloxans in das lineare Polymere ein Punkt erreicht, bei dem die Umwandlung des Cyclotetrasiloxans zum linearen Polymeren so groß wie die Rückumwandlung des linearen Grundpolymeren zum Cyclotetrasiloxan ist. Bei diesem Gleichgewichtspunkt von 85 % ist die Äquilibrierungsreaktion bei erhöhten Temperaturen von etwa 100 0C beendet, wird der Katalysator neutralisiert und werden die cyclischen Verbindungen abgelassen, so daß der gewünschte hochmolekulare Tr iorganos iloxypolys iloxankautsch.uk anfällt. Bei diesem Kautschuk ist es erforderlich, ihn danach mit Dampf abzuziehen, um das mit Silanolendgruppen versehene lineare Diorganopolysiloxanpolymere gewünschter Viskosität zu erhalten.
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Im allgemeinen können bei der Herateilung von derartigen Polymeren bis zu 5 Mol-$ monofunktioneile Siloxyeinheiten und/oder trifunktionelle Siloxyeinheiten vorliegen. Wenn bei der Äquilibrierung mit dem Toluolsulfonsäurekatalysator das Hydrolysat des Kettenstoppers (gereinigt) eine minimale Menge an trifunktioneilen Siloxyeinheiten und monofunkt ioneilen Siloxyeinheiten enthält, hat das mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxangrundpolymere im wesentlichen die Struktur der vorstehenden Formel 2. Mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxangrundpolymere haben auch die Struktur der vorstehenden IOrmel 2, wenn sie nach einem Verfahren hergestellt werden, das zuerst über den Kautschuk führt, bevor die Stufe des niedermolekularen Diorganopolysiloxanpolymeren erreicht wird; ein derartiges Material hat im wesentlichen die Struktur der vorstehenden Formel 2 mit einer minimalen Menge an trifunktioneilen Einheiten und monofunktionellen Siloxyeinheiten. Bei derartigen Massen ist es auch erwünscht, daß sie eine bestimmte Menge an Füllmittel in der Masse enthalten. So können 5 bis 200 Gewichtsteile an verstärkenden oder streckenden Füllmitteln in der Masse je 100 Teile des mit Silanolendgruppeu versehenen Diorganopolysiloxangrundpolymeren vorliegen. Vorzugsweise liegen 20 bis 150 Teile eines derartigen Füllmittels aus der durch verstärkende und streckende Füllmittel gebildeten Gruppe in der erfindungsgemäßen Masse vor. Derartige Füllmittel sind in der bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmasae im vorliegenden Fall erwünscht, um dem resultierenden gehärteten Elastomeren, das aus der Masse gebildet wird, eine ausreichende Zugfestigkeit zu verleihen. Im allgemeinen können 5 bis 50 Gewichtsteile eines verstärkenden Füllmittels, das aus der durch gebranntes Siliciumdioxid (fumed silica) und gefälltes Siliciumdioxid gebildeten Gruppe gewählt ist, und 0 bis 150 Gewichtsteile eines streckenden Füllmittels vorliegen. In der erfindungsgemäßen Masse können sowohl verstärkende als auch streckende Füllmittel' vorliegen; oder es kann nur ein verstärkendes Füllmittel oder nur ein streckendes Füllmittel vorliegen, wobei die Masse so angesetzt wird, daß ein gehärtetes Elastomeres mit einer gewünschten Kombination an Zugfestigkeit und Reißfestigkeit resultiert., Insbesondere können
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10 bis 50 Gewichtsteile eines verstärkenden Füllmittels und 10 bis 100 Gewichtateile eines streckenden Füllmittels vorliegen. Diese Konzentrationen au verstärkendem und streckendem Füllmittel sind nicht kritisch; die Konzentrationen wurden (wie vorstehend angegeben) gewählt, um zu einem selbstlöschenden Silikonelastomeren mit gewünschter Kombination an Zugfestigkeit und Reißfestigkeit zu führen. Die verstärkenden Füllmittel, wie gebranntes Siliciumdioxid und gefälltes Siliciumdioxid, werden vorzugsweise mit Cyclopolysiloxanen, wie sie beispielsweise in der US-PS 2 938 009 (lucas) beschrieben sind, deren Offenbarungsgehalt hier einbezogen wird, und insbesondere Octamethylcyclotetrasiloxan vorbehandelt; sie können auch mit Silazanen oder einer Kombination von Silazanen und Cyclopolysiloxanen oder anderen Behandlungsmitteln behandelt werden, wie es üblich ist. Vorzugsweise werden derartige verstärkende Füllmittel mit derartigen Oyclopolysiloxanen und/oder Silazanen behandelt, daß man eine Masse erhält, die im gehärteten Zustand die gewünschte Zugfestigkeit und Reißfestigkeit besitzt, im ungehärteten Zustand jedoch keine unmäßig große Viskosität besitzt, was der Fall sein kann, wenn die verstärkenden Füllmittel nicht behandelt sind.
Als streckendes Füllmittel kann irgendein streckendes Füllmittel verwendet werden, z.B. Titandioxid, Lithopone, Siliciumdioxidaerogel, Diatomeenerde, Oalciumcarbonat, Glasfasern, Magnesiumoxid, Chromoxide, Zirkonoxid, alpha-Quarz, Calcium, Tonerde, Asbest, Graphit, Synthesefasern usw. Die streckenden Füllmittel können mit Cyclotetrasiloxanen, wie es in der US-PS 2 933 009 (Lucas) beschrieben ist, behandelt werden und liefern ein ungehärtetes Silikonelastomeres, das keine unmäßige Erhöhung seiner Viskosität zeigt, das jedoch im gehärteten Zustand eine geeignete Kombination von Zugfestigkeit und Reißfestigkeit besitzt. Zusammen mit dem mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxangrundpölymeren und dem Füllmittel, die vorstehend in den dort angegebenen Mengen beschrieben wurden, liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen auf Basis von 100 Teilen des mit Silanolendgruppen ver-
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sehenen Diorganopolysiloxans ein Metalloxid-Füllmittel vor; dieses Metalloxid-Füllmittel kann Zinkoxid, Eisenoxid und Aluminiumoxid in der vorstehend angegebenen Menge sein,, Bei der am meisten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge bzw. Konzentration dieses Metalloxid-Füllmittels im bevorzugten vorstehend angegebenen Bereich 0,1 bis 10 Teile, wobei jedoch eine Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen auf Basis des mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxangrundpolymeren mehr bevorzugt ist» Insbesondere ist das Metalloxid-Füllmittel bei einer Menge von 0,1 bis 4 Gewichtsteilen Zinkoxid, wobei die anderen Metalloxid-Füllmittel weniger bevorzugt sind.
Für optimale selbstlöschende Eigenschaften der erfindungsgemäßen Masse müssen 0,1 bis 5 Gewichtsteile des Metalloxid-Füllmittels vorliegen, das aus der durch Zinkoxid, Eisenoxid und Aluminiumoxid gebildeten Gruppe gewählt sein kann, wobei Zinkoxid am meisten bevorzugt ist. Mehr als 10 Gewichtsteile eines
derartigen Metalloxid-Füllmittels fügen nichts zum
Selbstlöschungsvermögen der Masse hinzu; das Metalloxid-=Füllmittel übt lediglich die Funktion eines Mittels aus, das die Zugfestigkeit und die Reißfestigkeit des gehärteten Silikonelastomeren erhöht. Ein derartiges Metalloxid-Füllmittel, beispielsweise Zinkoxid, muß nicht in den kleinen Mengen behandelt werden, die in der Masse angewendet werden, wenn es lediglich in diesen Konzentrationen eingesetzt wird. Wenn das Metalloxid als streckendes Füllmittel in der Masse verwendet wird, kann es so behandelt werden, daß es die Viskosität der ungehärteten Masse nicht erhöht, während es gleichzeitig die Zugfestigkeit und die Reißfestigkeit des gehärteten Silikonelastomeren auf den gewünschten Wert erhöht.
Ein anderer Bestandteil, der in den bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmassen gemäß der Erfindung vorliegen muß, ist das Vernetzungsmittel; insbesondere müssen 1 bis 15 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels mit funktioneilen Alkoxygruppen der vorstehenden Formel 1 vorliegen. Insbesondere liegen 1 bis 10 Gewichtsteile des Vernetzungsmittels der Formel 1 mit funktionellen Alkoxygruppen auf Basis
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von 100 Teilen des mit Silanolendgruppen versehenen
Diorganopolysiloxanpolymeren vor. In dieser Formel stellen R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste gemäß der vorstehenden Definition für die Organogruppen des mit Silanolendgruppen versehenen Grunddiorganopolysiloxanpolymeren dar. Insbesondere werden R und R aus der durch Alkylreste und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ausgewählt. Um eine qualitativ gute erfindungsgemäße Masse als selbstlöschende Masse im gehärteten Zustand zu erhalten, sind die R-Reste oder ist ein Teil der R-Reste Vinylgruppen, wobei R Methyl- oder Äthylgruppen sind.
Ferner wird vorzugsweise eine Silikonharz-Komponente in der Masse verwendet, die eine bestimmte Menge an Vinylgruppen enthält. Wie vorstehend ausgeführt wurde, muß zum optimalen Flammloschungsvermögen der erfindungsgemäßen Masse ein bestimmter Grad an Vinylungesättigtheit in der Grundmasse vorliegen. Bei der am meisten bevorzugten Ausführungsform wird hinsichtlich des geeigneten Grades an Vinylungesättigtheit in der Masse bevorzugt, daß der Rest R eine Vinylgruppe und der Rest R aus der durch Methyl- oder Äthylgruppen gebildeten Gruppe gewählt ist. Die Wahl der Anwendung von substituierenden Vinylgruppen in der Masse gemäß der Erfindung wird dem Fachmann tiberlassen, der zur Herstellung einer selbstlöschenden Masse mit den gewünschten Eigenschaften für einen speziellen Zweck ausreichend geschult ist. Für die erfindungsgemäße Masse bevorzugt man, daß der Rest R des Vernetzungsmittels der Formel 1 eine Vinylgruppe ist; bei einer weniger bevorzugten Ausführungsform kann R ein gesättigter aliphatischer Rest sein, z. B. eine Methylgruppe, wobei das mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxangrundpolymere die vorstehend angeführte Vinylungesättigtheit aufweisen kann oder ein vinylhaltiges Harz zur Masse zugegeben werden kann. Die Verwendung eines derartigen Vernetzungsmittels, beispielsweise der vorstehenden Formel 1, zur Herstellung einer nicht-korrosiven bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmasse ist hinlänglich in der US-PS 3 689 454 beschrieben, deren Offenbarungsgehalt hier einbezogen wird, wobei eine Erläuterung ent-
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behrlich- ist. Ein anderer selljstlöschender Zusatz in der erfindungsgemäßen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmasse, der in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen vorliegt, ist Ruß. Dieser Ruß muß in der erfindungsgemäßen Masse als flammlöschender Zusatz vorliegen, wenn die Masse das gewünschte I'lammlöschungsvermögen besitzen, soll. Vorzugsweise besitzt dieser Ruß eine Oberfläche von mindestens 5 m /g und eine Teilchengröße von 0,005 bis 0,5 ium, wobei er in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen verwendet wird. Jedoch kann auch Ruß außerhalb dieser Größenangaben in der erfindungsgemäßen Masse verwendet werden. Jedoch sind solche Ruße nicht so sehr erwünscht, wenn sie das Selbstlöschungsvermögen der Masse der vorliegenden Erfindung beeinträchtigen. Vorzugsweise verwendet man 0,1 bis 4 Gewichtsteile Ruß je 100 Teile des mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxangrundpolymeren. Der dritte erforderliche selbstlöschende Zusatz in den Massen gemäß der Erfindung ist Platin, und zwar sowohl als festes metallisches Platin auf einem festen Träger, z.B. gamma-Alurainiumoxid, oder als solubilisierter Platinkomplex. Im allgemeinen kann man für die erfindungsgemäßen Massen zum Erzielen eines bestimmten Grades an Selbstlöschungsvermögen mindestens 1 ppm Platin (Gewichtsbasis) auf Basis der gesamten Masse und im allgemeinen 1 bis 30ppm (Gewichtsbasis) Platin einsetzen. Wenn man mehr als 100ppm verwendet, tragen diese zusätzlichen Mengen an Platin nicht mehr zum I'lammlöschungsvermögen der Masse bei, während gleichzeitig die Kosten der Masse infolge des zusätzlichen Platins steigen, das in der Masse eingesetzt wird. Dementsprechend kann man für die erfindungsgemäße selbstlöschende Masse 1 bis 100ppm Platin und vorzugsweise 1 bis 30ppm Platin verwenden. Die bevorzugten solubilisierten Platinkomplexe, die einsetzbar sind, besitzen z.B. die Formeln (PtCl2.Olefin)2 und H(PtCl3.Olefin\ wie sie in der US-PS 3 519 601 (Ashby) beschrieben sind. Bei dem Olefin der vorstehenden beiden Formeln kann es sich um praktisch ein beliebiges Olefin handelns vorzugsweise jedoch um Alkenylene mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylen mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Styrol. Spezielle Olefine gemäß den vorstehenden Formeln sind Äthylen, Propylen, die verschiedenen Isomeren von Butylen9 Octylera5 Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten usw„ Ein weiteres platinhaltiges Material,
das in den Massen gemäß der Erfindung brauchbar ist, ist der Platinchlorld/Cyclopropan-Komplex (PtCl2-G5Hg)2, der in der US-PS 3 159 662 (Ashby) beschrieben ist. Vorzugsweise wird in den erfindungsgemäßen Massen ein solubilisierter Platinkomplex in der vorstehend angegebenen Konzentration (auf Platinbasis) verwendet, z.B. Chlorplatinsäure in den vorstehend genannten Ashby-Platinkomplexen oder der lamoreaux-Komplex gemäß der US-PS 3 220 972 oder der Kartstedt-Komplex gemäß der US-PS 3 715 334, deren Offenbarungsgehalt hier einbezogen wird. Die Konzentration des Platins, wie es vorstehend angeführt wurde, in den erfindungsgemäßen Massen wird auf Basis des Gewichts der Gesamtmasse bestimmt. Es ist hervorzuheben, daß ohne Metalloxid-Püllmittel und insbesondere ohne Zinkoxid, Platin und Ruß die erfindungsgemäße Masse das gewünschte Selbstlöschungsvermögen nicht besitzt. Mit diesen drei Bestandteilen der erfindungsgemäßen Masse besitzt die Masse das gewünschte Selbstlöschungsvermögen. Zusätzlich zum Optimieren des Selbstlöschungsvermögens der erfindungsgemäßen Masse können in der vorstehend angeführten Konzentration Phenyl- und Vinylgruppen infolge der Zugabe verschiedener Zusätze gemäß der folgenden Beschreibung oder deshalb vorhanden sein, weil
diese Gruppen im Grundpolymereu enthalten sind. Entsprechend müssen zum richtigen Härten der erfindungsgemäßen nicht-korrosiven Silikonmasse 0,1 bis 5 Gewichtsteile (je 100 !eile des mit Silanolendgruppen versehenen Grundpolymeren) eines Titanchelatkatalysators enthalten sein. Obgleich ein beliebiger litanchelatkatalysator in der selbstlöschenden Masse hinsichtlich der Herstellung einer Masse mit gewünschter Zugfestigkeit und ausreichend rascher Härtung verwendet werden kann, sind Eitanchelatkatalysatoren gemäß der US-PS 3 689 454 erwünscht, deren Offenbarungsgehalt hier einbezogen wird.
Dementsprechend besitzen derartige Titanchelatkatalysatoren vorzugsweise die folgende Formel:
V2
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worin R ein Rest aus der durch Wasserstoffatorae, Kohlenwasserst off gruppen mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen und Garboxyalkylgruppen gebildeten Gruppe ist und wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in dem durch R und R substituierten Alkandioxyrest nicht mehr als etwa 18 beträgt, R^ ein Rest mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen aus der durch Kohlenwasserstoffreste und niedere Cyanoalkylreste gebildeten Gruppe ist (cyano lower alkyl), R aus der durch dieselben Reste wie
ο
R , Cyano-, Nitro-, Carboxylester- und Acylreste gebildeten
Gruppe gewählt ist, R1 aus der durch Wasserstoffatome, Kohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen, Halogenkohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen und Acylreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt ist und zusammen mit R^ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, mit d'enen sie verknüpft sind, Cyclokohlenwasserstoffsubstituenten mit nicht mehr als etwa 12 Kohlenstoffatomen und durch Nitro-, Acyl-, Cyano- und Carboxy estergruppen substituierte Cyclokohlenwasserstoffsubstituenten bildet; X ein Rest mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen aus der durch Kohlenwasserstoff-, Cyanoalkyl-, Alkoxy-, Cyanoalkoxy- und Aminoreste gebildeten Gruppe ist, ο einen Wert von 0 bis 8 besitzt und wobei für ο = Null die
R2
Gruppen miteinander cyclisch verbunden sind.
Vorzugsweise besitzt der Titanchelatkatalysator, der unter die vorstehend angeführte Formel fällt, die folgende Formel^
^OCH2CH3N
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Wie bereits vorstehend ausgeführt wurde, handelt es sich also bei diesen Verbindungen um die bevorzugten Titanchelatkatalysatoren für die erfindungsgemäßen Massen. Das Verfahren zur Herstellung derartiger Titanchelatkatalysatoren als auch ihre Verwendung in mit funkt ioneileη Alkoxygruppen versehenen, vernetzenden (cross-linking agent), bei Raumtemperatur'vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmassen ist vollständig in der US-PS 3 689 454 beschrieben, so daß darauf nicht näher eingegangen werden muß. Jedoch ist festzuhalten, daß es bei den Massen gemäß der Erfindung für das Selbstlöschungsvermögen nicht erforderlich ist, den vorstehend angeführten Titanchelatkatalysator in der erfindungsgemäßen Masse zu verwenden. Es können auch andere Titanchelatkatalysatoren in den erfindungsgemäßen Massen verwendet werden; auch kommen derartige Titanchelatkatalysatorenin Frage, die Katalysatoren sind, die in Kombination mit einem Metallsalz einer Carbonsäure verwendet werden, wobei sie jedoch nicht bevorzugt sind. In jedem Fall werden die Titanehelatkatalysatoren der vorstehenden Formeln für die erfindungsgemäßen Massen bevorzugt, da sie den Massen gemäß der Erfindung die besten physikalischen Eigenschaften verleihen; vgl. die US-PS 3 689 454. Wenn ein derartiger Katalysator in der Masse nicht verwendet wird, härtet sie dennoch langsam, wenn sie der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt wird; die Abwesenheit eines derartigen Katalysators beeinflußt das Selbstlöschungsvermögen nicht und beeinflußt lediglich die physikalischen Eigenschaften der fertigen Masse. Wie vorstehend beschrieben wurde, wird dann, wenn die genannten Titanchelatkatalysatoren in den Massen enthalten sind, eine optimale Kombination physikalischer Eigenschaften erzielt, wie man der US-PS 3 689 454 entnehmen kann.
Es sei auch erwähnt, daß in der vorstehenden Formel 1 R und R auch aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe gewählt sein können, wobei bei der am meisten bevorzugten Ausführungsform R ein Vinylrest und R1 ein Methyl- oder Äthylrest ist.
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Wenn das mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxangrundpolymere keine substituierenden Pheny!gruppen enthält, ist es im Hinblick auf ein optimales Selbstlöschungsvermögen der Masse gemäß der Erfindung erwünscht, Phenylgruppen in das Polymere einzuführen. Das kann man zum Optimieren des Selbstlöschungsvermögens der erfindungsgemäßen Massen dadurch erreichen, daß man 0,5 bis 30 Gewichtsteile (auf Basis des Grundpolysiloxans) eines Polysiloxans mit einer Viskosität im Bereich von 50 bis 10 000 cPoise bei 25 0G einverleibt, das als endständige Gruppen Reste aus der durch Alkoxy-, Alkyl-und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe aufweist, wobei die anderen substituierenden Gruppen im Polysiloxan aus der durch Methyl-, Phenyl- und Vinylreste gebildeten Gruppe gewählt sind, wobei 0,5 bis 40 Mol-$ Phenylgruppen im Polysiloxan vorliegen. Eine derartige phenylhalt ige Flüssigkeit kann eine beliebige phenylhaltige Flüssigkeit sein. Vorzugsweise handelt es sich um eine lineare Flüssigkeit oder um eine im wesentlichen lineare Flüssigkeit, die nicht die anderen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Einkomponenten-Masse beeinflußt, wobei das Verhältnis organischer Anteil:Si im Polymeren im .Bereich von 1,9 bis 2,1 liegt. Ein derartiges phenylhaltiges Polysiloxan wirkt nicht nur als Verdünnungsmittel, sondern führt auch Phenylgruppen in die Masse zum Erhöhen ihres Selbstlöschungsvermögens ein. Vorzugsweise besitzt das Polysiloxanöl eine Viskosität im Bereich von 100 bis 1000 cPoise bei 25 0O. Die Konzentration eines derartigen Polymeren in der erfindungsgemäßen Masse (auf Basis von 100 Teilen des mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxan-Grundpolymeren) variiert in Abhängigkeit von der Pheny!konzentration im Polymeren. Es ist erwünscht, daß der Zusatz, der zur Masse zugegeben wird, denselben Phenylgehalt zuführt, der der Masse zugeführt würde, wenn das mit Silanolendgruppen versehene Diorganopolysiloxangrundpolymere der Formel 2 eine Pheny!konzentration im Bereich von O95 bis 20 Mol-$ und vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 10 Mol-$ besäße. Demgemäß sollen die vorstehenden Ausführungen erläutern, daß bei einem phenylhaltigen Polysiloxanöl mit einer Viskosität im Bereich von 50 bis 10 000 cPoise bei 25 0C und mit einem Phenylgehalt
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von 0,5 bis 40 Mol-$ ein derartiges Polysiloxan zur Masse in einer Konzentration im Bereich von 0,5 bis 30 Gewichtsteilen auf Basis von 100 Gewichtsteilen des mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxangrundpolymeren zugegeben werden kann. Es ist einleuchtend, daß ein derartiges phenylhaltiges Öl mit einem größeren Phenylgehalt, als vorstehend angegeben wurde, in diesem Fall mit niedrigeren Konzentrationen, als sie vorstehend angeführt wurden, verwendet werden kann, und daß es bei einem niedrigeren Phenylgehalt, als vorstehend angegeben wurde, mit höheren Konzentrationen in der erfindungsgemäßen Masse eingesetzt werden kann, als vorstehend angegeben wurde. Der einzige Effekt einer derartigen Zugabe außerhalb der vorstehenden Grenzwerte besteht darin, daß nicht zu viel derartiges phenylhaltiges Polysiloxan in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzt werden kann, da bei der Verwendung von zu viel Verdünnungsmittel die physikalischen Eigenschaften des gehärteten Silikonelastomeren nicht das Optimum erreichen. Zusätzlich zum Gehalt an Phenylgruppen muß ein derartiges Polysiloxanöl einen bestimmten 'Grad an Ungesättigtheit und vorzugsweise an Vinylungesättigtheit im Bereich von 0,01 bis 10 Mol-$ aufweisen, wobei eine derartige Vinylungesättigtheit oder Phenylungesättigtheit in diesen phenylhaltigen Polysiloxanen vorliegt, wenn die Vinylkonzentration im Diorganopolysiloxangrundpolymeren nicht ausreichend ist oder wenn die Vinylkonzentration im Vernetzungsmittel der vorstehenden Formel 1 nicht ausreichend ist. Die Herstellung derartiger phenyl- und vinylhaltiger Polysiloxanöle spielt sich bekanntlich ganz innerhalb des vorstehenden Viskositätsbereichs ab und wird nicht näher beschrieben.
Wenn schließlich der Polysiloxanölzusatz nicht vorliegt oder wenn er vorliegt, jedoch keine Vinylungesättigtheit aufweist und wenn das Vernetzungsmittel keine geeignete Vinylkonzentration aufweist und schließlich das mit Silanolendgruppen versehene PoIysiloxangrundpolymere keine ausreichende Vinylungesättigtheit hinsichtlich eines optimalen Selbstlöschungsvermögens aufweist, kann man zur Masse ein harzartiges Mischpolymeres mit Vinylungesättigtheit zugeben. Dementsprechend können bei einem speziellen Ansatz zum Erzielen eines bestimmten SelbstlöschungsVermögens und bestimmter physikalischer Eigenschaften des gehärteten Elastomeren in den Massen gemäß der Erfindung gegebenenfalls 0,5 bis Gewichtsteile eines harzartigen Mischpolymeren mit E^ Sioo 5~
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und Si0o~Einheiten in einem Gewichts verhältnis von 0,5:1 bis
10
1:1 vorliegen, wobei R aus der durch Alkylreste, Arylreste und Alkenylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt ist, wobei 5 bis 33 M0I-9S der R10-Reste Vinylreste sind. Anstelle des genannten Harzes oder zusätzlich zum genannten Harz kann man ein Harz mit R SiO1 ^-Einheiten und SiO«,-Einheiten in
>>5 2 1n
einem Gewichtsverhältnis von 1:0 bis 1:1 verwenden, wobei R der vorstehenden Definition entspricht und 30 bis 100 M0I-5S der R -Gruppen Vinylgruppen sind und wobei derartige Harze eine Kohlenwasserstoffoxy-Funktionalität von 1 bis 15 Gew.-?£ aufweisen können. Ein derartiges Harz kann in einer Menge von 0,1 bis 20 Gewichtsteilen je 100 Teile des Grundpolymeren vorliegen. Derartige vinylhaltige Harze können als zusätzliches Vernetzungsmittel zu dem mit funktionellen Alkoxygruppen versehenen Silan der vorstehenden Formel 1 wirken. Insbesondere wird eines der genannten Harze in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen auf Basis von 100 Teilen des mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxangrundpolymeren zugegeben. Ein derartiger Bestandteil muß mit dem vorstehend definierten Vinylgehalt und mit den vorstehend genannten Konzentrationen auf Basis des Silanolgrundpolymeren in der bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Einkomponenten-Silikonkautschukmasse gemäß der Erfindung zugegeben werden, wenn es erwünscht ist, daß das gehärtete Silikonelastomere den gewünschten Vinylgehalt derart besitzt, daß die Masse das optimale Selbstlöschungsvermögen aufweist, wenn es erwünscht ist, keine Vinylungesättigtheit in das Vernetzungsmittel der Formel 1 einzuführen oder Vinylungesättigtheit in das Diorganopolysiloxangrundpolymere der erfindungsgemäßen Masse einzuführen. Es ist festzuhalten, daß die vinylhaltigen Harze im wesentlichen Zusätze zum Optimieren des SelbstlöschungsVermögens sind. Demgemäß ist es nicht erforderlich, die Herstellung und die Verwendung derartiger Harze im erfindungsgemäßen Einkomponenten-System näher zu beschreiben, da die Herstellung derartiger Harze bekannt ist. Es genügt festzustellen, daß das harzartige Mischpolymere in die erfindungsgemäße Masse in der genannten Konzentration eingeführt werden kann, wenn es erwünscht ist, eine zusätzliche Vinylungesättigtheit der Masse zu verleihen oder eine grundlegende Vinylungesättigtheit in die Masse einzuführen oder die
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physitalischen Eigenschaften des gehärteten Elastomeren einzustellen. Schließlich kann man beliebige Bestandteile zur erfindungsgemäßen Masse zugeben, wenn es erwünscht ist, die Masse für eine bestimmte Verwendung zu optimieren, so daß sie das genannte Selbstlöschungsvermögen und auch andere erwünschte physikalische Eigenschaften besitzt, um beispielsweise die Masse selbstbindend zu machen, kann man 0,5 bis 10 Gewichtsteile auf Basis des rait Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxanpolymeren an einem selbstbindenden Silylisocyanurat-Zusatz einführen .Selbst bind ende Silylisocyanurat-Zusätze sind z.B. in der US-PS 3 321 218 (Berger) beschrieben, deren Offenbarungsgehalt hier einbezogen wird. Erforderlichenfalls können andere selbstbindende Zusätze oder Katalysatoren, die das Selbstlöschungsvermögen der Masse nicht beeinflussen, zum genannten Titanchelatkatalysator zugegeben werden, um die physikalischen Eigenschaften oder Dichtungseigenschaften der Masse zu verbessern. Die Einkomponenten-Masee wird einfach dadurch hergestellt, daß man alle Bestandteile in jeder beliebigen Reihenfolge mischt. Insbesondere ist es erforderlich, den Ruß und danach die Füllmittel (sowohl die Metalloxid-Füllmittel als auch die verstärkenden Standard-Füllmittel) in das mit Silanolendgruppen versehene Grundpolymere, danach das Platin und danach das Vernetzungsmittel und den Titanchelatkatalysator und/oder irgendwelche zusätzlichen beliebigen Zusätze in die Masse einzumischen. Insbesondere wird dieses Mischen zumindest vor der Zugabe des Titanchelatkatalysators und des Vernetzungsmittels mit einer Trockungsstufe durchgeführt, so daß die Masse nach Zumischen des Katalysators und des Vernetzungsmittels im wesentlichen wasserfrei ist. Nachdem der Katalysator und die anderen Bestandteile zur Masse zugemischt worden sind, wird die Masse verpackt und in wasserfreiem Zustand gelagert, Wenn die Masse härten soll, wird sie einfach eingesetzt; dann härtet die Masse in Gegenwart von Luftfeuchtigkeit zu einem Silikonelastomeren. Im allgemeinen beträgt die Topfzeit (set) der Masse 10 min bis 5h; sie härtet schließlich zum gehärteten Endzustand in 24 bis 72 h. Die erfindungsgemäße Masse wird vorteilhaft in dichten Tuben oder Preßtuben verpackt, so daß sie für beliebige Verkapselungszwecke verwendet werden kann; sie härtet in Gegenwart von luftfeuchtigkeit zu einem Silikonelastomeren mit den gewünschten
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physikalische!! Eigenschaften und dem gewünschten Selbstlöschungs vermogen. Es ist festzuhalten daß mit Ausnahme der Metalloxidfüllmittelkonzentration, der Konzentration des Rußes und der Konzentration des Platins und dem Vinylgefralt die. Konzentration aller anderen angegebenen Bestandteile der erfindungsgemäßen Masse lediglich als Sichtwert angegeben wurde; diese-Kaazentrationen sind nicht kritisch und kotraen beliebig zum Erzielen optimaler physikalischer Eigenschaften für eine spezielle Anwendung der Masse und zum. Erzielen des gewünschten SelbstlösehungsvermSgens der erfindungsgemäßes Masse variieren β Ferner wurde die Yinylkonzentration der Binkompcmen.ten-Massen gemäß der Erfindung vorstehend als Richtwert
Nachstehend wird die Erfindung dsireti Beispiele näher erläutert. Alle Mengenangaben sind auf G-ewichtsbasis ausgedrückt* Zum Bestimmen des Selbstlösehungsvermogeng der X4assen der folgendes Beispiele wurde die Bewertung gemäß Underwriter's laboratory Bulletin ISFo. 55 angewendet. Der Seat sieht ein® spezielle Kaeiaer mit Bunsen-Brennern (gemäß Fisher 3962), swei Stoppohrea9 mit denen 2,1 see abgelesen werden kSiraeSj, un& uabeliaadelte ¥erbandswatte vor« l>ie hergestellten Proben könne® 183 x 5,1 x O5S cm C1/2" x 2" χ 1/16*) messen oder eis Streifen mit äen Maßen 1,3x 6,1 χ 1,2 cm (1/2H χ 2-1/2" χ 1/8») sein. Bei dem lest werden die beiden Stoppuhren auf KuIl gestellt und In der Nähe des Bunsenbrenners angeordnet. Die Testprobe wird am oberem Eade gehalten, wöbet ein langer Abschnitt senkrecht angeordnet ist und wobei das untere Ende der Testprobe 1,0 cm (3/8«) oberhalb des oberen Endes des Brenners und 30 cm (12") oberhalb des Bodens der Kammer angeordnet sein müssen. Banach wird eis kleiner Bausch unbehandelter Yerbandswatte bzw. unbehandelter Baumwollfasertt auf dem Boden der Kammer unmittelbar unterhalb der Probe angeordnet» Der Brenner wird angezündet, wobei ein© blaue Flamme einer Höhe von 1,9 cm (5/411) eingestellt wird. Danach wird der Brenner unter das untere Ende der iSestprobe in demselben Moment geschoben, in dem die Stoppuhr 1 zu laufen begingt«, Dana wird der Brenner nach 10 see weggezogen. Sofort danach wird die Dauer
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des Brennens oder Glühens der Probe mit der Stoppuhr 2 gemessen. Die Zeit des Brennens bzw. Glühens wird danach in see als Selbstlöschungszelt aufgezeichnet. Danach wird die Probe erneut wie zuvor angezündet und die Glüh- bzw. Brennzeit wird erneut bestimmt. Wenn von der Probe brennende teilchen heruntertropfen, die den Baumwollbausch im Abstand von 30 cm (12 inch) anzünden, wird dieees Ergebnis in den !Destbericht eingetragen. Es werden fünf Proben nach dieser Arbeitsweise getestet, wobei eine Durchschnittsbrenndauer mit einer Genauigkeit von 0,1 see erhalten wird. Eine Probe wird als selbstlöschend in Übereinstimmung mit diesem Test angesehen, wenn die DurchschnIttsbrenndauer 25 see nicht überschreitet und kein einziger Brenndauer-Wert größer als 30 see ist und keine brennenden Seuchen den Baumwollbausch entzünden, der sich 50 cm (12 inch) unter der Probe befindet.
Beispiel 1
Es wurden in 100 Gewichtsteile eines mit Silanolendgruppen versehenen Bimethylpolysiloxans (Viskosität 10 000 cPoise) 37,0 Teile Quarz (5/im), 7,0 Teile gebranntes Siliciumdioxid, 3,0 Seile mit Hethoxyendgruppen versehenes Methylphenylsiloxanöl mit einer Viskosität von 40 es mit einem Hethoxygehalt von 7 Gew.-?£ und mit einem Phenylgehalt von 30 Mol-#, 2f> Teile feiner Ruß (fine thermo carbon black) mit einer Teilchengröße von 1400 £, 0,5 Teile Zinkoxid, 0,05 Teile des genannten Karstedt-Platinkatalysators mit einem Gehalt an 1,8 Gew.-^ Platinmetall in einer Lösung mit überschüssigem He thy Iv inylt et ramer em eingemischt, wobei die Bestandteile sehr sorgfältig miteinander vermischt wurden. Zu 700 Teilen der vorstehenden Grundmasse wurden danach 47»25 Teile der Katalysetorlösung gegeben, die dadurch hergestellt wurde, daß man 29,4 Gewichtsteile Vinyltriäthoxysilan und 17f85 Gewichtßteile i^-Propandioxytitan-bisäthylacetylacetat mischte. Das Mischen wurde in Abwesenheit von Luft und Luftfeuchtigkeit durchgeführtj man packte in Semco-Polyäthylentuben (170 g t 6 oz) ab. Man ließ das Material danach 5 Tage lang chemisch äq.uilibrleren« Itanach wurden Testfolien hergestellt, die man bei 25 ± 1,1°0 (77 - 2 0E) und 50 + 5 f> relativer Luftfeuchtigkeit 7 Tage lang härten ließ. Diese Masse erwies sich beim Test geeäß Underwriter's Laboratory Bulletin ITo. 55 als selbstlöschend gemäß der vorstehenden Definition.
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Beispiel 2
Es wurde eine Grundmasse aus 100 Gewichtsteilen eines mit SiIanolendgruppen versehenen linearen Dimethylpolysiloxanpolymeren (Viskosität 2500 cPoise), 10 Gewichtsteilen eines mit Dimethylvinylendgruppen versehenen Dimethyl- und Diphenyleiloxanmischpolymeren mit einer Viskosität von 600 cPoise bei 25 0C und einer Dimethylvinylsiloxykonzentration von 1,1 Mol-$ und einem Diphenyleiloxygehalt von 8 Μο1-?£, 40 Gewichtsteilen Quarz (5 um), 25 Gewichtsteilen gebranntem Silioiumdioxidftillmittel, 2,5 Teilen feinem Ruß (fine thermo carbon black) mit einer Teilchengröße von 1400 i, 0,5 Gewichtsteilen Zinkoxid und 1,75 Gewichtsteilen eines Platinkomplexes hergestellt. Danach wurde eine Katalysatorlösung mit 4,0 Teilen Vinyltrimethoxysilan und 2,55 Teilen 1^-Propandioxytitan-bis-äthylacetylacetattitanchelatkatalysator hergestellt. Zu 700 Gewichteteilen dieser Grundmasse wurden 47,25 Teile der Katalysatorlösung in Abwesenheit von Luft und Luftfeuchtigkeit gegeben; man verpackte in Semco-Polyäthylentuben (170 g, 6 oz). Man ließ die Masse 3 Tage lang chemisch äq.uilibrieren. Danach wurden Proben hergestellt, die man bei 25+1,1 0C (77 + 2 0F) und 50 + 5 $ relativer Feuchtigkeit 7 Tage lang härten ließ. Diese Masse, die ein mehr thixotropes Material mit besseren Fließeigenschaften als die Masse des Beispiels 1 war, verhielt sich beim Test gemäß Underwriter's Laboratory Bulletin No. 55 in Übereinstimmung mit den Tests selbstlöschend.
Beispiel 3
Bs wurde eine Grundmasse mit 100 Geeichtsteilen eines mit SiIanolendgruppen versehenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 2500 cPoise, 10 Gewichtsteilen einer mit Dimethyl ν inylsiloxy-» endgruppen versehenen Diphenyl/Dimethyl-Mischpolymerflüssigkeit mit 8 Μο1-# Diphenyle iloxyeinhe it en und 1,1 Mol-# Dimethylvinyls iloxyeinhe it en und mit einer Viskosität von 600 cPoise bei 25 0C, 6,05 Gewichtsteilen eines Harzes mit CH2=CHSiO3/2-Einheiten und einem Methoxygehalt von 8 Gewo-$, 25 Gewichtsteilen gebrannten Siliciumdioxid, 40 Gewichtsteilen Quarz (5 jam)s,2,5
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-W-
- 3a-
Teilen Ruß, 0,5 Gewichtsteilen Zinkoxid und 0,310 Gewichtsteilen einer Platinkomplexkatalysatorlösung mit einem Gehalt an 1,8 cß> Platin hergestellt.
Danach wurde eine Katalysatormischung mit 3,0 Gewichtsteilen Methyltrimethoxysilan, 1,8 Teilen 1,3-Propandioxytitan-bis-(äthylacetylacetat) und 0,75 Gewichtsteilen 1,3,5-Tristrimethoxysilylpropylisocyanurat hergestellt. Danach wurden 100 Teile der Grundmasse mit 5»55 Teilen der Katalysatormischung aktiviert bzw. katalysiert. Die Masse wurde danach in Semco-Tuben abgepackt und 3 Tage lang stehen gelassen. Danach wurden ASTM-Folien wie in Beispiel 1 hergestellt; nach 7-tägigem Härten bei 25 0C (77 0^) und 50 io relativer Feuchtigkeit wurden die vorliegenden Folien auf ihr Selbstlöschungsvermögen geprüft. Als die gehärteten Folien dem Test gemäß Underwriter's laboratory Bulletin No. 55 unterworfen wurden, erwiesen sich die gehärteten Folien als s elbstlös chend.
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Claims (1)

  1. 463O-6OSI-135
    General Electric Company
    Patentansprüche
    1. Selbstlöschende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikonkautschukmasse, gekennzeichnet durch
    (a) 100 IDeile eines mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxans mit einer Viskosität im Bereich von 100 bis 500 cPoise bei 25 0C, wobei die organischen Gruppen einwertige Kohlenwasserstoffreste sind;
    (b) 5 bis 200 Gewichtsteile eines Füllmittels aus der durch verstärkende und streckende Füllmittel gebildeten Gruppe;
    (c) 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines Metalloxidfüllmittels ;
    (d) 1 bis 15 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittel der folgenden Formel:
    R Si (0R1)3
    wobei R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste Βίη&ι
    (e) 0,5 bis 10 Gewichtsteile Ruß;
    (f) 1 bis lOOppm Platin? und
    (g) Ös01 bis 5 Gewichtsteile eines iDitanchalatkatalysators,, wobei die Masse 0,01 bis 10 Mol-# Viöylgruppen auf Basis des mit Silanolendgruppen versehenen Polymeren aufweisen muß„
    2. Masse nach, Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß der Bestandteil (a) 0,5 bis 20 Mol=$ substitaiersnd© P&enylgruppen enthält,
    5. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,, daß sie zusätzlich O9S bis 30 Gewichtsteile eines Polysiloxans einer
    Viskosität im Bereich von 50 bis 10 000 cPoise bei 25 0C enthält, das als EudgruppenReste aus der durch Alkoxy-, Alkyl- und Alkylalkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe besitzen kann, wobei die anderen substituierenden Reste des Polysiloxans aus der durch Methyl-, Phenyl- und Viny!resten gebildeten Gruppe gewählt sind und wobei im Polymeren 0,5 bis 40 Mol-#Phenylreste vorliegen.
    4. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch Zinkoxid als Metalloxidfüllmittel.
    5. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) die folgende Formel besitzt:
    ,8
    HO
    Rv
    SiO
    wobei R8 und R^ aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ausgewählt sind, bis zu 20 Μο1-?έ der Reste R8 und R^ Arylgruppen und bis zu 10 Mol-# Alkenylgruppen sein können und η im Bereich von 10 bis 1700 variiert.
    6. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel des Bestandteils (d) die Reste R und R1 aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ausgewählt sind.
    7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Vinylrest.und R einen Methylrest bedeuten.
    8. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 50 Gewichtsteile eines verstärkenden Füllmittels und 10 bis 150 Gewichtsteile eines streckenden Füllmittels enthält.
    9. Masse nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch ein verstärkendes Füllmittel aus der durch Verbrennen von SiCl21 erhaltenem und gefälltem Siliciumdioxid gebildeten Gruppe.
    10. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Titanchelatkatalysator der folgenden Formel:
    = C^
    ^CR7
    worin *
    R ein Rest aus der durch Wasserstoffatome, Kohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen und Carboxyalkylreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ist, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den durch R und R substituierten Alkandioxyresten nicht größer als etwa 18 ist,
    R^ ein Rest mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen aus der durch Kohlenwasserstoff- und niedere Cyanalkylreste gebildeten Gruppe ist,
    6 2
    R ein Rest aus der durch R , Cyano-, Nitro-, Carboxyester-, Acyl- und Kohlenwasserstoffreste , die durch Cyano-, Nitro-, Carboxyester- und/oder Acylreste substituiert sind, gebildeten Gruppe ist,
    R' ein Rest aus der durch Wasserstoffatome, Kohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen und Acylreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ist und zusammen mit R^ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, mit denen sie verknüpft sind, Cyclokohlenwasserstoffsubstituenten mit nicht mehr als etwa 12 Kohlenstoffatomen und durch Nitro-, Acyl-, Cyano- und Carboxyesterreste substituierte Cyclokohlenwasserstoffsubstituenten bildet,
    80S839/G907
    -H-
    X ein Rest mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen aus der durch Kohlenwasserstoff-, Cyanoalkyl-, Alkoxy-, Cyanoalkoxy- und Aminoreste gebildeten Gruppe ist und ο einen Wert von 0 bis 8 besitzt, wobei für ο = Null die
    E2
    f
    G
    Reste miteinander cyclisch verbunden sind.
    11. Masse nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch einen Titanchelatkatalysator der folgenden Formel:
    .0CH2CH3
    12. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines harzartigen Mischpolymeren mit R^ SiOQ ^-Einheiten und SiOg-Einheiten in einem Gewichtsverhältnis von 0,5:1 bis 1:1 enthält, wobei R aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt ist und wobei das Mischpolymere 5 bis 33 Mol-# Alkenylreste enthält.
    13. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 20 Gewiohtsteile eines harzartigen Mischpolymeren mit R SiO, /g-Einheiten und SiO2-Einheiten in einem Gewichtsverhältnis von 1:0 bis 1:1 enthält, wobei R aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt ist und wobei das Mischpolymere 5 bis 33 Mol-$ Alkenylreste enthält.
    «09039/0907
    14· Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines selbstbindendeu Zusatzes in form einer Silylisocyanurat-Verbindung enthält.
    15. Verfahren zur Herstellung einer selbstlöschenden, bei Raumtemperatur vullcanisierbaren Silikonkautschukmasse insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man
    (a) 100 Gewichtsteile eines mit Silanolendgruppen versehenen Diorganopolysiloxans mit einer Viskosität von 100 bis 500 000 cPoise bei 25 0G, wobei die organischen Gruppen einwertige Kohlenwasserstoffreste sind,
    (b) 5 bis 200 Gewichtsteile eines Füllmittels aus der durch verstärkende und streckende Füllmittel gebildeten Gruppe,
    (c) 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines Metalloxidfüllstoffs,
    (d) 1 bis 15 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels der Formel RSi(OR )~, worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste sind,
    (e) 0,5 bis 10 Gewichtsteile Ruß,
    (f) 1 bis 100 ppm (auf Gewichtsbasis) Platin und
    (g) 0,01 bis 5 Teile eines litanchelatkatalysators mischt, wobei die Masse 0,01 bis 10 Mol-$ Vinylgruppen auf Basis des mit Silanolendgruppen versehenen Polysiloxans enthalten muß.
    16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man den Bestandteil (a) mit einem Gehalt an O55 bis 20 Mol-jS an substituierenden Pheny!gruppen verwendet«
    17. Verfahren Bach Anspruch 15 oder 1S9 dadurch gete©nng®iclinet, daß man zusätzlich O9S Ms 30 Gewichtsteil© ©in@s Polysiloxane mit eiaei? Viskosität von 50 bis 10 000 cPoie© t®± 25 0G verwendet g äas eaöständig® Raste aus &®τ durch AXkoirj=>9 Alfeyl- und Alfeylalteaoylrest© ' ©it 1 bis 8 Kohl©®·=
    stoffatotaeB g©feilö@tes te&pp© entlxältg wob©i did aaaarera safest!= ■feuiereudeB foiapp@Ei ü<ss Polyniloss&ns aus ä®r cluroli M©thjl=9 Ebsrajl·» u,rad Viaylraat® gsbilästea Grtapp® gewählt &±n& uafi wobei fiss Polysiloissra 0^5 feis 40 Μο1°$ Ph@rajls?©st©
    18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metalloxidfüllmittel Zinkoxid verwendet.
    19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Komponente (a) "der folgenden Formel verwendet:
    HO
    SiO --
    R9
    8 Q
    worin R und R^ aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt sind, wobei bis zu 20 Mol-# der Reste R und R^ Arylreste und bis zu 10 Mol-56 Alkenylreste sein können und η von 10 bis 2000 variiert.
    20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Bestandteil (d) mit der Formel R Si (OR )* verwendet, wobei R und R aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt sind.
    21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß mau einen Bestandteil (d) mit der Formel R Si (OR )^ verwendet, worin R ein Vinylrest und R ein Methylrest sind.
    22. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man 5 bis 50 Gewichtsteile eines verstärkenden Füllmittels und 10 bis 150 Gewichtsteile eines streckenden Füllmittels verwendet.
    23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man ein verstärkendes Füllmittel aus der durch Verbrennen von SiCl1. erhaltenem und gefälltem Siliciumdioxid gebildeten Gruppe verwendet.
    809833/090?
    24. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen litanchelatkatalysator der folgenden Formel verwendet:
    R ein Rest aus der durch WasBerstoffatome, Kohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen und Carboxyalkylreste gebildeten Gruppe gewählt ist und nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatome besitzt und wobei die Gesamtzahl der
    2 6 Kohlenstoffatome in den durch die Reste R und R substituierten Alkandioxyresten nicht mehr als etwa 18 beträgt, R^ ein Rest mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen aus der durch Kohlenwasserstoff- und niedere Cyanoalkylreste gebildeten Gruppe ist,
    R ein Rest aus der durch R , Cyano-, Nitro-, Carboxyester-, Acyl- und Kohlenwasserstoffreste , die durch Oyano-, Nitro-, Carboxyester- und Acylreste substituiert sind, gebildeten Gruppe ist,
    R' aus der durch Kohlenwasserstoffatome, Kohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen und Acylreste mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomengebildeten Gruppe gewählt ist und zusammen mit R zusammen mit den Kohlenstoffatomen, mit denen sie verknüpft sind, Cyclokohlenwasserstoffsubstituenten mit nicht mehr als etwa 12 Kohlenstoffatomen oder durch Chlor-, Nitro-, Acyl-, Cyano- und/oder Carboxyesterreste substituierte Cyclokohlenwasserstoffsubstituenten bildet, Z ein Rest mit nicht mehr als etwa 8 Kohlenstoffatomen aus der durch Kohlenwasserstoff-, Halogenkohlenwasserstoff-, Cyanoalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Cyanoalkoxy- und Aminoreste gebildeten Gruppe ist,
    ο a Null bis 8 ist,
    und wobei für ο = Null die
    R2
    Reste miteinander cyclisch, verbunden sind.
    25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Titanchelatkatalysator der folgenden Formel verwendet:
    26. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines harzartigen Mischpolymeren mit ld Si 0Q ^-Einheiten und Si Op-Einheiten in einem Gewichtsverhältnis von 0,5:1 bis 1:1 verwendet, wobei R aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt ist und wobei das Mischpolymere 5 bis 33 Mol-# Alkenylreste enthält.
    27. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines selbstbindenden Zusatzes in Form einer Silylisocyanuratverbindung verwendet.
    28. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines harzartigen Mischpolymeren mit R Si 0, ^-Einheiten und SiO2-Mnheiten in einem Gewichtsverhältnis von 1:0 bis 1:1 verwendet, wobei
    10
    R aus der durch Alkyl-, Aryl- und Alkenylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt ist und wobei das Mischpolymere 5 bis 33 Mol-$ Alkenylreste enthält.
    809839/0907
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