DE2231962A1

DE2231962A1 - Verfahren zur herstellung von spezialloesungsmitteln fuer organische verbindungen mit funktionellen gruppen

Info

Publication number: DE2231962A1
Application number: DE2231962A
Authority: DE
Inventors: Shimpei Gomi; Shinichi Igeta; Tadashi Ishiguro; Akio Okagami; Masaaki Takahashi
Original assignee: Kureha Corp; Japan Gasoline Co Ltd
Current assignee: JGC Corp; Kureha Corp
Priority date: 1971-06-30
Filing date: 1972-06-29
Publication date: 1973-01-18
Also published as: DE2231962B2; JPS5312475B1; US3844931A; GB1409066A; CA975803A; DE2231962C3

Description

Patentanwalt Patentanwälte

Dr. phil. Gerhard Henkel Dr. rer. nat. Wolf-Dieter Henkel

D-757 Baden-Baden Balg	~l	Japan Gäsolinö Co*, Ltd. und	Di	pl.-lng. Ralf M. Kern	2 9. Mi 1972	mit	funktionellen Gruppen
Waldgass.e 20 Tel.:(07221)63427		Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki	Dr.	rer. nat. Lothar Feiler
Telegr.-Adr.: ElllpBoW Baden-Baden	Kaisha,		D-8 München 90	Mulm Verfahren zur Herstellung von Speziallösungsmitteln
	Tokio, Japan		Eduard-Sdimld-Str. 2	für organische Verbindungen
L		Tel.: (0811) 663197
Un·« Z.ldwn: Dr »F./j O		T«l.gr.-Adr.i Ellipsoid MOndiMi
	Tetax: .....i... ^_:„._
	2231962
	-

J

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung weniger " flüchtiger Kohlenwasserstofflösungsmittel für organische Verbindungen mit funktioneilen Gruppen·

In der .Regel ist es zweckmäßig, als Lösungsmittel für Substanzen, wie Farbstoffe mit funktioneilen Gruppen hoher Polarität und zusätzlich aromatischer Eigenschaften, Lösungsmittel geringerer .Reaktionsfreudigkeit und hoher Polarität zu verwenden. Als einschlägige Lösungsmittel wurden bisher beispielsweise Pflanzenöle, Tieröle und dergleichen verwendet. Diese Öle sind jedoch mit verschiedenen Nachteilen behaftet und weisen insbesondere ein schlechtes Lösungsvermögen, einen unangenehmen Geruch, ungünstige Farbeigenschaften und dergleichen auf.

Aromatische Mineralöle, wie Kohleteer, Erdölteer und dergleichen, sind trotz ihres geringen Dipolmoments stark polarisierbar, weswegen sie als Speziallösungsmittel Verwendung finden können. Diese Mineralöle lassen sich jedoch nicht als Lösungsmittel in der Parfumindustrie, für Farbstoffe

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oder Insektizide verwenden, da sie in der Regel- eine dunkel-braune Farbe aufweisen, /ifenn andererseits die die Verfärbung bedingenden schweren Fraktionen, beispielsweise durch fraktionierte Destillation, entfernt werden, steigt der ochmelzpunkt des Destillats an, wobei das dann letztlich erhaltene Destillat fest wird und somit als Lösungsmittel ungeeignet ist. Ein Teil der Fraktionen dieser Teere kann selbstverständlich abgetrennt werden, der abgetrennte Anteil ist jedoch einerseits begrenzt und andererseits nicht genügend stabil und geruchsneutralβ

Mit zunehmender Vergrößerung und Ausbreitung riesiger Anlagen zur Erdölraffination und in der petrochemischen Industrie steigt der Ausstoß an Nebenproduktöl aus Kochanlagen und katalytischen Reformiereinheiten, an Leicht- und Schwerkreislaufölen aus katalytischen Flüssigkeitscrackanlagen, an Nebenproduktölen aus der Hochtemperaturcrackung von Naphtha, an Hohöl und dergleichen zusehends· Diese schweren Fraktionen sind zugegebenermaßen als solche vorteilhafte Lösungsmittel, sie kranken jedoch an ihrem Geruch, ihrer Toxizität, ihrer mangelnden Fließfähigkeit und ihrer mangelnden thermischen Stabilität* Aus diesem Grunde wurde ihre Verwendung als Lösungsmittel für Farbstoffe, Parfüms oder Insektizide bisher kaum erwogen. Der Hauptteil dieser Öle wurde bisher als Heizmaterial oder höchstens als.Ausgangsmaterial bei der Rußherstellung verwendet.

Es war schließlich auch noch bekannt, bei der Chlorierung von Biphenyl anfallendes mehrfach chloriertes Diphenyl als Lösungsmittel zu verwenden. Derartige chlorierte aromatische Verbindungen sind jedoch biologisch kaum abbaubar und können sich in tierischen Fetten ansammeln, was später zu einer Beeinträchtigung der menschlichen Gesundheit, ine besondere¹

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BAD ORSGfNAI.

zu Leberschäden, Hauterkrankungen und dergleichen, führen kann. Somit ^Indklso auch der Verwendung mehrfach chlorierter Biphenyle als Lösungsmittel auf den genannten Gebieten Grenzen gesetzt.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines Lösungsmittels anzugeben, das sich durch ein ausgezeichnetes Lösungsvermögen für Farbstoffe, Parfüms und Insektizide auszeichnet, nicht-toxisch und geruchlos ist und eine niedrige Flüchtigkeit besitzt.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe lösen läßt, wenn man die bisher nicht als entsprechende Lösungsmittel verwendeten schweren Fraktionen mit bestimmten ungesättigten Verbindungen umsetzt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Speziallösungsmitteln für organische Verbindungen mit funktioneilen Gruppen sowie von Wärmeübertragungsmedien, welches'dadurch gekennzeichnet ist, daß man Kohlenwasserstoffe, bestehend hauptsächlich aus Fraktionen mit einem Siedepunkt im Bereich von 200° bis 26¹O⁰C, einer Indexzahl (in diesem Bereich), entsprechend der Formel

ί + 0,625 kp - kW? . ■

^ = spezifische Dispersion, ermittelt bei einer Temperatur von 20⁰C utfd
kp = Siede- oder Kochpunkt in ⁰C,

von größer als -100 und vorzugsweise einem Absorptionsmaxiluun Λ „ iiii UV-Bereich bei einer Wellenlänge von 220 Mc

2 0 ί: Γ B 3 / 1 ;■■' i\ 6

m λΐ, solange mit Olefinen rait 2 bis 9 Kohlenetoff atomen, bei einer Temperatur von L±Q bis 380 G₁ einem Druck von 0 bis IJpO kg/cm G und einer Flüssigkeitsverweilzeit von 0,1 bis 5*0 std in Gegenwart eines Säurekatalysators reagieren läßt, bis Fraktionen mit einer Indexzahl von -100 bis ^O und einem Siedepunkt von größer als 260⁰C erhalten werden.

Unter spezifischer Dispersion ist der Zahlenwert zu verstehen, wenn man die Differenz der bei einer Temperatur von 20⁰G gemessenen Refraktionsindizes von Strahlen zweier verschiedener Wellenlänge*} nämlich von 6563 & und ^861 Ä, bildet, die erhaltene Differenz durch das spezifische Gewicht dividiert und die hierbei erhaltene Zahl mit 10 ^f multipliziert·

Es wurde gefunden, daß diese spezifische Dispersion im Hinblick auf eine Bestimmung der Eigenschaften des herzustellenden Lösungsmittels eine wesentliche Holle spielt« Erfindungsgemäß dient die von der spezifischen Dispersion und dem Siedepunkt des Lösungsmittels abgeleitete Indexzahl als Kriterium für die Bestimmung der Eigenschaften des Lösungsmittels.

Die die Qualität des Lösungsmittels bestimmenden Eigenschaften, nämlich das Farbstofflösungsvermögen, die Ungiftigkeit,

O. i f}

die Geruchsneutralität, , -freie Fließfähigkeit und eine niedrige Flüchtigkeit sowie die Farbentwicklungsfähigkeit im Falle, daß das Lösungsmittel als Lösungsmittel für Farbstoffe verwendet wird, werden von der Indexzahl der betreffenden Substanz erheblich beeinflußt. Im Falle, daß die Indexzahl der Substanz niedriger wird, nehmen die Löslichkeit und Stabilität beträchtlich ab» Die Indexzahl des leichten Kreislauföls aus der katalytischen Flüssigkeitscrackung von Gasöl beträgt beispielsweise -1?0·, was darauf hinweist, daß die

+ den man er' alt, ^»

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genannten Eigenschaften, die für erfindungsgemäß herstellbare Lösungsmittel charakteristisch sind, erheblich zu wünschen übrig lassen. Im Falle von Substanzen mit Indexzahlen über -100 gehen Substanzen mit Absorptionsmaxima

λ im UV-Bereich bei Wellenlängen von 220 bis 230 η\μ max /

erfindungsgemäß in Produkte über, die weit bessere Geruchseigenschaften aufweisen. Das aus .Substanzen mit Absorptionsmaxima λ im UV-Bereich bei Wellenlängen über 230 liui durch Umsetzung mit Olefinen unter den angegebenen Bedingungen herstellbare Produkt weist nur eine ungenügende Verbesserung der Geruchseigenschaften auf. So lassen sich beispielsweise aus Fraktionen mit Absorptionsmaxima λ bei einer Wellenlänge von 2JfO mn , die aus der thermischen Kondensation von Benzol stammen, nach dem Verfahren gemäß der Erfindung zwar in Lösungsmittel mit überragendem Lösungsvermögen, guter thermischer Stabilität und dergleichen überführen, sie weisen jedoch einen lästigen und beißenden Geruch auf.

Bei den nach dem Verfahren gemäß der Erfindung herstellbaren Fraktionen ist gegenüber dem Ausgangsmaterial der Siedepunkt erhöht, der Geruch nahezu neutralisiert und die Färbung und die Stabilität gegen Luftoxidation deutlich verbessert. Weiterhin hat es sich gezeigt, daß sich Fraktionen mit einer Indexzahl von -100 bis JfO und einem Siedepunkt von über 260⁰C ohne weiteres in ein Produkt überführen lassen, das im Vergleich zum Ausgangsmaterial sowohl hinsichtlich des Farbstofflösungsvermögens, der Farbentwickelbarkeit, der Ungiftigkeit, der Geruohfreiheit» und der niedrigen Flüchtigkeit deutlich verbessert ist.

Wenn die Indexzahl des Produkts unter -100 liegt, reichen das Farbstofflösungsvermögen und die Farbentwickelbarkeit nicht aus; bei einer Indexzahl von über JfO lassen die Geruchseigenschaften und die thermische Stabilität des Pro-

+ der thermischen Stabilität -6-

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dukts zu wünschen übrig· Erfindungsgemäß läßt sich die Indexzahl je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck des Lösungsmittels variieren.

Als Ausgangsmaterialien für die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung kann man ITebenproduktschweröle aus der Hochtemperaturcrackung von Naphthol oder iiohöl und dergleichen, ITebenproduktschweröle aus der Herstellung von Benzol, naphthalin und dergleichen im Nahmen von Dealkylierungsverfahren sowie die bei der katalytischen Heformierung von Naphtha, Kerosin und dergleichen anfallenden Fraktionen verwenden. Ferner eignet sich auch ein leichtes Kreislauföl aus der katalytischen Crackung, sofern es zur Verbesserung seines Aromatengehalts vorextrahiert und dergleichen wurde. Ferner können im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung als Ausgangsmaterialien Kohlenwasserstoffe des genannten Typs verwendet werden, nachdem sie thermisch stabilisiert oder mit Wasserstoff raffiniert worden sind·

Zur Verbesserung der thermischen Stabilität können entweder die leicht polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen durch Polymerisation abgetrennt werden oder eine selektive Hydrierung bei relativ niedriger Temperatur unter Verwendung eines mit bestimmten organischen Schwefelverbindungen vorbehandelten nickellialtxgen Katalysators durchgeführt werden (vgl. japanische Patentanmeldung 99OL\.G/]9tj; USA-Patentanmeldung 97231/1969; britische Patentanmeldung 59163/1970; kanadische Patentanmeldung 100327/1970; deutsche Patentanmeldung P 20 61 137.Zf.-if4). Andererseits kann die thermische Stabilisierung auch unter Verwendung eines Nickelkatalysators oder in üblicher bekannter Weise erfolgen.

Unter Wasserstoffraffinierung ist eine unter Druck in Gegenwart eines aus Molybdän, Kobalt, Nickel und dergleichen

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durchgeführte Hydrierung von Olefinen, Entschwefelung, Befreiung von Stickstoff und dergleichen zu verstehen.

Anstatt von thermisch stabilisierten oder mit Wasserstoff raffinierten Ausgangsmaterialien kann man auch von mit Säure oder einer festen sauren Substanz behandelten Kohlenwasserstoffen ausgehen·

Ferner kann das Verfahren gemäß der Erfindung nicht nur mit bei Raumtemperatur flüssigen, sondern auch mit bei Raumtemperatur festen Kohlenwasserstoffausgangsmaterialieii durchgeführt werden.

Die Umsetzung der Ausgangskohlenwasserstoffe mit den Olefinen erfolgt im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung solange, daß durchschnittlich pro Mol Ausgangskohlenwasserstoff 0,5 bis 2,0 Mol (e) Olefine verbraucht werden. Geeignete Olefine mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen sind beispielsweise Äthylen, Propylen, Butylen, Cyclopenten, Styrol, Methyls tyr öl und dergleichen. ■ '

Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendbare saure Katalysatoren sind beispielsweise feste saure Katalysatoren, Mineralsäuren, Friedel-Crafts-Katalysatoren und dergleichen. Unter festen sauren Katalysatoren sind Katalysatoren zu verstehen, deren Säurezahl, ermittelt durch Amintitration unter Verwendung eines Indikators mit einem pKa von 0,8, 0,01 bis 10 mÄ'/g beträgt« Beispiele für solche saure Katalysatoren sind Siliziumdioxid/Aluminiumtrioxid, kristalline AluminiWB-silikate, Nickeloxid/Siliziumdioxid, Silberoxid/Siliziumdioxid/ Aluminiumtrioxid , Siliziumdioxid/Magnesiumoxid, Aluminiumtrioxid/Bortrioxid, feste Phosphorsäure und dergleichen. Geeignete Mineralsäuren sind beispielsweise Fluorwasserstoff,

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Schwefelsäure, Phosphorsäure und dergleichen. Geeignete Friedel-Crafts-Katalysatoren sind wasserfreies Aluminiumchlorid, wasserfreies Zinnchlorid, wasserfreies Borfluorid und dergleichen·

Die bei der Umsetzung mit den Olefinen erhaltenen flüssigein Produkte haben im Vergleich zum Ausgangsmaterial eine Erhöhung des Siedepunkts und eine Erniedrigung der Indexzahl er fahren· Ils Ergebnis der Umsetzung mit den Olefinen wird das Produkt in der Regel fließfähiger. Wenn beispielsweise ein bei Raumtemperatur festes Ausgangsmaterial nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt wird, ist es bei einer Temperatur unterhalb O⁰C, gelegentlich sogar bei Temperaturen bis -5O⁰C, genügend fließfähig. Dies gilt sogar, wenn von einem durch fraktionierte Destillation gewonnenen "Schnitt" eines engen Siedebereichs von 260° bis 320⁰C ausgegangen wird. Die gute Fließfähigkeit stellt einen wesentlichen Faktor zur Bestimmung und Festlegung der Eigenschaften des erhaltenen Lösungsmittels dar.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Fraktionen stellen, wie bereits erwähnt, Speziallosungsmittel für organische Verbindungen mit funktioneilen Resten dar. Insbesondere solche Fraktionen, von denen mehr als 90% einen Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320°C aufweisen und die durch destillatlve Abtrennung aus dem Reaktionsprodukt gewonnen wurden, haben sich,-sofern sie eine Indexzahl von -100 bis ifO aufweisen, als hervorragende Lösungsmittel für auf druckempfindliche Kopierpapiere appllzierbare Farbstoffe erwiesen.

Wenn man zwei oder mehrere nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltene Speziallosungsmittel in geeignetem Mischungsverhältnis miteinander mischt und das erhaltene Gemisch eine Indexzahl von -100 bis ifO und einen Siedepunkt

-9-

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von über 26O⁰G aufweist, eignet es sich in hervorragender Weise als Speziallösungsmittel. Zu den nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Speziallösungsmitteln können gegebenenfalls andere Mineralöle, Pflanzenöl, Alkylbenzol, Kerosin und dergleichen zugesetzt werden·

Lösungsmittel für auf druckempfindliche Kopierpapiere applizierbare Farbstoffe sollten geruch- und farblos sowie unschädlich sein· Gleichzeitig sollten sie aber im Hinblick auf die Farbentwicklungsfähigkeit ein ausgezeichnetes Lösungsvermögen"| eine niedrige Flüchtigkeit und eine hohe Stabilität aufweisen· Was den Geruch angeht, weisen selbst den übrigen Anforderungen an das Ausgangsmaterial genügende Kohlenwasserstoffe einen starken Geruch auf, wenn ihre Indexzahl über -100 liegt. Wenn man solche Kohlenwasserstoffe erfindungsgemäß in Lösungsmittel überführt, deren Indexzahl im Bereich von -100 bis IfO liegt, ist das Reaktionsprodukt deutlich geruchsneutraler geworden· Es ist üblichen chlorierten Biphenylen weit überlegen. Im Hinblick auf das Lösungsvermögen für Farbstoffe gilt, daß mit zunehmendem Aromatengehalt des Lösungsmittels dessen Farbstofflösungsvermögen steigt. Wenn man nun im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung das jeweilige Ausgangsmaterial mit Olefinen umsetzt, kann das Reaktionsprodukt weniger aromatisch sein als das Ausgangsmaterial, weswegen ihm ein schlechtes Farbstofflösungsvermögen zugeschrieben werden könnte. Es hat sich jedoch gezeigt, daß Fraktionen mit einer Indexzahl im Bereich von -100 bis ZfO ein genügendes Farbstofflösungsvermögen aufweisen, um als Lösungsmittel für auf druckempfindliche Kopierpapiere applizierbare Farbstoffe verwendet werden zu können. Die Farbentwicklungsfähigkeit wird allgemein als von der Viskosität und dem Aromatengehalt des Lösungsmittels abhängig angesehen; es hat sich gezeigt, daß man eine ideale Farbentwicklungsfähigkeit bei Fraktionen erwarten kann,

+ im Hinbliok auf die Farbentwickelbarkeit -10-

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bei denen mehr als 90% einen Siedepunkt im Bereich von 260°

bis 320⁰C ι

aufweisen·

bis 320⁰C und eine Indexzahl im Bereich von -100 bis ψ

Selbstverständlich können die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung herstellbaren Speziallosungsmittel ,auch noch als Lösungsmittel für die verschiedensten anderen Farbstoffe (und nicht nur für auf druckempfindliche Kopierpapiere applizierbare Farbstoffe), z.B. für Farbstoffe mit einem aromatischen Kern und Chromophoren, z.B. ungesättigten Bindungen (-NO₂, -N=N-, ^C-O, ^C=N-, ^C=CC^ , Z^=^* -N=O) oder Auxochromen (-0H, -NH₂, -MR, -NIIRR« mit R und R¹ jeweils Alkylresten), verwendet werden«

Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung herstellbaren Lösungsmittel eignen sich auch noch auf anderen Anwendungsgebieten, z.B_e als Lösungsmittel für Insektizide aus der Gruppe organischer chlorierter Kohlenwasserstoffe, organischer Phosphorverbindungen, aus der Carbamatreihe und dergleichen.

Da die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung herstellbaren Lösungsmittel Parfüms mit osmophoren Gruppen C-OH, -CHO, ^C=O, -COOR, Phenoläther, Lacton und dergleichen) gut lösen und geruchlos sind, können sie als Lösungsmittel in Parfumkompositionen verwendet werden, ohne daß die Gefahr besteht, daß ihr Eigengeruch den Parfumgeruch überdeckt.

Da die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung durch Umsetzung mit Olefinen herstellbaren Reaktionsprodukte im Vergleich zum Ausgangsmaterial deutliche Verbesserungen hinsichtlich ihrer Färbung, Fließfähigkeit, Stabilität und dergleichen erfahren, ihre Säurezahl nach dem Erhitzen in Luft äußerst gering und schließlich die Schlammbildung vernachlässigbar klein ist, können sie als Wärmeübertragungsmedien verwendet

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werden. Hierbei können diejenigen Fraktionen (des Reaktionsprodukts) mit relativ niedrigem Siedepunkt als Wärmeübertragungsmedium für Gasphasen und diejenigen !Fraktionen (des Reaktionsprodukts) mit relativ hohem Siedepunkt als Wärmeübertragungsmedium für flüssige Phasen verwendet werden.

Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Reaktionsprodukte -können ferner als Lösungsmittel, für Druckfarben, als Plastifizierungsmittel für Kunststoffe und dergleichen verwendet werden»

Das Verfahren gemäß der Erfindung ermöglicht es somit, qualitativ hochwertige Speziallösungsmittel aus Kohlenwasserstoffen, die bisher diesem Verwendungszweck nicht zugänglich warfen, herzustellen»

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen«

Beispiel \

Ein bei der Herstellung von Äthylen als Nebenprodukt anfallendes Schweröl wurde einer thermischen Stabilisierung und einer Wasserstoffraffination unterworfen und anschließend mit Äthylen umgesetzt, wobei eine als Lösungsmittel für auf druckempfindliche Kopierpapiere applizierbare Farbstoffe und Insektizide geeignete !Fraktion erhalten wurde* Die erhaltene Fraktion besaß folgende Eigenschaften:

1. Destillationseigenschaftenj IBPi 172⁰C; 50%-Abdestillationspunkt: 263°Cj 80%-Abdestillationspunkt: 385°Ci

2, Absorptionsmaximum Λ im UV-Bereich bei einer WeI-lenlänge von 223 mn ;

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3· Indexzahl: 20;

Zf. Schwefelhaltige Verbindungen, berechnet als Schwefel: 320 ppm;

5· Basische Stickstoffverbindungen, berechnet als Stickstoff: 9,1 ppm;

6. Spezifisches Gewicht (d^⁵): 1,0Zf₀O;

7. Dienwert: 12,0.

Das Ausgangsmaterial wurde dadurch thermisch stabilisiert, daß die in dem Rohmaterial enthaltenen Diene und anderen instabilen Verbindungen in der im folgenden geschilderten Weise selektiv hydriert wurden. Zunächst wurde ein Hydrierreaktor eines Durchmessers von 25 mm und einer Länge von 5 m mit zylindrischen Katalysatorpellets eines Durchmessers und einer Länge von 3 mm mit Diatomeenerde als Träger und 55 Gew*-% Nikkei sowie etwas Kupfer und Chrom beschickt. Durch vierstündiges Durchleiten von gereinigtem gasförmigen Wasserstoff durch den Reaktor mit einer Geschwindigkeit von 200 Nl/std bei einer Temperatur von l80°C und einem Druck von 20 kg/cm G wurde der Katalysator reduziert. Nach dem Abkühlen des Reaktors auf eine Temperatur von 80°C wurde unter Verwendung des unter Zf-stündigem Durchleiten von Gasöl (durch den Katalysator) unter Atmosphärendruck gebildeten Katalysators das Rohmaterial bei der angegebenen Temperatur bei einer Zuflußgeschwindigkeit (des Üls) von 5 1/std und einem Wasserstoffdruck von ZfO kg/cm G behandelt. Die Temperatur am Einlaß des Reaktionsrohrs betrug ⁰

Hierauf wurde das in der geschilderten Weise behandelte öl mit Wasserstoff raffiniert, indem es mit einer Geschwindigkeit von 5 1/std durch einen mit einem Kobalt/Molybdän-Katalysator eines Durchmessers von 3 mm, der mit Gasöl "vorgeschwefelt¹¹ und bei einem Wasserstoff druck von ZfO kg/cm G in

+ bei einer Temperatur von 38O⁰C -13-«

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eine aktive Form überführt worden war, gepackten Reaktor geleitet wurde. Das in der geschilderten Weise raffinierte öl besaß folgende Eigenschaften;

1· Destillationseigenschaften:

IBP 168⁰C

10%-Abdestillationspunkt 200⁰C

30%-Abdestillationspunkt 218⁰C

50%-Abdestillationspunkt 235⁰C

70%-Abdestillationspunkt 25O⁰C

9070-Abdestillationspunkt 310⁰C

2· Indexzahl; -20

3, Schwefelhaltige Verbindungen, berechnet als Schwefel: 1^»2 ppm,

if. Basische Stickstoffverbindungen, berechnet als Stickstoff: 3|5 ppm.

5. Spezifisches Gewicht d?-*x 1,00** 6· Gefrier- bzw. Taupunkt: -10⁰C.

Hierauf wurde das in der geschilderten Weise raffinierte Öl

Q-

mit Äthylen bei einem Reaktionsdruck von ZfO kg/cm G, einer ölzuflußgeschwindigkeit von 5 1/std, einer Temperatur von 200 C, einem Molverhältnis Äthylen zu Öl von if,5 und unter Verwendung eines \y/o Aluminiumtrioxid enthaltenden Siliziunidioxid/Aluminiumtrioxid-Katalysators eines Durchmessers von 3 mm reagieren gelassen. Das hierbei erhaltene Reaktionsprodukt besaß folgende Eigenschaften:

1, Bestillationseigenschaften:

IBP 168⁰C

10%-AbdestillatIonspuiikt 212⁰C

3070-Abdestillationspunkt 238⁰C

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50/b-Abdestillationspunkt 270⁰C

VOjo-Abdestillationspunkt 320⁰C

9O>0-Abdestillationspunkt Zf 1 8⁰C

2. Indexzahl: -Zf 7

3. Spezifisches Gewicht d^: 0,962

Ein Vergleich des in der geschilderten Weise hergestellten Reaktionsprodukts mit dem Rohmaterial aufgrund der jeweiligen Kernresonanzspektren zeigte, daß der Gehalt an unsubstituierten aromatischen Verbindungen (aromatic proton) abgenommen und der Gehalt an methylen- und methylsubstituierten aromatischen Verbindungen (methylene and methylproton added to aromatic) zugenommen .hatte. Darüber hinaus ergab eine Maßanalyse, daß Äthylen im Verhältnis bis zu etwa 2 MoLe pro 1 Mol Rohmaterial addiert wurde. Eine bei der Destillation des in der geschilderten iVeise hergestellten Reaktionsprodukts aufgefangene Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320⁰C besaß folgende Eigenschaften:

1. Indexzahl: -ZfO (S = 229; kp = 285; Indexzahl = 229 +

0,625 x 285 - W = -ZfO);

2. Spezifisches Gewicht d?-⁵: 0,958

3. Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38 C: 9,5 cst

Zf. Stockpunkt; <-£f7,5 C·

Die erhaltene Fraktion wurde auf ihre Verwendbarkeit als Lösungsmittel für bei druckempfindlichen Kopierpapieren verwendbare Farbstoffe untersucht.

Hierbei zeigte e.j sich, daß sie im Vergleich zu üblichem ohloriorton Biphenyl wesentlich geruchfineiitml er war und ο in ¹U-

2 0 U « 0 3 / 1 ? B 6

tes Lösungsvermögen für Farbstoffe, wie Kristallviolettlacton und Benzoylleucomethylenblau, sowie eine gute Adsorptionsfähigkeit für zur Farbreaktion fähige Substanzen, wie Ton, besaß. Somit ermöglichte sie also eine gute -Farbentwicklung.

Eine durch Abdestillieren aus der geschilderten Fraktion erhaltene Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von bis 260 C besaß folgende Eigenschaften:

1. Spezifisches Gewicht d?^: 0,9^0

2. Stockpunkt: ^ -50⁰C

3. Flammpunkt: 12^⁰C

/f. Viskosität, gemessen bei einer temperatur von 6,5 cst.

Diese Fraktion eignete sich nicht als Lösungsmittel für bei druckempfindlichen Kopierpapieren verwendbare Farbstoffe. Ein Versuch zur Ermittlung der thermischen Stabilität dieser Fraktion durch 200-stündiges Erhitzen in einem Autoklaven auf eine Temperatur von 350°C ergab einen Druckanstieg von 3,0 kg/cm G. Im Vergleich dazu ergab ein zur Dimethylnaphthalinfamilie gehörendes Wärmeübertragungsmedium bei einem entsprechenden Versuch einen Druckanstieg von 10 fcg/cm G_- Dies zeigt, daß die in der geschilderten Weise hergestellte Fraktion eine wesentlich größere thermische Stabilität aufweist als ein übliches Wärmeubertragungsmedius, Bei dem geschilderten Versuch wurde die in der geschilderten Weise hergestellte Fraktion nur leicht gelblich und war damit dem bekannten Wärmeübertragungsmedium auch hinsichtlich ihrer Verfärbungseigencchaften weit überlegen, da das bekannte Wäriaeübertragungsmedium schwarz wurde. Somit stellt also die in der ge-

'2 09883/1256

schilderten Weise hergestellte Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 2^0° bis 260⁰C ein ausgezeichnetes Wärmeübertragungsmedium dar.

Eine weitere, durch Abdestillieren erhaltene Fraktion mit einem Siedepunkt im
gende Eigenschaften:

einem Siedepunkt im Bereich von 320° bis 350⁰C besaß fol1. Spezifisches Gewicht dj^i 0,962

2. Stockpunkt: -22,5°C

3. Flammpunkt: 165°C

Zf. Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 2if cst ■

5. Indexzahl: -52.

Diese Fraktion war der als Lösungsmittel für den Farbstoff geeigneten Fraktion hinsichtlich Lösungsvermögen und Farbentwickelbarkeit deutlich unterlegen. Wenn jedoch ein Gemisch aus letzterer Fraktion, dem chlorhaltigen Insektizid DDT und einem Urethanharzanstrich auf einen Küchenboden appliziert wurde, zeigte sich infolge der niedrigen Flüchtigkeit eine langanhaltende insektizide Wirkung (des Anstrichs). Letztere Fraktion läßt sich auch als Lösungsmittel für Insektizide, wie organische Phosphorverbindungen, Parathion oder Paraoxon, verwenden.

Eine in der geschilderten Weise durchgeführte Bestimmung der thermischen Stabilität zeigte, daß sich auch letztere Fraktion in geeigneter Weise als Wärmeübertragungsmedium verwenden läßt.·

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-Beispiel .2

Üas in Beispiel 1 genannte Ausgangsmaterial wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise thermisch stabilisiert und mit Wasserstoff raffiniert, worauf es mit Propylen umgesetzt' wurde* Hierbei wurde eine als Lösungsmittel für Parfüms und Farbstoffe geeignete Fraktion erhalten. Die Umsetzung mit dem Propylen erfolgte bei einem, Reaktionsdruck von 5 kg/cm G, einer ÖlzufUhrgeschwindigkeit von 3 1/std, einer durchschnittlichen Reaktionstemperatur von 250⁰C und einem Molverhältnis Propylen zu Öl von 1,3· Die Umsetzung erfolgte in einem dem Reaktor des Beispiels 1 entsprechenden Reaktor, der mit 1 1 eines Siliziumdioxid/Aluminiumtrioxid-Katalysators beschickt war. Diep?emperatur am Einlaß des Reaktionsrohrs betrug 120⁰C, am Auslaß des Reaktionsrohrs nach der Umsetzung 290⁰C, Das erhaltene Produkt wurde unter den angegebenen Bedingungen nochmals derselben Umsetzung unterworfen./Unter Berücksichtigung der Ergebnisse einer Maßanalyse und einer Messung des Kernresonanzspektrums des Reaktionsprodukts wurde festgestellt, daß das Propylen durchschnittlich bis zu einer Menge von etwa 1,6 Molen pro Mol Rohöl addiert wurde* Eine durch Abdestillieren aus dem erhaltenen Reaktionsprodukt gewonnene Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320⁰C besaß folgende Eigenschaften:

1. Indexzahl: -63

2. Spezifisches Gewicht dpi 0,9622

3. . Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰Ct ·

6,50 cst .

Zf. Stockpunktt -45⁰C.

Die erhaltene Fraktion wurde auf ihre Verwendbarkeit als Lösungsmittel für Parfüms untersucht. Zu diesem Zweck wurde die

+ Hierbei ging das spezifische Gewicht von dP » 1,004 "¹^" auf djj « 0,9606 zurück.

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erhaltene Fraktion nach Zugabe von nach itosen duftendem ß-Phenyläthylalkohol in Mikrokapseln überführt, worauf diese, auf Papier aufgetragen wurden. Hierbei wurde ein druckempfindliches Duftpapier erhalten, das eine äußerst angenehme Duftnote zu verbreiten vermochte. Entsprechende Versuche un-, ter Verwendung von synthetischem Moschusketon und Jasminaldehyd erbrachten vergleichbare Ergebnisse*

Eine Prüfung dieser Fraktion auf ihre Verwendbarkeit als Lo-, sungsmittel für bei druckempfindlichen Kopierpapieren verwendbare Farbstoffe zeigte, daß es chloriertem Biphenyl hinsichtlich der Geruchsneutralität weit überlegen war. Sie war ferner der in Beispiel 1 erhaltenen Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320⁰C überlegen. Das Lösungsvermögen dieser Fraktion gegenüber Kristallviolettlacton und Benzoylleucomethylenblau entsprach dem Lösungsvermögen von chloriertem Biphenyl; dia Farbentwicklungsfähigkeit der in der geschilderten Weise hergestellten Fraktion war hervorragend.

Eine durch Abdestillieren aus dieser Fraktion erhaltene Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 2^0° bis 26O⁰C besaß folgende Eigenschaften!

1. Spezifisches Gewicht djpi 0,9625

2. Stockpunkt: ^ -55°C

3. Flammpunkt: 120⁰C

Zj.. Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 3O⁰C: 3,50 cst.

Bei der Prüfung der thermischen Stabilität in der in Beispiel 1 geschilderten Weise erwies sich diese Fraktion als ausgezeichnetes Wärmeübertragungsmedium.

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Eine durch /^destillieren aus der erhaltenen Fraktion gewonnene Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 320° bis 3i?ü°C besaß folgende Eigenschaften:

1. Indexzahl: -57 ·

2. Spezifisches Gewicht dj^l 0,9567

3. Stockpunkt: -25°C

if„ Hainmpunkt:

5. Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰G: 25 cst.

Wurde der gelbe, öllösliche Farbstoff 3,2'-Dimethyl-if.-aminoazobenzol in letzterer Fraktion gelöst und die erhaltene Lösung in ein Schmieröl eingemischt, wurde ein Schmieröl guter Farbtönung erhalten· Letztere Fraktion eignete sich ferner' als hervorragendes Lösungsmittel für Farbstoffe, wie Indigo, Alizarinblau, Alizaringelb-ß und dergleichen.

Eine Prüfung der thermischen Stabilität letzterer Fraktion ergab, daß diese ein ausgezeichnetes 'Wärmeübertragungsmedium darstellt.

Beispiel 3

Ein bei der Dealkylierung von Toluol, Xylol und dergleichen zu Benzol angefallenes Schweröl wurde derart destilliert, daß etwa 90% der aufgefangenen Destillatfraktionen einen Siedepunkt im Bereich von 200° bis 28O⁰C aufwiesen. Die erhaltenen Fraktionen wurden unter Verwendung von wasserfreiem Aluminiumchlorid in einem Autoklaven mit Propylen umgesetzt, wobei eine als Lösungsmittel geeignete Fraktion erhalten wurde.

Das Ausgangsmaterial besaß folgende Eigenschaften:

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1. Indexzahl; -2?

2. Spezifisches Gewicht d?^: 1,028

3· Absorptionsmaximum A im UV-Bereich bei einer WeI-

IiIcLX

lenlänge von: 22/f myu

if. Schwefelhaltige Verbindungen, berechnet als Schwefel! 23 ppm

5· Basische Stickstoffverbindungen, berechnet als Stickstoff: 1,3 ppm»

Ein 500 ml fassender Autoklav wurde mit 100 ml Ausgangsmaterial und 5 S wasserfreien Aluminiumchlorids beschickt, worauf 50 g Propylen, das durch Hindurchleiten von 95%igem Propylen durch eine auf eine Temperatur von etwa -6O⁰G durch Trockeneis und Methanol gekühlte Kühlfalle verflüssigt worden war,
eingefüllt wurden. Nachdem der Autoklav luftdicht abgeschlossen worden war, wurde seine Innentemperatur schrittweise erhöht, wobei der Druck von etwa 8 kg/cm G bei Raumtemperatur
auf etwa 30 kg/cm G bei etwa 80 C anstieg« Nachdem die Temperatur etwa 8O⁰C erreicht hatte, war ein Druckabfall zu beobachten, wobei die Reaktion einsetzte. Die Reaktion wurde unter Bewegung bei einer Reaktionstemperatur von 100⁰G 3 std
lang, ablaufen gelassen. Nach beendeter Umsetzung wurde das
Reaktionsprodukt mit 500 ml 1 η Chlorwasserstoffsäure versetzt, worauf es eine gewisse Zeit lang stehen gelassen wurde. Hierauf wurde die ölige Fraktion mit Benzol extrahiert. Aus dieser öligen Fraktion wurde eine Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320°C abdestilliert. Diese Fraktion
besaß folgende Eigenschaften:

1. Indexzahl: -35

2. Spezifisches Gewicht dp: 0,9632

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3· Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰C: 7,0 cst

z,.. Stockpunkt: -47,5⁰C.

Eine Analyse der erhaltenen Fraktion bestätigte die Addition von Propylgruppen. Die erhaltene Fraktion zeigte nicht nur eine deutliche Geruchsverbesserung, sondern auch ein deutlich verbessertes Lösungsvermögen,

Beispiel 4

Als Ausgangsmaterial wurden 100 g einer naphthalinhaltigen Fraktion mit einem Siedepunkt im BereiGh von 200° bis 250⁰C, einer Indexzahl von 5 und einem Absorptionsmaximum A_{m v} im

max

UV-Bereich bei einer Wellenlänge von 222 mxi, die durch Dealkylieren des Huckstands aus einer katalytischen Reformierung von Naphtha erhalten wurde, verwendet. In der in Beispiel 3 geschilderten Weise wurde das im iutoklaven befindliche Ausgangsmaterial nach Zusatz von 10 ml Orthophosphorsäure, unter Rühren und Erwärmen mit 40 g Butylen umgesetzt. Nachdem die Temperatur auf etwa 80⁰C angestiegen war, hatte sich der Druck auf bis zu 15 kg/om G erhöht. ¹ Stieg die Temperatur über-80⁰C an, begann der Druck zu fallen. Unter weiterem schrittweisen Erhöhen der Temperatur wurde 3 std lang weiter gerührt, wobei die Umsetzung zu Ende gebracht wurde. Nach beendeter Umsetzung wurde die Temperatur auf Raumtemperatur erniedrigt, wobei der Druck auf 0,3 kg/cm G fiel. Das erhaltene Reaktionsprodufct wurde mit Wasser gewaschen, worauf die Ülschicht mit Benzol extrahiert wurde. Aus dem Extrakt wurden die Fraktionen mit niedrigeren Siedepunkten abdestilliert, wobei letztlich eine Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 28Ο⁰ bis 300⁰C aufgefangen wurde. Eine gaschromatographische Analyse dieser Fraktion zeigte, daß sie hauptsächlich aus monobutylierten Naphthalinverbindungen bestand. Sie war

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nahezu geruchlos und stellte sowohl ein hervorragendes Wärmeübertragungsmedium als auch ein ausgezeichnetes Lösungsmittel dar· Die erhaltene Fraktion besaß folgende Eigenschaften:

T, Indexzahl: -17

2· Spezifisches Gewicht dj^i 0,96^ 3· Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰C:

Zf. Stockpunkt: -5O⁰C.
Beispiel 5

Als Ausgangsmaterial wurden 100 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 20Zf⁰ bis 288⁰G, einer Indexzahl von Ö und eines Absorptionsmaximunß λ im UV-Bereich bei einer Wellenlänge von £26 mn , die aus dem Hestöl aus der katalytischen Reformierung von Naphtha gewonnen worden war, verwendet. In einem Autoklaven wurde dieses Ausgangsmaterial in Gegenwart von 10 g eines aus fester Phosphorsäure bestehenden Katalysators mit 50 g Propylen umgesetzt· Die zum Einleiten der Umsetzung erforderliche Temperatur betrug etwa 70⁰C; die Reaktionszeit betrug 5 std.

Durch Abdestillieren aus dem erhaltenen Reaktionsprodukt wurde eine Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 230° bis 260⁰C erhalten, die folgende Eigenschaften besaß:

1. Spezifisches Gewicht d^: 0,950

2. Stockpunkt: <-50°C

3. Flammpunkt: 13O⁰C

Zf, Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰C:

7,0 cst.

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Eine Untersuchung der Brauchbarkeit dieser !fraktion als Lösungsmittel für auf druckempfindliche. Kopierpapiere appli·^ zierbare Farbstoffe zeigte, daß-sie zwar eine hervorragende Farbentwicklung gestattete, jedoch wegen ihres Geruchs ungeeignet war« Eine Untersuchung ihrer thermischen Stabilität ergab, daß sie ein qualitativ hochwertiges Wärmeübertragungsmedium darstellt. ■ .-,.....

Durch Abdestillieren aus dem in"der geschilderten Weise hergestellten Eeaktionsprodukt wurde eine Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320⁰C gewonnen, die folgende Eigenschaften besaß:

1. Indexzahl: -22

2. Spezifisches Gewicht d?^: 0,958

3. Stockpunkt ι <-if 2,5° C

Zf. Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰C: 10,5 cst. .

Eine Prüfung der Eignung dieser Fraktion als Lösungsmittel für bei druckempfindlichen Kopierpapieren verwendbare Farbstoffe -ergab, ■ daß diese Fraktion ein'qualitativ hochwertiges Lösungsmittel für solche Farbstoffe darstellt.

Durch Abdestillieren aus dem in der geschilderten Weise hergestellten Eeaktionsprodukt wurde eine Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 320° bis 35O⁰C gewonnen, die folgende Eigenschaften besaß:

1. Indexzahl: -if?

2. Spezifisches Gewicht dP: 0,95¹I-

3. Stockpunkt: -22,5°C
Zf, Flammpunkt: 167 ⁰C

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Beispiel 6

100 ml des in Beispiel i+ verwendeten Ausgangsmaterials wurden in einen Autoklaven eingefüllt und nach Zugabe von 10 g 96/oiger Schwefelsäure mit 70 ml monomeren Styrols umgesetzt. Hierbei wurde die Temperatur schrittweise von Raumtemperatur auf 5O⁰G erhöht und 5 etd lang unter Bewegen aufrechterhalten. Nach beendeter Umsetzung wurde die Temperatur auf Raumtemperatur erniedrigt. Das in der geschilderten Weise erhaltene Reaktionsprodukt wurde mit Wasser gewaschen, worauf die Ölschicht mit Benzol extrahiert wurde. Aus dem Extrakt wurden die niedrigersiedenden Fraktionen abdestilliert, wobei letztlich eine Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 320° bis 350⁰C aufgefangen wurde. Eine Untersuchung des Kernresonanzspektrums, eine gaschromatographische Untersuchung und eine Bestimmung des UV-Spektrums ergaben, daß die Kohlenwasserstoffe dieser Fraktion durch Styrol substituiert worden waren. Die erhaltene Fraktion besaß folgende Eigenschaften:

1, Indexzahl: +10

2, Spezifisches Gewicht dp: 1,006

3, Stockpunkt: -10⁰C

/f. Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰C: 28 cst.

Die erhaltene Fraktion wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise daraufhin untersucht, ob sie sich als Lösungsmittel für Insektizide eignet. Hierbei zeigte es sich, daß die erhaltene Fraktion ein qualitativ hochwertiges Lösungsmittel für Insektizide darstellt.

Wurden 30 ^ der in der geschilderten Weise erhaltenen Fraktion mit der gemäß Beispiel 2 hergestellten Fraktion'mit einem Sie-

""■""' . -25-209883/1256

depunkt im Bereich von 260° bis 320⁰C gemischt, so besaß die erhaltene Mischfraktion folgende Eigenschaften:

1. Indexzahl: -ZfO

2. Spezifisches Gewicht dP: 0,97Zf

3. Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰C: 9,0 cst

Zf. Stockpunkt: -30⁰C,

Die erhaltene Mischfraktion wurde auf ihre Verwendbarkeit als Lösungsmittel für bei druckempfindlichen Kopierpapieren verwendbare Farbstoffe hin untersucht. Hierbei zeigte es sich, daß die erhaltene Mischfraktion ein ausgezeichnetes Lösungsmittel für solche Farbstoffe darstellt.

Ferner wurde auch gefunden, daß sich die erhaltene Mischfraktion in hervorragender Weise als Lösungsmittel für Insektizide eignet·

Schließlich bestätigte auch noch eine Untersuchung der thermischen Stabilität der erhaltenen Mischfraktion, daß diese ein ausgezeichnetes Wärmeübertragungsmedium darstellt.

Beispiel 7

Wurde die in Beispiel 3 erhaltene Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320 C mit der gemäß Beispiel Zf erhaltenen Fraktion eines entsprechenden Siedebereichs in äquivalenten Mengen gemischt, so besaß die erhaltene Mischfraktion folgende Eigenschaften:

1. Indexzahl: -27

2· Spezifisches Gewicht d^: Q,96if

3· Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 38⁰C; cst

209883/1256 ~²⁶"

if. Stockpunkt: -Jf?,5⁰C.

Eine Untersuchung der Verwendbarkeit der erhaltenen Mischfraktion als Lösungsmittel für bei druckempfindlichen Kopierpapieren verwendbare Farbstoffe ergab, daß die Mischfraktion ein hervorragendes Lösungsmittel für solche Farbstoffe darstellt. Insbesondere zeigte es sich bei diesen Versuchen, daß die erhaltene Mischfraktion handelsüblichem chlorierten Biphenyl hinsichtlich ihrer Geruchsneutralität überlegen war und daß sie Farbstoffe, wie Kristallviolettlacton und Benzoylleucomethylenblau, ohne weiteres zu lösen vermochte. Ein unter Verwendung der erhaltenen Mischfräktion als Lösungsmittel hergestelltes druckempfindliches Kopierpapier zeigte ein gutes Farbentwicklungsvermogen.

Beispiel 8

Beim Vermischen einer gemäß Beispiel 2 erhaltenen Fraktion mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis 320⁰C mit 20% eines als Isolieröl gebräuchlichen naphthenischen Mineralöls änderten sich die Eigenschaften der genannten Jäaktion wie folgt:

Fraktion gemäß Mit 20% Isolier-Beispiel 2 mit öl gemischte einem Siedepunkt Fraktion im Bereich von 260° bis 320⁰C

1. Indexzahl: -62 -89

2. Spezifisches Gewicht dp: 0,9622 0,9515

3· Viskosität, gemessen bei

einer Temperatur von 38 C G_t3 cst 6,9 cst

/f. ßtockpunkt: -^5°C ' -Zf5^üC

Dies bedeutet, daß beim Vermischen der betreffenden Fraktion mit dem naphthenischen Mineralöl der Index sinkt, daß die Prallt ion jedoch weiterhin bei ihrer Verwendung als Farbstofflööungümittel ein ausgezeichnetes Löaungsvermögen besitzt,

209883/125Ö BAD ORIGINAL «27«

Claims

Patentansprüche

1_# Verfahren zur Herstellung von Speziallösungsmitteln für organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen, dadurch gekennzeichnet, daß man Kohlenwasserstoffe, bestehend hauptsächlich aus Fraktionen mit einem Siedepunkt im Bereich von 200° bis 280⁰C, einer Indexzahl (in diesem Bereich), entsprechend der Formel

6+ 0,625 kp - W

O = spezifische Dispersion, ermittelt bei einer Temperatur von 20 C und
Kp = Siede- oder Kochpunkt in ⁰C,

von größer als -100 und vorzugsweise einem Absorptionsmaximum ^_max im UV-Bereich bei einer Wellenlänge von 220 bis 230 m/i, solange mit Olefinen mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen bei einer Temperatur von 1+0° bis 38O⁰C, einem Druck von 0 bis I50 kg/cm G und einer Flüssigkeitsverweilzeit von 0,1 bis 5>0 std in Gegenwart eines Säurekatalysators reagieren läßt, bis Fraktionen mit einer Indexzahl von -100 bis i\O und einem Siedepunkt von größer als 260°C erhalten werden·

2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von Kohlenwasserstoffen ausgeht, die aus dem als Nebenprodukt bei der Hochtemperatur er ackung von Naphtha, Rohöl und dergleichen anfallenden Schweröl, dem als Nebenprodukt bei der Dealkylierung im Rahmen der Herstellung von Benzol, naphthalin und dergleichen anfallenden Schweröl, den bei der katalytischen Reformierung von Naphtha, Kerosin und

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dergleichen anfallenden Rest Traktionen oder dem bei der katalytisclien Grackung von Gasöl anfallenden leichten Kreislauföl bestehen.

3. Verfahren nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß man als Säurekatalysator einen festen Säurekatalysator verwendet, der aus Siliziumdioxid, Aluminiumtrioxid, einem kristallinen Aluminosilikat, Silberoxid/Siliziumdioxid/Aluminiumtrioxid/Siliziumdioxid/Magnesiumoxid, Aluminiumtrioxid/Bortrioxid, fester Phosphorsäure oder Nickeloxid/Siliziumdioxid besteht und eine Säurezahl, ermittelt durch Amintitration unter Verwendung eines Indikators von pKa = 0,8, von 0,01 bis 10 mä/g aufweist·

/f. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kohlenwasserstoffe mit aus Äthylen, Propylen, Butylen, Cyclopenten, Styrol, Methylstyrol und dergleichen bestehenden Olefinen reagieren läßt·

5. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß die Speziallösungsmittel als Lösungsmittel für als Farbstoffe, Insektizide oder Parfüms verwendbare organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen dienen sollen·

6· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Speziallösungsmittel herstellt, die zu mehr als 90% aus Fraktionen mit einem Siedepunkt im Bereich von 260 bis 320°C und einer Indexzahl von -100 bis ifO bestehen und als Lösungsmittel für auf druckempfindliche Kopierpapiere applizierbare Farbstoffe dienen sollen·

7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Speziallösungsmittel herstellt, die zu mehr als 90% aus Fraktionen mit einem Siedepunkt im Bereich von 260° bis

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C und einer Indexzahl von -100 bis ZfO bestehen.und . als Lösungsmittel für auf druckempfindliche Kopierpapiere applizierbare Farbstoffe dienen sollen, und daß man . gleichzeitig solche Fraktionen, die entweder nicht die angegebenen Parameter aufweisen oder den genannten Fraktionen entsprechen, als Wärmeübertragungsöl -gewinnt.»

8, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man-die erhaltenen Fraktionen zur Herstellung, eines Speziallösuhgsmittels^: mit einem Mineralöl und/oder einem Pflanzenöl und/oder Alkylbenzol mischt. .. . .-...■.-

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet _t daß man zur Herstellung eines Speziallösungsmittels zwei oder mehrere der erhaltenen Fraktionen mischt. .

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