DE2233355B2 - Siloxanhaltige zubereitung zur herstellung eines schaumstoffes aus einem ungesaettigten polyesterharz und verfahren zur herstellung eines schaumstoffes - Google Patents

Description

(a) SiO,-Einheiten,

(b) (CH₃J₃SiO_{1 2}-Einheiten und

(C) R₂N-R'-Si(R")„0₃ . „-Einheiten

enthält, wobei π einen Wert von O bis 2 hat, R" ein Alkylrest mit I bis 18 Kohlenstoffatomen ist, R' ein Alkylenrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und jedes R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Aminoalkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und das Verhältnis der (b)-Einheiten zu der Summe der (a)- und (^-Einheiten in dem Copolymeren im Bereich von 0,4 :1 bis 1.2 :1 liegt.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η 2 oder 1 oder 0 ist, R" 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, R' 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, mindestens ein R ein Wasserstoffatom ist und jedes andere R nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthält.

3. Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffs aus einem ungesättigten Polyesterharz unter Zugabe eines Siloxanpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Polyesterharz oder einer seiner Komponenten ein Siloxancopolymeres nach Anspruch 1 oder 2 als Mittel zur Förderung der Bildung eines Schaumstoffes zusetzt, dann die Masse aufschäumt und schließlich in üblicher Weise aushärtet.

Diese Erfindung betrifft eine Zubereitung und ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffes aus ungesättigten Polyesterharzen, bei denen bestimmte Siloxan-Copolymere als Mittel zur Förderung der Bildung des Schaumstoffes verwendet werden.

Ungesättigte Polyesterharze sind gut bekannte Stoffe, und in der technischen Literatur gibt es viele Veröffentlichungen über sie. Die heute am häufigsten verwendeten ungesättigten Polyesterharze werden durch Kondensation von ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Malein- oder Fumarsäure, mit Glykol oder Mischungen von Glykolen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl-jpropan (Bisphenol A) oder Butylenglykol, hergestellt.

Um in dem Endprodukt den Grad an äthylenischen Doppelbindungen herabzusetzen, werden als Ausgangsstoffe häufig auch gesättigte Säuren, wie z. B. Phthalsäure, Sebacinsäure oder Adipinsäure, verwendet, wodurch das Endpiodukt zäher und flexibler wird.

Den ungesättigten Polyesterharzen wird in der Regel ein Vinylmonomeres zugesetzt. Das Vinylmonomere dient einerseits als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel für den ungesättigten Polyester und ist außerdem ein Comonomeres für die Mischpolymerisation mit dem ungesättigten Polyester. Unter den Vinylmonomeren sind diejenigen am besten geeignet, die mehr zur Copolymerisation als zur Homopolymerisation neigen. Styrol und Diallylphthalat sind wahrscheinlich heute die in der Technik, am meisten für diesen Zweck verwendeten Stoffe. Als Beispiele für andere in Betracht kommende Vinylmonomere seien a-Methylstyrol, Viny!toluol, Phenyl-oc-methylstyrol-keton, Divinylbenzol, Vinylacetat, Vinyl-2-chloräthyläther, N-Vinylpyrrolidon, 2-Vinylpyridin, Chlorstyrol, Methylmethrcrylat und Triallylcyanurat genannt Der hier verwendete Ausdruck »ungesättigtes Polyesterharz« oder ähnliche

is Bezeichnungen sind so zu verstehen, daß sie nicht nur den Polyester allein, sondern auch die Kombination des Polymeren mit einem Comonomeren bzw. Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel einschließen, wie das heute in der Technik üblich ist.

Die Polymerisation der ungesättigten Polyesterharze wird in der Regel in Gegenwart eines Initiators durchgeführt, wobei als Beispiele für geeignete Initiatoren Benzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Methyläthylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid und Cumolperoxid genannt seien.

Zusätzlich können in den ungesättigten Polyesterharzen zur Steuerung der Polymerisationsgeschwindigkeit Beschleuniger oder Inhibitoren vorhanden sein. So ist z. B. Kobaltnaphthenat ein Beschleuniger für Hydroperoxide und Dimethylanilin für Peroxide. Hydrochinon ist ein Beispiel für einen Inhibitor, der dazu verwendet werden kann, um eine vorzeitige Vernetzung zu verhindern und die Lagerfähigkeit des katalysatorfreien Polyesterharzes zu verbessern.

Bei der Schaumstoffherstellung au., Polyesterharzen können auch andere Härtungsverfahren angewendet werden, z. B. Härtung durch Strahlung, Mikrowellen, Erwärmung durch Radiofrequenzen oder beliebige andere Methoden, bei denen freie Radikale entstehen.

Die Eigenschaften der Produkte aus ungesättigten Polyesterharzen können in verschiedener Weise abgewandelt werden. So kann man z. B. Füllstoffe zugeben, die die Festigkeit der Produkte erhöhen und/oder die Herstellkosten erniedrigen. Beispiele von geeigneten Füllstoffen sind faserförmige Materialien, wie Glas, Quarz. Baumwolle, Asbest, Ramie, Sisal und «-Zellulose. Andere Füllstoffe, die in erster Linie zur Herabsetzung der Kosten und besseren Handhabbarkeit verwendet werden, sind Tone, gemahlene pflanzliche Schalen, Perlit, Silikate, Carbonate, Kieselerden, Aluminiumoxide und Titandioxide. Eine andere Möglichkeit zur Modifizierung von ungesättigten Polyesterharzen besteht darin, daß man in sie langkettige Monocarbonsäuren einbaut, wodurch die Elastizität der Polyesterkette erhöht wird. Derartige Modifizierungen und auch andere Abwandlungen, wie die Zugabe von Zusatzstoffen zur Herabsetzung des Schrumpfens oder zur Verbesserung der Schlagzähigkeit, sind in der Technik allgemein bekannt.

ho Es ist jedoch sehr schwierig, durch die bekannten Verfahren in befriedigender Weise Schaumstoffe aus ungesättigten Polyesterharzen herzustellen. Mit dem Beginnen des Polymerisation bildet sich ein steifes Gel, das sich durch die üblichen Schäummittel nicht leicht

<>s expandieren oder aufschäumen läßt. Es sind schon verschiedene Vorschläge zur Beseitigung dieser Schwierigkeit gemacht worden, doch sind noch eine Reihe von Problemen vorhanden, wie z. B. mit dem

KoUapieren und/oder Koaleszieren des Schaumstoffes, der Viskosität des Schaums und der Dichte des Schaums zusammenhängen, die bisher eine Verwendung von Schaumstoffen aus ungesättigten Polyesterharzen verhindert haben.

Es besteht aber ein Bedarf für die Herstellung von Schaumstoffen aus ungesättigten Polyesterharzen, da sie eine Reihe von Vorzügen über andere harzartige Schaumstoffe bringen könnten, wie eine niedrige Dichte, hohe Festigkeit, hohe Steifheit, gute Iso'iereigenschaften, gute Wetterbeständigkeit, gute Wasserbeständigkeit und gute Verarbeitbarkeit. Schaumstoffe aus ungesättigten Polyesterharzen sind für eine Reihe von Anwendungsgebieten von besonderem Intererse, wie z. B. als Isolationsmaterialien, als künstliche Holzprodukte, z.B. für Tischplatten und Schranktüren, als Schwimmkörper unter Bootssitzen und auf der Innenseite und als Polstermaterial für Sitzmöbel und in stoßdämpfenden Kissen in Automobilen.

Aufgabe dieser Erfindung ist deshalb eine verbesserte Zubereitung für die Herstellung von Schaumstoffen aus ungesättigten Polyesterharzen und ein verbessertes Verfahren für die Herstellung von Schaumstoffen aus ungesättigten Polyesterharzen.

Diese Aufgaben werden durch die Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist eine süoxanhaltige Zubereitung zur Herstellung eines Schaumstoffes aus einem ungesättigten Polyesterharz, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als die Bildung eines Schaumstoffes fördernden Zusatzstoff ein Siloxan-Copolyrneres aus im wesentlichen

(al SiO₂-Einheiten,

(b) (CH₃)₃SiO, ₂-Einheiten und

(et R₂N

enthält, wobei η einen Wert von 0 bis 2 hat, R" ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, R' ein Alkylenrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und jedes R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und ein Aminoalkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und das Verhältnis der (»-Einheiten zu der Summe der (a)- und (c)-Einheiten in dem Copolymeren im Bereich von 0,4 :1 bis 1,2 :1 liegt.

Bei einer bevorzugten Zubereitung nach der Erfindung ist in der Formel des Siloxancopolymeren η 2 oder 1 oder 0, R" enthält 1 bis 6 Kohlenstoffatome, R' enthält 3 bis 6 Kohlenstoffatome, mindestens ein R ist ein Wasserstoffatom, und jedes andere R enthält nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome.

Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffes aus einem ungesättigten Polyesterharz unter Zugabe eines Siloxanpolymeren, bei dem man dem Polyesterharz oder einer seiner Komponenten ein vorstehend definiertes Siloxancopolymeres als Mittel zur Förderung der Bildung eines Schaumstoffes zusetzt, dann die Masse aufschäumt und !schließlich in üblicher Weise aushärtet.

Aus dem Buch von W. Noil »Chemie und Technologie der Silicone« (1968), Seiten 390 bis 393 und 498 bis 499 war es bereits bekannt, die Porenstruktur von Polyurethanschaumstoffen auf Basis von Polyäther- oder Polyesterpolyolen durch Zugabe von Siliconen zu regeln. Die dort für diesen Zweck vorgesehenen Silicone unterscheiden sich jedoch wesentlich von den bei der vorliegenden Erfindung benutzten.

Das erfindungswesentliche Siloxancopolymere besteht im wesentlichen aus 3 verschiedenen Siloxaneinheiten, die vorstehend als (a), (bj und (c) bezeichnet wurden. Die (a)-Einheiten sind im wesentlichen nichtsubstituierte Siliciumatome und werden durch die Formel SiO₂, die manchmal auch als S1O4/2 beschrieben wird, vollständig definiert Die (b)-Einheiten haben an jedem Siliciumatom 3 Methylgruppen als Substituenten und werden durch die Formel (CH₃)JSiOu₂ ebenfalls vollständig definiert

In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß Siloxancopolymere, die nur aus (a)- und (b)-Einheiten bestehen, und Siloxancopolymere aus (a)-Einheiten und (b)-Einheiten, bei denen eine Methylgruppe durch eine löslich machende Gruppe ersetzt worden ist, in der Technik gut bekannt sind (vergleiche z. B. US-Patentschriften 26 76 182, 28 57 356, 32 05 283, 27 36 721, 28 14 601,35 27 559 und 35 11 788).

In der vorstehend zuletzt angeführten US-Patentschrift 35 11 788 wird die Verwendung von derartigen Copolymeren für die Herstellung von Schaumstoffen aus Plastisolen und von Schaumstoffen aus bestimmten organischen Flüssigkeiten offenbart. Die in diesen Patentschriften beschriebenen Copolymeren werden von verschiedenen Herstellern produziert und sind im Handel erhältlich. Für die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Siloxancopolymeren stellen diese Stoffe geeignete Ausgangsmaterialien her.

Die (c)-Einheit des Siloxancopolymeren nach dieser Erfindung hat die Formel

R₂-N-R-Si(R "I₁₁O_{1 n}

j5 In dieser Formel hat η einen Wert von 0 bis 2, so daß zwei, einer oder kein R"-Rest an jedem Siliciumatom vorhanden sein kann. Es wird zur Zeit angenommen, daß die besten Ergebnisse bei der Erfindung erhalten werden können, wenn π einen Wert von 2 hat. Am

₄c wirtschaftlichsten ist zur Zeit aber die Herstellung von Copolymeren mit einem Wert von π = 0, da hierfür die Ausgangsstoffe am Markt erhältlich sind.

In der (c)-Einheit kann der Rest R" ein beliebiger Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Als

Beispiele für derartige Reste seien Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Hexadecyl oder Octadecyl genannt. Bevorzugt enthält R" 1 bis 6 Kohlenstoffatome.

so Der Rest R' ist zweiwertig und verbindet das Siliciumatom mit dem Stickstoffatom. Auch dieser Rest kann 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Reste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Zur Erläuterung von derartigen Alkylenresten seien Methy-

ss len, Äthylen, Propylen, Butylen, Isobutylen, Pentylen, Hexylen, Octylen, Decylen, Dodecylen und Octadecylen genannt.

Jeder Rest R, der an das Stickstoffatom gebunden ist, kann ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 18

(>o Kohlenstoffatomen wie der Rest R" oder ein Aminoalkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Beispiele von geeigneten Aminoalkylresten sind

H,NCH₂CH₂-,

H₂N(CHj)₄CH₂-, H₂N(CH₂)₅CH₂-,

H₂N(CHi)₁₇CH₂-, H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂-,

H₂N(CH^)₃N H(CH^NH(CH₂);.-CH₂-, und

H₂NCH₁CH(CH₃)CH₂-.

Bevorzugt ist mindestens ein Rest R ein Wasserstoffatom. Wenn R ein Alkylrest ist, enthält dieser bevorzugt 1 bis 6 Kohlenstoffatome, und wenn R ein Aminoalkylrest ist, enthält er bevorzugt 2 bis 6 Kohlenstoffatome.

Die bei der Erfindung verwendeten Siloxancopolymere lassen sich durch verschiedene Verfahren herstellen. So kann man sie z. B. durch Cohydrolyse und Kondensation einer geeigneten Mischung von SiX₄ und (CH,)₃SiX und R₂-N-R'-Si(R")_nX3-_n Silanen erhalten, wobei X eine andere hydrolysierbare Gruppe als ι ο Halogen ist, wie z. B. eine Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxygruppe.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung von derartigen Siloxancopolymeren ist die Cohydrolyse und die Kondensation von geeigneten Mischungen von SiX₄, >s (CHj)₃SiX und CI-R'-Si(R")„X₃_„-Silanen mit anschließender Umsetzung eines Amins mit dem Cl-R'-Rest, um diesen in einen R2—N — R'-Rest umzuwandeln. Eine weitere Methode zur Herstellung solcher Siloxancopolymeren besteht in der Cohydrolyse und Kondensation von geeigneten Mischungen von SiX₄, (CH₃)jSiX und NC-R'-Si-(R")_nXj„-Silanen und anschließender Reduktion der Cyangruppe des NC — R'-Restes unter Umwandlung in einen HjN — R'- Rest.

Das zur Zeit vorteilhafteste Verfahren zur Herstel- :·, llung dieser Siloxancopolymeren besteht in der Umsetzung von einem der im Handel erhältlichen Siloxancopolymeren aus S1O2- und (CHjJjSiOw-Einheiten mn einem Silan der Formel R₂-N-P'-Si(R')„Xj n. Diese im Handel erhältlichen Siloxancopolymeren w enthalten unterschiedliche Mengen an restlichen SiIanolgruppen (Si-OH), die mit den hydrolisierbaren Gruppen des Silans bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen unter Bildung derSiloxaneinheiten

R₂- N R'-Si(R"l„O, „

reagieren. Da aus bisher noch nicht bekannten Grunden festgestellt wurde, daß die besten Ergebnisse mit einem Siloxancopolymeren erhalten werden, das 2 bis. 4 Tage gealtert worden ist. besteht die einfachste Arbeitsweise darin, wenn man die Ausgangsstoffe bei Raumtemperatur mischt und sie für die erforderliche Zeit stehen läßt.

Die Menge des Siloxancopolymeren, die dem ungesättigten Polyesterharz für die Erzielung eines guten Schaumstoffes zugegeben werden sollen, hängt im Einzelfall von der genauen Zusammensetzung der aufzuschäumenden Masse ab. Im allgemeinen werden mindestens 0,025 Gew.-% des Siloxancopolymeren. bezogen auf das Gewicht der aufzuschäumenden Masse, verwendet. Meist liegen die verwendeten Zusatzmengen im Bereich von 0,025 bis 7,5 Gew.-% Siloxan. Es können zwar größere Mengen benutzt werden, doch bringen sie selten einen Vorzug und sind außerdem s* wirtschaftlich nicht interessant. Wenn der Schaum durch mechanische Aufschäumung erzeugt wird, liegt die Menge des Siloxancopolymer-Vorschäumers in der Regel bei 0,25 bis 7,5 Teilen (bevorzugt 1 bis 4 Teilen) auf 100 Teile des Polyesterharzes. Bei der Erzeugung 1«' des Schaums durch chemische Treibmittel liegt die Menge des Vorschäumen in der Regel bei eiwy 0.025 bis 7,5 Teilen (bevorzugt 0.125 bis 2 Teilen) auf 100 Teile des Polyesterharzes.

Hinsichtlich der Zeit oder Art der Zugiibe lies '■-Siloxanpolymeren zu der aufzuschäumenden Masse des ungesättigten Polyesterharzes gibt es keine bevorzugten Bedingungen außer der Notwendig! >·π da \ dieser Zusatzstoff vor der Expansion der Masse durch ein Gas zugegeben wird. Das Siloxancopolymere kann ais solches oder in Mischung mit einer oder einer anderen Komponente der aufzuschäumenden Polyestermasse zugegeben werden.

Die besondere Arbeitsweise, durch die die Masse des ungesättigten Polyesterharzes mit einem Gas unter Ausbildung des Schaumstoffes expandiert wird, hängt im Einzelfall von der zur Verfügung stehenden Ausrüstung, den gewünschten Eigenschaften und den Präferenzen des einzelnen SchaumsVoffherstellers ab. In der Technik sind die einzelnen Verfahren, durch die Gas in aufschäumbaren Massen eingebracht wird, gut bekannt Zu diesen Verfahren gehören z.B. das Aufschäumen mit chemischen Treibmitteln, die unter den angewandten Bedingungen ein Gas abspalten; das Einleiten von Gas in die aufzuschäumende Masse und das mechanische Einschlagen von Luft oder anderen Gasen in die aufzuschäumende Masse. Für die Aufschäumung der ungesättigten Polyesterharze kann bei der Erfindung ein beliebiges Gas und eine beliebige Arbeitsweise für das Einbringen des Gases verwendet werden, soweit diese auf das herzustellende Produkt keine nachteiligen Eigenschaften haben. Typische Beispiele von Gasen, die verwendet werden können, sind Luft, Stickstoff, Kohlendioxid und halogeniertt Kohlenwasserstoffe, wie Dichloridditluormethan.

Nachdem die Masse des Polyesterharzes unter Bildung eines Schaums expandiert worden ist, wird sie unter Verwendung bekannter Arbeitsweisen ausgehär tet. Bei der Aushärtung aller derartiger Polyesterharz.e wird Wärme freigesetzt. Die Aushärtung kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen erfolgen. Im Einzelfall hängt die Aushärtung von der besonderen Arbeitsweise, den vorhandenen Einrichtungen und den gewünschten Eigenschaften ab.

In den folgenden Beispielen sind alle Angaben über Teile und Prozente Gewichtsangaben, und alle Viskositäten werden bei 25^CC gemessen, falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.

In den Beispielen werden verschiedene Tests durchgeführt, die zunächst hier charakterisiert werden. Bei allen Testuntersuchungen wurden 4 Teile des Siloxancopolymeren als Vorschäumer auf 100 Teile des ungesättigten Polyesterharzes (4 pph) verwendet, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.

Fläschchen-Test

Bei diesem Test wird das Siloxancopolymere in 10 g Polyesterharz in ein 14-ml-Glasfläschchen gegeben und mit Luft aus einer Einleitvorrichtung gespült. In Abhängigkeit von der Höhe des Schaums wird der Probe eine Bewertung /wischen 1 und 5 gegeben. Eine Bewertung von 1 bedeutet, daß sich ein Schaum bis zum Kopf des Häschchens gebildet hat, wogegen eine Bewertung von 5 oedeutet, daß überhaupt kein Schaum entstanden ist. Fs handelt sich hier um einen Vortest, der anzeigt, wie sich das Siloxancopolymere bei dem nachher beschriebenen Hobart-Test verhalten wird.

Hobart-Test

Bei diesem Test werden 100 Teile des Polyesterharzes und das Siloxancopolymere in eine Mischschale eines Mischers gegeben und unter mäßiger Geschwindigkeit 10 Minuten lang gemischt. Eine Probe des Schaums wird dann verwendet, um einen Verdampfungsbecher aus Aluminium zu füllen, der dann gewogen wird, um das »Bcchei gewicht« zu ermitteln, das die Schaumdichte

anzeigt. Der Aluminiumbecher hat ein Fassungsvermögen von 42 g Wasser. Aus dem Gewicht des Inhalts des Bechers und seinem Volumen kann die Dichte des Schaums ermittelt werden. Bei einer anderen Schaumprobe wird mit einem Spatel oder einem ähnlichen Instrument eine 6,7 mm tiefe V-Furche eingedrückt und die Zeit, die erforderlich ist, damit die Schärfe der Furche verschwindet, wird als »Schlitzzeit« ermittelt. Dieser Test gibt einen guten Hinweis auf die Schaumviskosität.

Löslichkeitstest

Bei diesem Test wird das Siloxancopolymere zu 10 g des ungesättigten Polyesterharzes gegeben und in einem 14-ml-Glasfläschchen sorgfältig gemischt. Eine Bewertung von 1 bedeutet, daß eine wasserklare Lösung erhalten wurde, und eine Bewertung von 5 bedeutet, daß sichtbare unlösliche Teilchen vorhanden waren. Auch dieser Test stellt eine Vorprüfung dar. Nach den vorliegenden Ergebnissen werden die beständigsten Schaumstoffe erhalten, wenn das Siloxancopolymere in dem System nicht vollständig, sondern nur teilweise löslich oder dispergierbar ist.

Halbwertzeit-Test

Bei diesem Test wird eine Probe des für den Hobart-Test hergestellten geschäumten Harzsystems in ein 14-ml-Glasfläschchen gegeben, und es wird die Zeit ermittelt, die erforderlich ist, damit die Hälfte des Schaums in flüssigen Zustand zurückkehrt. Um bei diesem Test einwandfreie Ergebnisse zu erhalten, ist es erforderlich, daß die Testfläschchen auf einem Tisch oder einer ähnlichen Einrichtung angestoßen werden, damit sich der Schaum von den Seitenwänden des Glasfläschchens löst und die Flüssigkeit abfließen kann.

Abflußzeil-Test

Bei diesem Test wird eine Probe des im Hobart-Test hergestellten geschäumten Harzsystems in ein 14-ml-Glasfläschchen gegeben, und es wird die Zeit ermittelt, die erforderlich ist, damit sich eine 1,6 mm hohe flüssige Schicht am Boden des Fläschchens bildet. Auch bei diesem Test ist ein Aufstoßen des Fläschchens auf einer festen Unterlage erforderlich.

Beispiel 1

In einen 500-ml-Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, luftgetriebenen Glasrührer, Barret-Falle, Heizmantel, Rückflußkühlung und einer Stickstoff spülung ausgerüstet ist, wurden 204 g einer Xylullösung (Feststoffgehalt 74,5%) eines Copolymeren gegeben, das im wesentlichen aus SKVEinheiten und (CH3)3SiOw2-Einheiten bestand und 60 g einer Verbindung der Formel

CH₂

H₂NCH₂CH₂N

Die Mischung wurde von flüchtigen Anteilen durch 2'/3 Stunden langes Erwärmen auf 183°C befreit, und dann wurde das Erwärmen eingestellt. Sobald die Reaktion smischung auf 16O⁰C abgekühlt war, wurden 50 g Xylol zugegeben und eingemischt. Es war eine Xylollösung (Feststoffgehalt 75%) eines Copolymeren entstanden, das im wesentlichen aus

(a) Siü₂-Einhciten.

(b) (CHjljSiO, ₂-E'^nriciien und

(C) H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH(CH3)CH₂Sl(CH3)₂O , ₂-Einhcitcn

bestand, wobei das Verhältnis der (b)-Einheiten zu der Summe der (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 :1 bis 1.2 :1 lag.

6 pph der so hergestellten Lösung des Siloxancopolymeren wurden beim Hobart-Test zur Herstellung eines Schaumstoffs aus ungesättigtem »Polyesterharz« verwendet Das benutzte »Polyesterharz« war ein mit Methacrylsäure verestertes Epoxy-Harz. das mit Styrol verdünnt war und 50% Harz und 50% Styrol enthielt. Dieses handelsübliche Produkt hat ein spezifisches Gewicht von 1,05 und eine Viskosität von 150mPas. Das Schaumgewicht des Bechers betrug 31 g, und der Schaum hatte eine Halbwertzeit von etwa 40 Minuten.

Die Lösung des Siloxancopolymeren wurde dann mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 33% verdünnt und bei 2,65 pph für die gleichen Prüfungen verwendet Der mit dem verdünnten Siloxancopolymeren erhaltene Schaum hatte ein Bechergewicht von 26 g und eine Halbwertzeit von 20 Minuten.

Beispiel

In einen gleichen 500-ml-Kofben wie in Beispiel 1 wurden über einen Tropftrichter 204 g einer Xylollösung (Feststoffgehalt 743%) eines Copolymeren gegeben, das im wesentlichen aus SiO_rEinheiten und (CHj)3SiOi/rEinheiten bestand. Diese Lösung wurde auf 134° C in etwa 25 Minuten erwärmt wobei aus der unter Rückfluß gekühlten Lösung das Wasser durch azeotrooe Destillation entfernt wurde. Dann wurde die Zugabe von 45 g des amtnogruppenhaltigen zyklischen Silans über einen Tropftrichter mit einer Geschwindigkeit von etwa 120 Tropfen pro Minuten aufgenommen. Die Zugabe war in etwa 2'/4 Stunden beendigt wobei die Temperatur während dieser Zeit im Bereich von 132 bis 144° C lag. Nachdem die Zugabe beendigt war. wurde das Rühren weitere 10 Minuten bei 144"C fortgesetzt und dann eingestellt und die Ixisung wurde

703522/442

9 10

auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Produkt war eine Xylollösung eines Copolymeren, das im wesentlichen aus

(a) SiOi-Einheiien.

(b) (CH₃).,SiO, ,-Einheiten und

(C) H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH(CH₃)C-H₂Si(CH₃I₂O, ,-Einheiten

bestand, wobei das Verhältnis der (b)-Einheiten zu der eines Polyesterharzschaumstoffes wie in Beispiel I bei

Summe der (a)-und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 :1 i₀ einer Konzentration von 2,65 pph verwendet. Der

bis 1,2 :1 lag. Die erhaltene Lösung des Siloxancopoly- Schaumstoff hatte ein Bechergewicht von 21,8 g und

meren wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von eine Halbwertzeit von 10 Minuten. 33% verdünnt und als Zusatzstoff für die Herstellung

Beispiel 3

In ein kleines Glasfläschchen wurden 10 g einer Xylollösung (Feststoffgehalt 50%) eines Copolymeren gegeben, wobei dieses Copolymere im wesentlichen aus S1O2-Einheiten und (CHs^SiOi^-Einheiten bestand und durch Erwärmen mit KOH vorbehandelt worden war. Außerdem wurden noch 1,5 g des aminogruppenhaltigen zyklischen Silans von Beispiel 1 zugegeben, und die Mischung wurde dann bei Raumtemperatur 16 Stunden stehen gelassen. Als Produkt erhielt man eine Xylollösung eines Copolymeren, das im wesentlichen aus

(a) SiO₂-Einheiten.

(b) (CHOjSiO_{1 2}-Einhciten und

(c) H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH(CH_-OCH₂Si(CH₃I₂O₁ ,-Einheiten

bestand und bei dem das Verhältnis der (b)-Einheiten zu der Summe der (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 :1 bis 1,2 : 1 lag. Unter Verwendung von 4 pph dieses Siloxancopolymeren wurde aus dem gleichen ungesättigten Polyesterharz wie in Beispiel 1 ein Schaum hergestellt, der beim Hobart-Test ein Bechergewxht von 11,2g und eine Schlitzzeit von 1,5 Minuten hatte. Die Halbwertzeit des Schaums lag bei IV2 Stunden und die Abflußzeit bei 15 bis 20 Minuten. Bei dem Lösiichkeitstest wurde für das Siloxancopolymere eine Bewertung von 4 ermittelt.

Beispiel 4

Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 1 g des aminogruppenhaltigen zyklischen Silans zur Herstellung des Copolymeren verwendet wurde. Außerdem enthielt das zur Herstellung des Schaumstoffs verwendete handelsübliche Polyesterharz 60% Harz und 40% Styrol. Die Konzentration des Siloxancopolymeren betrug 4 pph. Der erhaltene Schaum hatte beim Hobart-Test ein Bechergewicht von 26 g, eine Halbwertzeit von 30 Minuten und eine Abflußzeit von 5 Minuten. Beim Lösiichkeitstest wurde für das Siloxancopolymere eine Bewertung von 4 ermittelt.

Beispiel 5

Die Arbeitsweise von Beispiel 4 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß ein anderes handelsübliches ungesättigtes Polyesterharz zur Herstellung des Schaumstoffes verwendet wurde. Die Konzentration des Siloxancopolymeren betrug 4 pph. Der Schaumstoff hatte bei dem Hobart-Test ein Bechergewicht von 11,0 g, eine Halbwertzeit von 1 Stunde und eme Abflußzeit von 10 Minuten. Die Schlitzzeit betrug IV: Minuten. Beim Lösiichkeitstest wurde da> Siloxancopolvmere mit 3 bewertet.

Beispiel 6

Die Arbeitsweise von Beispiel 4 wurde wiederholt,

mit der Ausnahme, daß für die Herstellung des Schaumstoffes ein handelsübliches ungesättigtes PoIyesterharz auf Basis von Isophthalsäure verwendet

wurde. Das für die Herstellung als Zusatzstoff durch Umsetzung mit dem aminogruppenhaltigen Silan verwendete Harz wurde so hergestellt, daß in einen 500-ml- Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, einem Rührer, einer Falle und einem Kühler ausgerüstet war, 770 g einer Xylollösung (74,4% Feststoffe) eines

Copolymeren aus im wesentlichen S1O2- und (CH₃)3Si0,,2-Einheiten, 130 g Xylol und 3,6 g 1 n-KOH zugegeben wurden. Diese Mischung wurde unter

Rückflußkühlung (13O⁰C) und unter'kontinuierlichem Entfernen des Wassers 4 Stunden erwärmt und dann abgekühlt. Die Hälfte der Lösung wurde dann mit 9,5 g

eines sauren Tons neutralisiert und anschließend filtriert. Das erhaltene Produkt, das für die Herstellung

so des Zusatzes bei der Schaumstoffherstellung verwendei

wurde, enthielt 0,10% freie OH-Gruppen, 0.69¹Vc

OH-Gruppen insgesamt und 64 ppm K-Ionen. Ein untei Verwendung dieses Zusatzes hergestellter Schaumstof

hatte beim Hobart-Test ein Bechergewicht von 18,6 g

eine Halbwertzeit von 1 Stunde und eine Abfließzei von 20 Minuten. Die Schlitzzeit des Schaums betrug K

Sekunden. Bei dem Lösiichkeitstest wurde der Zusatz

stoff mit 4 bewertet.

to Beispiel 7

In einen 500-ml-Dreihalskolben, der wie in Beispiel

ausgerüstet war. wurden 134 g einer Xylollösunj

(Feststoffgehalt 74,5%) eines Copolymeren aus in

wesentlichen SiOrEinheiten und (CHj)₃SiOi -Einhei

tea 66 g Xylol und 49 g

gegeben. Diese Mischung wurde auf 134 "C in einer

Zeitraum von etwa 25 Minuten erwärmt, wobei während dieses Zeitraums 15 ml Methanol entfernt wurden. Das Produkt wurde dann abgekühlt und filtriert, wobei eine klare, strohgelbe Lösung erhalten wurde. Das Produkt stellte eine Xylollösung (Feststoffgehalt 58,1%) eines Copolymeren dar, das im wesentlichen aus

(a) SiOrEinheiten,

(b) (C H ₃)3Si0„rEinheiten und

(c) H₂NCH₂CH₂NH(CH₂)₃Si(CH3)O-Einheiten

bestand, wobei das Verhältnis von den (b)-Einheiten zu der Summe von (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 :lbis 1,2:1 lag.

Die so hergestellte Lösung des Zusatzstoffes wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 33% verdünnt und dann zur Herstellung eines Schaumstoffes aus einem ungesättigten Polyesterharz wie in Beispiel 1 mit einer Konzentration von 2,65 pph verwendet. Beim Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 24,5 g, eine Halbwertzeit von größer als 30 Minuten und eine Schlitzzeit von 0. Beim Löslichkeitstest wurde der Zusatzstoff mit 1 bewertet.

Beispiele

Die Arbeitsweise von Beispiel 7 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur 11,2 g des aminogruppenhaltigen Silans zur Herstellung des Copolymeren verwendet wurden und daß 18 ml Methanol entfernt wurden.

Die so hergestellte Lösung des Siloxaneopolymeren wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 33% verdünnt und dann bei einer Konzentration von 2,65 pph des Copolymeren zur Herstellung eines Schaumstoffs aus ungesättigtem Polyesterharz wie in Beispiel 1 verwandt. Beim Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 26,0 g, eine Halbwertz.cit vor. größer als 5 Minuten und eine Schlitzzeit von 0. Beim Löslichkeitstest wurde der Zusatzstoff mit 3 bewertet.

Beispiel 9

Die Arbeitsweise von Beispiel 7 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur 32,5 g des aminogruppenhaltigen Silans zur Herstellung des Copolymeren verwendet wurden und die Mischung auf 194⁰C im Verlauf von 55 Minuten erwärmt wurde, wobei etwa 95 ml Methanol und Xylol entfernt wurden. Nach dem Kühlen auf etwa 150⁰C wurde die Mischung sehr dick und verfestigte sich dann. Es wurden 80 g Xylol zugegeben, und die Mischung wurde auf 90⁰C erwärmt wobei eine trübe Lösung entstand, die auch nach dem Filtrieren nicht klar war.

Die so hergestellte Lösung des Siloxaneopolymeren (Feststoffgehalt 50%) wurde bei einer Konzentration von 4 pph zur Herstellung eines Schaumstoffes aus Polyesterharz wie in Beispiel 1 verwendet. Beim Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 22,6 g und eine Halbwertzeit von 15 Minuten. Das Süoxancopolymere wurde im Löslichkeitstest mit 4 bewertet

Beispiel 10

In einen 500-mI-Kolben, der wie in Beispiel 1 ausgerüstet war, werden 200 g einer Xylollösung (Feststoffgehalt 50%) eines Copolymeren, das im wesentlichen aus SiOrEinheiten und (CHj)₃SiO, ₂-Einheiten bestand, wobei das Copolymere vorher mit KOH erwärmt worden war und 12,4 g

H₂NCH₂CH₂NH(CH₂)₃Si(CH3XOCH₃)2

gegeben. Diese Mischung wurde auf 14O°C im Verlauf von etwa 35 Minuten erwärmt, wobei während dieser Zeit etwa 65 ml Methanol entfernt wurden. Sobald die Mischung auf etwa 100⁰C abgekühlt war, wurden 70 g Xylol zugegeben, die Kühlung vervollständigt und das Produkt filtriert, wobei eine Xylollösung (Feststoffgehalt 50%) eines Copolymeren entstand, das im wesentlichen aus

(a) SiOrEinheiten,

(b) (CH₃J₃SiO,,₂-Einheiten und

(c) H₂NCH₂CH₂NH(CHj)₃Si(CH₃)O-Einheiten

bestand und bei dem das Verhältnis von (b)-Einheiten zu der Summe von (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4: Ibis 1,2: Ilag.

Die so hergestellte Lösung des Siloxaneopolymeren wurde bei einer Konzentration von 4 pph als Zusatzstoff zur Herstellung eines Schaumstoffs aus ungesättigtem Polyesterharz wie in Beispiel 1 verwendet. Beim Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 10,6 g, eine Halbwertzeit von 30 Minuten und eine Schlitzzeit von 30 bis 40 Sekunden. Die Abflußzeit betrug 10 Minuten, und das Süoxancopolymere wurde im Löslichkeitstest mit 4 bewertet

Die Schaumstoffherstellung wurde wiederholt, doch wurde nur halb so viel Siloxancopolymeres, d. h. 2 pph, zur Herstellung des Schaums verwendet. Beim Hobart-Test hatte dieser Schaum ein Bechergewicht von 17,6 g, eine Halbwertzeit von 40 Minuten und eine Abflußzeit von 15 Minuten.

Die in diesem Beispiel hergestellte Lösung des Siloxanc<-»polymeren wurde bei einer Konzentration von 4 pph auch zur Herstellung eines Schaumstoffs aus dem Harz von Beispiel 6 verwendet Beim Hobart-Test hatte dieser Schaum ein Bechergewicht von 19,0 g, eire Halbwertzeit von 2 Stunden und eine Schlitzzeit von 5 Sekunden. Die Abflußzeit betrug 10 Minuten.

Beispiel 11

In ein kleines Glasfläschchen wurden 10 g einer Xylollösung (50% feststoffe) eines Copolymeren gegeben, das im wesentlichen aus SiOrEinheiten und (CH3)₃SiOr₂-Einheiten bestend, wobei dieses Copolymere vorher unter Erwärmen mit KOH behandelt worden war. Außerdem wurde noch 1,0 g

H₂NCH₂CH₂NH(CH₂)JSi(CH₃XOCH₃)J

hinzugefügt. Diese Mischung ließ man bei Raumtemperatur 16 Stunden stehen, wobei eine Xylollösung eines Copolymeren entstand, das im wesentlichen aus

(a) SiO₂-Einheiten.

(b) (CH₃)3SiOi/rEinheitenund

(c) H₂NCH.CH₂NH(CH₂)rSi(CH_Jp-Einheiten

ho bestand und in dem das Verhältnis von (b)-Einheiten zu der Summe von (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 :1 bis 1,2 :1 lag. Diese Lösung des Copolymeren wurde dann als Zusatzstoff bei einer Konzentration von 4 pph zur Herstellung eines Schaumstoffes aus ungesättigtem Polyesterharz wie in Beispiel 1 verwendet Beim Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 12.5 g, eine Halbwertzeit von 1 Stunde und eine Schlitzzeit von 30 Sekunden. Die AbffieBzeit betrug 10

4^

Minuten, und beim Löslichkeitsiest wurde das Siloxancopolymere mit 4 bewertet.

Beispiel 12

Die Arbeitsweise von Beispiel 11 wurde wiederholt. mit der Ausnahme, daß nur 0.5 g des aminogruppenhaltigen Silans zur Herstellung des Siloxancopolymeren verwendet wurden und daß nur 2 pph dieses Copolymeren bei der Herstellung des Schaums benutzt wurden. Beim Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 23,6 g, eine Halbwertzeil von 1 Stunde und eine Schlitzzeit von 30 Sekunden. Die Abflußzeit betrug 5 Minuten und im Löslichkeitstest wurde das Siloxancopolymere mit 4 bewertet.

Beispiel 13

Die Arbeitsweise von Beispiel 11 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur 0,5 g des aminogruppenhaltigen Silans für die Herstellung des Siloxancopolymeren verwendet wurden und daß das ungesättigte Polyesterharz von Beispiel 6 zur Herstellung des Schaumstoffs benutzt wurde. Die Konzentration des Siloxancopolymeren bei der Schaumstoffherstellung lag bei 4 pph. Im Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 16,0 g und eine Halbwertzeit von 1 Stunde. Die Abflußzeit betrug 15 Minuten, und im Löslichkeitstest wurde das Siloxancopolymere mit 4 bewertet.

Beispiel 14

In eine 1,9 1 Flasche wurden 1500 g einer Xylollösung (Feststoffgehalt 50%) eines Copolymeren aus im wesentlichen SiO₂-Einheilen und (CH₃)₃SiOi₂-Einheiten, das durch Erwärmen mit KOH vorbehandeln worden war, und 75 g

H₂NCH₂CH₂N H(CH₂J)Si(CH₃XOCH₁):

gegeber.. Diese Stoffe wurden durch Schütteln sorgfältig gemischt und dann wuroe die Mischung bei Raumtemperatur 16 Stunden stehengelassen. Es bildet sich eine trübe Xylollösung eines Copolymeren. das im wesentlichen aus

(a) SiOrEinheiten,

(b) (CH₃)₃SiOi,₂-Einheitenund

(c) H₂NCH₂CH₂NH(CH₂)₃Si(CH₃)O-Einheitcn

bestand und das die (b)-Einheiten im Verhältnis zur Summe der (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 1 bis 1,2:1 enthielt Diese Lösung des Copolymeren wurde als Zusatzstoff für die Herstellung von 4 Schaumstoffen aus ungesättigten Polyesterharzen verwendet mit der Ausnahme, daß das Polyesterharz von Beispiel 6 und verschiedene Mengen des Siloxancopolymeren benutzt wurden. Die Menge des Siloxancopoiymeren und die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Nr. Siloxan Becher- Halbwert- Schiit?- Abfluß-

Copolymer gewicht zeit zeit zeit

pph g h * ^mm

1	4	15,2	2	10	20
2	3	18,0	2	7	15
3	2	22,6	2	3	10
4	1	27.0	2	0	7

verwendete handelsübliche ungesättigte Polyesterharz etwa 66% Harz und etwa 34% Styrol enthielt. Das Siloxancopolymere wurde in einer Konzentration von 3.5 pph verwendet. Beim Hobari-Test hatte der Schaum ein Bechergewichi von 29.0 g. eine Halbwertzeit von größer als 10 Minuten und eine Schlitzzeit von 0. Die Abflußzeit war größer als eine Stunde, und im Löslichkeilstest wurde das Siloxancopolymere mit 4 bewertet.

Beispiel 16

Die Arbeitsweise von Beispiel 15 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das zur Herstellung des Schaumstoffs verwendete ungesättigte Polyesterharz zu 100% ein handelsüblicher Polyester war. Das Siloxancopolymere wurde in einer Konzentration von 3 pph verwendet. Beim Hobart-Test hatte der Schaum ein Bechergewicht von 19,3 g und eine Halbwertzeit von größer als 5 Stunden. Die Abflußzeit betrug 40 Minuten, und beim Löslichkeitstest wurde das Siloxancopolymere mit 3 bewertet.

Beispiel 17

Die Arbeitsweise von Beispiel 11 mit der Ausnahme, daß 0,5 g

Beispiel 15

Die Arbeitsweise von Beispiel 14 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das zur Scham ι ·μ« ifflKTstcllung wurde wiederholt

(CH₁)NH(CH₂JiSi(OCH₃),

ν als aminogruppenhaltiges Silan verwendet wurde, wobei ein Siloxancopolymeres erhalten wurde, daß im wesentlichen aus

(a) SiOrEinheiten,

(b) (CHj)₃SiOi,₂-Einheiten und

'" (c) (CH₃)NH(CH₂J₃SiO₃ :-Einheiien

bestand und in dem das Verhältnis der (b)-Einheiten zu der Summe der (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 :1 bis 1.2 :1 lag. Bei einer Konzentration des

_Ao Siloxancopolymeren von 4 pph hatte im Hobart-Test der Schaum ein Bechergewicht von 21,5 g, eine Halbwertzeit von 30 Minuten und eine vernachlässigbare Schlitzzeit. Die Abflußzeit betrug 1 Minute, und beim Löslichkeitstest wurde das Siloxancopolymere mit 4

as bewertet.

Beispiel 18

so Die Arbeitsweise von Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 0,5 uten. 0,5 zg

(C,Hq)NH(CH₂),Si(OCH₃)₃

als aminogruppenhaltiges Silan zur Herstellung des SS Siloxancopolymeren verwendet wurden, wobei dieses Copolymere im wesentlichen aus

(a) SiOrEinheiten,

(b) (CHOjSiO.rEinheitenund

^ (C) (C,HM)NH(CH₂),SiOvrEinheiten bestand und das Verhältnis von (b)-Einheiten zu der Summe von (a)- und (c)-Einheiten im Bereich von 0,4 :1 bis 1,2 :1 lag. Ein mit einer Konzentration von 4 pph dieses Zusatzstoffes hergestellter Schaum hatte im *,<; Hobart-Test ein Bechergewicht von 253 g. eine Halbwertzeit von 30 Minuten und eine Schlitzzeit von 0. Die Abflußzeit betrug 1 Minute und im Löslichkeitstest wurde der Zusatzstoff mit 4 bewertet.

Beispiel 19

Die Arbeitsweise von Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 0,5 g

H₂NCH₂CH₂N H(CHj)₃Si(OCH₃)J

als aminogruppenhaltiges Silan zur Herstellung des Siloxancopolymeren verwendet wurden, wobei dieses Copolymere im wesentlichen aus

(a) SiO₂- Einheiten,

(b) (CH_})3SiOi/2-Einheitenund

(c) H₂NCH₂CH₂NH(CH₂)3SiO₃/₂-Einheiten

bestand und die (b)-Einheiten zu der Summe der (a)- und (c)-Einheilen im Verhältnis von 0,4 :1 bis 1,2: 1 vorlagen. Ein mit diesem Siloxancopolymeren bei 4 pph hergestellter Schaum hatte im Hobart-Test ein Bechergewicht von 17,Og, eine Halbwertzeit von 30 Minuten und eine Schlitzzeit von 10 Sekunden. Die Abflußzeit betrug 5 Minuten, und im Löslichkeitstest wurde der Zusatzstoff mit 4 bewertet.

Beispiel 20

In einen 225-ccm-Becher wurden 100 g des ungesättigten Polyesterharzes von Beispiel 1,1g (0,5 pph) des Siloxancopolymeren von Beispiel 11, 30 Tropfen (~0,5g) Kobaltnaphthenat und 10 Tropfen (~0,3g) N,N-Dimethyl-p-toluidin gegeben und sorgfältig gemischt. Dann wurde 1 g Methyläthylketonperoxid als Katalysator hinzugefügt und erneut sorgfältig gemischt. Nach dem Mischen für weitere 10 Sekunden mit der Hand wurden 30 Tropfen (~0,9 g) einer Natriumborhydrid-Lösung hinzugegeben, das Mischen mit der Hand wurde etwa 15 Sekunden fortgesetzt, und dann wurde die Mischung in einen 900-ml-Becher gegeben und dort frei steigend und bei Raumtemperatur aushärten gelassen. Der Schaum stieg über eine Höhe von etwa 8,9 cm, hatte eine Gelzeit von 2 Minuten, eine Dichte von etwa 0,23 g/cm³ und bestand aus feinen Zellen.

Die Natriumborhydrid-Lösung wurde durch sorgfältiges Mischen von 9 g destilliertem Wasser, 20 Tropfen alkoholischer 1 n-KOH und 3 g Natriumborhydrid (NaBH₄)-Pulver hergestellt.

Beispiel 21

In die Schale eines Hobart-Mischers wurden in einer mit Stickstoff gespülten Trockenkammer 200 g des s ungesättigten Polyesterharzes von Beispiel 1, 2 g Kobaltnaphthenat, 12 g (3 pph) des Siloxancopolymeren von Beispiel 11,80 g eines Füllstoff tones und 20 Tropfen (-0,6 g) N,N-Dimethyl-p-toluidin gegeben. Die Mischung wurde mechanisch zu einem maximalen Schaum

_IC bei einer Geschwindigkeitseinstellung von 6 aufgeschäumt, dann wurde die Einstellung der Geschwindigkeit auf 4 reduziert, und es wurden 2 g Methyläthylketonperoxid zugegeben und 30 Sekunden gemischt. Dann wurde die Einstellung der Geschwindigkeit auf 1 für 5 Minuten reduziert, um die Zellgröße zu verkleinern, und! dann wurde der Schaum in eine Form aus Silikongummii gegossen. Die Form wurde dann bedeckt und der Schaum wurde bei Raumtemperatur aushärten gelassen. Der Schaum gelierte innerhalb von 10 Minuten und wurde anschließend gehärtet. Der erhaltene Schaumstoff war porös und während der Aushärtung hatte ein Wachstum der .'.eilen stattgefunden. Die Schaumdichte betrug etwa 0,40 bis 0,48 g/cm³.

Die vorstehende Arbeitsweise wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß der Schaum 7 Minuten bei einer Geschwindigkeitseinstellung von 1 gerührt worden war, bevor er in die Form gegossen wurde. Der Schaum gelierte auch in diesem Fall in 10 Minuten und wurde anschließend ausgehärtet. Dieser Schaumstoff hatte

jo eine gute Zellgröße und eine Dichte von etwa 0,35 g/cm³.

Beispiel 22

In einem 225-ml-Glas wurden 100 g des ungesättigten j5 Polyesterharzes von Beispiel 1, Ig (0,5 pph) des Siloxancopolymeren von Beispiel 11, 35 Tropfen (~0,5g) Kobaltnaphthenat, 20 Tropfen (~0,6g) N,N-Dimethyl-p-toluidin, 5 g saurer Ton, 10 g Stapelglasseide von einer Länge 3,2 mm und 1 g Methyläthylketonperoxid gegeben und sorgfältig gemischt. Dann wurden 30 Tropfen (-0,9 g) der Natriumborhydrid-Lösung von Beispiel 19 hinzugefügt und sorgfältig eingerührt. Der Schaum wurde dann in einen 900-ml-Becher übergeführt und frei steigen und bei Raumtemperatür aushärten gelassen. Der Schaum gelierte in I¹/2 Minuten und erreichte eine Höhe von 7,6 cm. Er hatte eine Dichte von etwa 0,28 g/cm³ und bestand aus kleinen, gleichmäßig verteilten Zellen.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Süoxanhaltige Zubereitung zur Herstellung eines Schaumstoffs aus einem ungesättigten Polyesterharz, dadurch gekennzeichnet, daß sie als die Bildung eines Schaumstoff fördernden Zusatzstoff ein Siloxan-Copoiymeres aus im wesentlichen