DE2231149A1

DE2231149A1 - Verfahren zum faerben von synthetischen, sauer anfaerbbaren fasern, faeden oder textilien

Info

Publication number: DE2231149A1
Application number: DE19722231149
Authority: DE
Inventors: Hans-Peter Baumann
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1971-06-30
Filing date: 1972-06-26
Publication date: 1973-01-18
Also published as: FR2143908A1; BR7204267D0; HK45278A; DE2231149C2; CH543634A; CA978306A; AU475769B2; IT959998B; AU4413672A; FR2143908B1; BE785750A; GB1396126A; NL7208743A; ES404355A1; CH959971A4

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. P. Wirth

Dr. V. Schmbd-Kowarzik

Dipl. Ing. G. Dannenberg

Dr. P. Weinhold, Dr. D. Gudel

6 Frqnkfurt/M., Gr. Eschenheimer Sir. 39

SAHSOZ AG.

Basel / Sohwti« Case 150-3303

Verfahren zum Färben von synthetischen, sauer anfärbbaren Fasern, Fäden oder Textilien

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von synthetischen, sauer anfärbbaren Fasern, Fäden oder Textilien. "

Beim Färben von Fasern, Fäden oder Textilien ist es nötig, materialbedingte Unterschiede, seien sie chemischen oder physikalischen Ursprungs, auszugleichen. Um dies zu erreichen, verwendet man beispielsweise ■ Hilfsmittel, die man der Färbeflotte zusetzt oder mit

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- 2 - Case 150-5505

welchen man das zu färbende Gut vorbehandelt. Als solche Hilfsmittel kann man gemäss der schweizerischen Patentschrift Nr. 475^!27^ Phenylsulfone verwenden, die durch Kondensation von Diphenyläthersulfonsäuren und verwandten Verbindungen erhalten werden. Diese anionenaktiven Hilfsmittel haben generell den Nachteil, dass sie bei zunehmenden pH-Werten an Aktivität zur Erzielung einer streifenfreien, egal gefärbten Ware verlieren, bzw. wenig oder gar nicht mehr wirksam sind. Es besteht aber das Bedürfnis, beispielsweise in der Teppichfärberei, Nylonteppiche mit Juteböden bei vergleichsweise hohen pH-Werten, d.h. im Bereich von 5-8 anzufärben und Hilfsmittel zu verwenden, die bei diesen Bedingungen ihre Aktivität beibehalten. Färbt man nämlich bei vergleichsweise niederen pH-Werten, d.h. unter 5-6, so kann der natürliche Farbstoff des Jutegewebes auf den Polyamidfluor aufziehen und die gewünschte Färbung verschmutzen. Die Folge sind trübe Färbungen und verringerte Echtheiten wie zum Beispiel verminderte Lichtechtheit.

Ein weiterer Nachteil ist die stark schäumende, bzw. oberflächenaktive Eigenschaft vieler bekannter Färbehilfsmittel, die in vielen Fällen aine nur ungenügende

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- 5 - Case 150-5505

Durchfärbung der Paser bewirken.

Im weiteren sind in der genannten schweizerischen Patentschrift No. 475.274 sulfongruppenhaltige Sulfone bekannt geworden, die aus einer phenolischen Verbindung wie l-Hydroxy-4-phenylbenzol oder 5-Hydroxy-diphenylenoxid mittels eines Sulfonierungsmittels wie Schwefelsäure hergestellt und als Färbereihilfsmittel im obigen Sinne verwendet werden.

Diese Verbindungen haben, insbesondere wegen des hohen Anteils an Hydroxylgruppen, vor allem den Nachteil, dass sie den Farbstoff in der Flotte stark retardieren und so einerseits eine Verminderung der Farbtiefe des zu färbenden Gutes und andererseits eine zu geringe Erschöpfung des Färbebades bewirken.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man besondere Effekte erzielt, insbesondere dass die Retardiereigenschaft stark verbesserte Werte annimmt, wenn man

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- 4 - Case 150-5305

bei der Herstellung des Sulfons ein Gemisch einer phenolischen Komponente und einer nicht-phenolischen Komponente verwendet, wobei die phenolische Komponente einen Anteil von 1 bis 50 % ausmacht.

Insbesondere wurde gefunden, dass Phenylsulfone, die aus 1-30 % mindestens einer Verbindung mit 6-20 C-Atomen, die aromatisch gebundenes Hydroxyl enthält und 99-70 % mindestens einer aromatischen, nicht-phenol!sehen Verbindung mit 6-20 C-Atomen, gewonnen wurden, und die mindestens eine an. einen Phenylrest gebundene Sulfonsäursgruppe enthalten bei vergleichsweise hohen pH-Werten von 5-8 vorzugsweise 5*5-7 ini Färbeverfahren ihre Aktivität beibehalten, schaumarm sind und eine gute Wirkung hinsichtlich der Retardierfähigkeit und der Behebung der Streifigkeit beim Färben von sauer anfärbbaren synthetischen Materialien besitzen.

Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zum Färben von sauer anfärbbaren synthetischen Fasern, Fäden •oder Textilien in Wasser enthaltenden Flotten, welches dadurch gekennzeichnet ist., dass man bei pH-Werten von

5-8 in Gegen- ..........'.....

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- 5 - Case 150-5505

223ΊΗ9

wart von SuIfonen oder, deren Salzen färbt, die aus

(a) I-50 % mindestens einer Verbindung mit 6-20 C-Atome' die wenigstens eine aromatisch gebundene Hydroxylgruppe enthält, und

- (b) 99-70 fo mindestens einer, 6-20 C-Atome enthaltenden aromatischen, nicht-phenolischen Verbindung

unter Verwendung von Schwefelsäure gewonnen wurden, und die mindestens eine an einen Phenylrest gebundene. Sulfonsäuregruppe enthalten.

Die Erfindung, betrifft im weiteren ein Verfahren zur Herstellung von Phenylsulfonen, die mindestens eine an eineu Phenylrest gebundene Sulfongruppe enthalten, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man

(a) 1-50 $> mindestens einer Verbindung, mit 6-20 C-Atomen, die wenigstens eine aromatisch gebundene Hydroxylgruppe enthält, und

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- 6 - Case 150-5505

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(b) 99-70 % mindestens einer, 6-20 C-Atome enthaltenden, aromatischen, nicht-phenolischen Verbindung,

separat oder im Gemisch bei 8O-15O°C sulfoniert, gegebenenfalls das gebildete Sulfonierungswasser entfernt und anschliessend das Reaktion'sgetnisch zusammen bei 120-220⁰C solange kondensiert, bis sich dessen Säurezahl nicht mehr wesentlich ändert, und das erhaltene Gemisch gegebenenfalls anschliessend neutralisiert.

Die Erfindung betrifft im weiterer, die gemäss dom genannten Verfahren gefärbten Fasern, Fäden oder Textilien. Unter den Verbindungen (a) , die zur Herstellung der. Sulfone dienen und .anden aromatischen Kern gebunäeiißs Hydroxy ^nti/ sind, solche der-allgeraeinen Formel

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_ γ - Case 150-5303

2231"

zu verstehen, v/orin

K₁, R₂, R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Ilalogen, Carboxyl oder einen Rest der Formel

v/orin

^x -0-, -S-, -SO-, -SO₂- oder einen niedrigmolekularen gegebenenfalls substituierten, Alkylenrest, η 0 oder 1 und

A einen gegebenenfalls substituierten niedrigmolekularen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-.oder Diphenylylrest bedeuten

und die Substituenten Rj_, R₂, R₃ zusammen mit dem aromatischen Ring B gegebenenfalls substituierte ·alicyclische oder heterocyclische Ringe bilden können.

Unter den zur Herstellung der Sulfone dienenden aromatischen Verbindungen (b), die kein aromatisch gebundenes Hydroxyl enthalten ,sind solche der allgemeinen Formel

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- 8 - Case 150-3505

zu verstellen, v;orin

R₄, R5, R_ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Carboxyl oder einen Rest der Formel

worin X, η und A die obige Bedeutung haben, und die Substituenten ^R4.» ^c/ ^p. zusammen mit dem aromatischen Ring B gegebenenfalls substuierte :.lieyclischeodor heterocyclische Ringe bilden können.

Als niedrigmolekulare, gegebenenfalls substituierte, Alkylenreste X verwendet man solche, die 1-4 C-Atome enthalten, vorzugsweise -, (CII3) 2 Cv. , -CH₂-CH₂-oder-solche, die mit Halogen substituiert sind. Als Alkylreste A kommen C,-C/- enthaltende Reste in Frage, vorzugsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder die mit

Halogen substituierten Reste, für die Phenylreste Λ können die Substituenten wiederum von der Formel A - ΓX4- bzw. von R₁,

I» J

^R2^/R3 ^oc^^{er R}4' ^R5' ^R6 ^se^ⁿ· Unter den Verbindungen, wo die Resten Rj_,R₂,R₃, hzvf. ^-Αί^^'^β ^unterci^nCiridGr Bindungen eingegangen sind, sind vor allem die gegebenenfalls substituierten Verbindungen Naphthalin, Anthracen, Fluoren und Dibenzofuran, zu nennen. Als Komponente (a) verwendet man vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Phenole, Kresole, Chlor-

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Case 150-5505

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phenole, aromatischen Phenolcarbonsäuren, Phenylphcnole, Hydroxyphenyläther, Ilydroxydibenzo furan, Hydroxydiphenylalkar.e i\nd Hydroxydiphenylsulfone.

Darunter sind die Verbindungen Phenol, 3-Kethylphenol, ortho-' Chlorphenol/ Salicylsäure, ortho-Phenylphenol, para-Phenylphenol, 4,4'-Dihydroxydiphenyl-(2,2) propan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsuifon besonders gut geegnet. Als Komponente (b) kommen vorzugsweise Verbindungen aus der Gruppe Diphenyle, Diphenyl ä-'cher, Diphenylsxilfide, Diphenylphenyläther in Frage. Besonders geeignet sind Diphenyl, Diphenylsulfid und/oder Diphenyläther.· Verwendet man zusätzlich Fluoren, Phenyltoluole, Naphthalin, Methylnaphthalin, Dibenzfuran, Isöpropyldiphenyl oder Mischungen derselben v/ie beispielsweise ein Gemisch bestehend aus 3-60 Gc\i% ^Diphenyl,.5-35 Gew % Phenyltoluole, 5-25 Gev/ % Fluoren und 3-10 Gew % Naphthalin/ Methylnaphtalin sowie auch andere technische Gemische, so )cann die Wirkung vorteilhaft modifiziert worden. . Für die Wahl der Ausgangsmischung bestehen viele MögliclYkeiten. So kann man ein Verhältnis von 7O-99 zu 30-1, vorzugsweise 75-97 .zu 25-3, im besonderen auch 8O-97 zu 20-3 wobei jenachdem ein Verhältnis von 85-95 zu 15-5 zu bevorzugen ist. So kann für z.B. Diphenyläther im Gemisch mit ortho-Phenylphenol innerhalb dieser Grenzen und besonders im Verhältnis

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BAD OR!G»HAL

- 10 - Case 150-5505

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95:5 mit 1 bis,. 2 Mol Schwefelsäure-pro- mittleres Molgewicht der Mischung, vorzugsweise 1,2-1,8, und besonders 1,5

..Mol zur Reaktion gebracht werden. Diphenylether kann z.B. teilweise oder ganz durch Diphenylsulfid oder Diphenyl oder ein Ge-

misch derselben ersetzt v/erden.

Beim Herstellungsverfahren der Sulfone geht man im allgemeinen so vor, dass man die gesamte Menge des Ausgangsgemisches bei möglichst tiefer Temperatur¹ langsam mit Schwefelsäure versetzt und anschliessend bei Temperaturen von 80-150° C, vorzugsweise bei 100-130° C, solange sulfoniert, bis ein einheitliches Sulfonic ürungsgemisch entstanden ist. Anschliessend wird das gebildete Sulfonierungswasser im Vakuum entfernt und das wasserfreie SuI-fonsauregemisch.bei Temperaturen von 120-210° C, vorzugsweise bei 150-190° C, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie Polyphosphorsäure, solange kondensiert, bis sich die Säurezahl des Kondensaten nicht bzw. nicht mehr wesentlich ändert. Anschliessend wird neutralisiert und je nach Bedarf zu einer Flüssigkeit verdünnt oder zu einem pulverigen Produkt eingedampft. Es muss aber nicht notwendigerweise das gesamte Ausgangsgemisch direkt mit Schwefelsäure versetzt werden. Vielmehr kann es, je nach Art der eingesetzten Ausgangsprodukte _t von Vorteil sein, nur die Komponente (a) oder nur die Komponente (b) oder nur einen Teil derselben, gegebenenfalls im Gemisch, zu sulfonicren. Der

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BAD

Case 150-5503

2231U9

Rest dor Ausgo.ngsprodukte kann dann vor oder auch nach einer erfolgten teilweisen Kondensation des erhaltenen Culfonsäuregemisches zugesetzt und 'ins Endprodukt übergeführt werden. Auch können einzelne Komponenten separat bis zum SuIfön umgesetzt und .anschliessond vermischt werden. Die Kondensationsreaktion kann

auch gemäss dem schweizerischen Patentnummer 470 367 unter Ver- - wendung eines Schleppmittels oder Gases vorgenommen werden. Vorzugsweise wird jeweils so viel Schwefelsäure eingesetzt, dass das Endprodukt noch gut rührfähig bleibt.

Pro Mol der organischen Komponenten, die zusammen als 100% angenommen werden, kommen jeweils 1-2 Mol vorzugsweise 1,2-1,8 MoI Schwefelsäure als Sulfonierungsmittel (bezogen auf das berechnete Molgewicht der Mischung) zur Anwendung. Je höher der Hydroxylgruppengehalt des entstehenden Produkten ist umso mehr wirkt dieses im allgemeinen im Färbeprozess retardierend auf den Farbstoff.

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BAD ORIGINAL

- "12 - Case 150-5503

Zur Neutralisterung kommen solche Kationen in Betracht, clank denen die Phenylsulfone wasserlöslich werden, wie z.B. Alkalimetallionen, vorzugsweise Natrium und Kalium, ferner Magnesium, Calcium, ΝΣΙ4 oder Amine wie beispielsweise Methylamin, Dimethylamine, Iiydroxyäthylsmäne und andere.

Die erfindungsgemäss..Eur Anwendung gelangenden Phenylsulfone dienen vorallem dazu, die Aufziehgeschwindigkeit und die Farbverteilung von anionischen Farbstoffen auf dem zu färbenden Material zu regeln. Unter anionischem Farbstoffen sind solche zu verstehen, die in wässriger Lösung farbige Anionen zu bilden

vermögen j beispielsweise saure Egalisierfarbstoffe, VJaIkfärbstoffe, 1:1 und 1: 2-Metallkoraplcxfarbfjtoffe, Chroinierungsfarbstoffe, Direkt- und Reaktivfarbstoffe, Unter den sauer -anfärbbaren Fasern, Fäden oder Textilien versteht man vorallem Carbon» amidgruppon enthaltende Polykonensationsi>rodukte oder basisch modifizierte synthetische Materialien.. Zu den ersteren gehören vox'allem die Polyamide wie z.B. Polyaaprolnetam oder Kondensationsprodukte aus Dicarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen wie z.B. Kondensationsprodukte-aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin. Basisch modifizierte synthetische Materialien sind bei. spieisweise Carbonamidgruppsn enthaltende Polyosterkondonsate.

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BAD ORtGIMAL

- 13 -. Case I5O-55O3

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Beim Färbeprozess, wo man nach an sich bekannten Methoden vorgeht erweist es sich in zahlreichen Fällen als günstig, die erfindungsgemässen Hilfsmittel nicht allein/ sondern in Kombination mit nichtionogenen, anionaktiven und/oder kationischen Färbereihilfsmitteln anzuwenden. Besonders günstig ist die Kombination des erfindungsgemässen Verfahrens mit Polyglykolätherverbindungen, besonders Aminopolyglykoläthern wie z.B. Fettamon- oder Aminopropyltalgaminpolyglykoläthem (mit ca. 6-I5O Mol Aethylenoxid) und deren gegebenenfalls teilweise, quaternierten oder durch Umsatz mit Säuren veresterten oder verätherten Umsetzungsprodukte. Die in Kombination mit den Phenylsulfönen einsetzbaren Polyglykolätherverbindungen sind an sich bekannt, und können auf bekannte Weise hergestellt werden z.B. durch Umsetzung entsprechender aliphatischer Amine, besonders langkettiger primärer Alkylamine, z.B. Talgfettamin, aber auch durch Umsetzung von Aminen, wie man sie durch Umsetzung von Phenolen, Aminen und Formaldehyd erhält, mit Alkylenoxyden, vorzugsweise mit Aethylenoxid, Propylenoxid, Dodecenoxid oder Styroloxid. Die erhaltenen Produkte können anschllessend mit Quaternierungsmltteln wie Methyl-, Aethyl-, oder Benzylhalogenid, Dimethylsulfat, Epichlorhydrin, Chloressigsäure oder Chloracetamid umgesetzt werden.

BAD ORIGINAL

Case 150-5305

2231Η9

Ebenso können die erhaltenen Anlagerungsprodukte mit mehrbasischen Säuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Maleinsäure zur Reaktion gebracht werden.

Im allgemeinen verwendet man die anionenaktiven Hilfsmittel in Mengen von 0,1-10 Gew % die Polylykolätherverbindung in Mengen

von 0,01-4 Gew % bezogen auf das zu färbende Fasernmaterial. Zusätzlich können im Färbebad noch v/eitere Hilfsmittel wie Natriumsulfat, Natriumphosphate, Hexamethylentetramin oder &Evtischaunr._- mittel enthalten sein.

Die fogenden Beispiele sollen den Text erläutern, diesen aber nicht beschränken. Die Teile bedeuten Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen Celsiusgrade.

2 0 ') R R Ί / 1 ? ? 7

_ 15 - Case 150-5305

Beispiele für die Herstellung der Sulfone

"Sulfon 1"

665 Teile Diphenyläther und

35 Teile o-Phenylphenol werden auf 30° erwärmt und innig miteinander vermischt. Anschliessend tropft man in N₂~Atrnosphäre innerhalb von 10-20 Minuten.

606 Teile konz. H2SO4 hinzu, v;obei sich die Temperatur auf ca. 65⁰C erhöht. Anschliessend erhitzt man unter weiterem Rühren auf Temperaturen zwischen 115 und 120° C und sulfoniert so 6 Stunden. Danach wird das Sulfonierungswasser im Vakuum entfernt'. Das wasserfreie Sulfonierungs- -gemisch besitzt eine Säurezahl von 528 ro/nl/lOO g. Nun wird das Gemisch bei 3mm Hg und 160⁰C solange gerührt .. bis sich die Säurezahl nicht.mehr ändert. Die Cäurezahl des Endproduktes beträgt Im vorliegenden Fall 390 mval/lOOg.

"Sulfone" 2,3,4,5,6,7,8,9,10

Die Sulfone 2 bis 10 werden in gleicher Weise wie "Sulfon 1" hergestellt, nur v/erden die Einsatzmengen- und Substanzen variiert. "Sulfon 2"
Ausgangproduktet
630 Teile Diphenyläther,
7.0 Teile o-Phenylphenol

606 Teile HpSO₄. Säurezahl des Endproduktes (saure Harze): 385 mval/lOOg

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5AD ORlSlHAL

!-6 - Gase

"Sulfon 3" « ;■ j

Ausgangsprodukte:

560 Teile Diphenyläther, 140 Teile o- Phenylphenol, 606 Teile K-SO.. Säurezahl des Endproduktes :373 mval/lOOg

"SuIfön 4"
Eingesetzt werden;

80 Teile Diphenyl 558 Teile Diphenyläther ',''''■

34 Teile o-phenylphenol und 588 Teile H₂SO₄. Säurezahl des Endproduktes: 42Q~mval/lOOg

"Sulfon 5"

Eingesetzt werden:

80 Teile eines technischen Diphenylgemisches bestehend aus; 60% Diphenyl, 15% Phenyltoluole, 20% Fluoren, 5% Naphthalin/ Methylnaphthalin 558 Teile Diphenyläther

34 Teile ortho-Phenylphenol und 5G8 Teile Schwefelsäure Säurezahl des Endproduktes: 430 mval/lOOg

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- 17 - Case 150-5305

"Sulfon 6"

Das Diphenyl bei der Herstellung von "Sulfone 4" wird durch die gleiche Menge Dibenzofuran ersetzt. Säure zahl -des-Endproduktes: 410 mval/loog.

"Sulfon 7"

Zur Herstellung werden 158 Teile Diphenyl

473 Teile Diphenyläther 33 Teile o-Phenylphenol und

1,5 Mol Schwefelsäure eingesetzt Säurezahl des Endproduktes:430 mvaX/lOOg

"Sulfon 8"

Man ersetzt den Diphenyläther in "Sulfon 1" durch die gleiche Menge Diphenylsulfid. Es resultiert ein Endprodukt mit der Säurezahl 405 mval/laog..

"Sulfon 9"

Eingesetzt werden:

78 Teile Phenol Teile Diphenyläther Teile Schwefelsäure Das Endprodukt besitzt eine Säu-rezahl von 419 mval/lOOg,

S^D ORIGINAL 20ί)8Β3/ί227

- IS - Case 150-5303

"SuI fön 10" " "

Man setzt statt 588,Teilen" H₂SO₄ bei "Sulfon 9" nur 472 Teilen **2^S04 ^e*^{n um}^ ^er"hält ein Endprodukt mit Säurezahl von 350 mval/ 100g. Weitere "Sulfone" können wie "Sulfon 1" aus folgenden Ausgangsmaterialien hergestellt werden:

(Mol H₂SO^bezieht sich auf das mittlere Molgewicht der zur Sul~ fonierung eingesetzten Substanzgeraische).

Sulfon 11: 75% Diphenyläther, 25 % Phenol, 1,5 Mol n₂ ^SO4 Sulfon 12: 70% Diphenyläther, 3O % ο-Phenylphenol, ' 1,7 Mol H₂SO₄

Sulfon 13: 98% Diphenylether, 2% 3-IIydroxydibenzofuran,1,4 Mol H₂SO₄

Sulfon 14: 85% Diphenylether, 15% 3-Hydroxydibenzofuran, 1,6MoI H₂SO₄

Sulfon 15: 85% Diphenylether, 15% c-Phenylphenol, 1,5 Mo?.. H₂SO₄ Sulfon 3 6: 70% Diphenyläther, 10% ο -Phenylphenol, 10% Phenol, 1,3 Mol H₂SO₄ .

Sulfon 17: 85% Diphenyläther, 10% ο -Phenylphenol, 5%.Salicylsäure,

1,5 Mol H₃SO₄
Sulfon 18: 99% Diphenyläther, 1% 4,4-Dihydroxydiphenylsulfon, 1,5 Mol H₂SO₄

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- 19 - Case 150-5503

2231H9

SuIfon 19: 98% Diphenylether, 2% "Bisphenol Δ", 1,5 Mol H₃SO₄ SuIfön 20: 90% Diphenylether, 8% 3-Hydroxydibenzofuran, 2%

o-Chlorphenol, 1,5 Mol H₂SO₄ SuIfon 21: 85% Diphenylsulfiö, 10% o-Phenylphenol, 5% p-Cycio-

hexylphenol, 1,6 Mol H*2^S04
SuIfön 22: 90% Diphenylether - 6% o-Phenylphenol, 4% Anisol, 1,4 Mol H₂SO₄ -

SuIfön 23: 50% Diphenylether, '50% o-Phenylphenol, 1,5 Mol H2^S04 Sulfon 24: 85 Teile des nicht neutralisierten Produktes "Sulfon 1"

werden mit 15 Teilen eines mit 150 Mol Aethylenoxyd umgesetzten Aminopropyltalgaxaines vermischt. 50 Teile dieser Mischung werden mit 50 Teilen Wasser vermengt.

Es resultieren lOO Teile "Sulfon 24".

Sulfon 25: 80% Diphenylether, 10% Terphenyl, 10% o-Phenylphenol

1,6 Mol H₂SO₄
Sulfon 26: 70% Diphenylether, 1O% Diphenyl, 10% Anthracen, 10%

3-Hydroxybenzofuran, 1,6 Mol H₃SO₄. Sulfon 27: 75% Diphenyl, 25% o-Phenylphenol, 1,5 Mol H₂SO₄

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- 20 ~ Case 150-330?

223 TH9

Färbebeispiele

* ■ ι ui. Ii ι ι ■ ■ ■ ^

Beispiel 1

100 Teile eines streifig färbenden Nylongewebes werden in 4000 Teilen einer Färbeflotte gefärbt, die 0,35 Teile des Farbstoffes 1 (siehe Tabelle 1)

3 Teile NaH₀PO,, und
. 2 4

6 Teile "Sulfon l"

enthält. Die Flotte hat einen pH-Wert von 6. Man geht bei 50⁰C in das Färbebad ein, erhitzt in 45 Min. auf 98-10O⁰C und färbt 6o Min. bei dieser Tempreatur. Das Material wird dann gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, streifenfreie, rotbraune Färbung mit guten Echtheiten.

Beispiel 2

Das Färbebeispiel 1 wird wiederholt, nur setzt man statt 0,18 Teilen Farbstoff 1*, 0,25 Teilen Farbstoff 2* ein. Man erhält bei Einsatz von "Sulfon 25" ein streifenfrei gefärbtes Gewebe. * siehe Tabelle 1

Beispiel 3

100 Teile eines PolyamidteppichstUckes mit Juterücken (6θ % Poly- -amidflor) werden^in 3000 Teile einer Flotte gebracht, die

4 Teile NaH₂POj₁ und

2 Teile von "Sulfon l"

enthält. Man bewegt den Teppich bei 4 0⁰C etwa 20 Min. in der Flotte (pH 6) und setzt dan£ü 3 8 8 3 / 1.2? 7

BAD

• 2231U9

0,2 Teile Farbstoff 3* hinzu. Man treibt innerhalb K$ Min. zum Sieden und färbt 60 Min. Man erhält eine egale, klare, d.h. nicht durch Jutefarbstoff angeschmutzte, rote Färbung mit guten Echtheiten.
* siehe Tabelle 1 ■

Deispiel 4 '

100 Teile einer Wirkware aus texturierten Polyamid-6»Garη werden in 5000 Teilen einer Flotte gebracht, die init.MoTionatriumphophat und Dinatriurnphosphat auf pH 6 eingestellt wurde und im übrigen folgende Substanzen enthält:

0,4O- Teile Farbstoff 4 (siehe Tabelle'lj o£>5 Teile Farbstoff 3 (" " ' " ■ 1)

0,0 8 Teile ' Farbstoff 5 ( " " ' 1)

2 Teile SuIfön 1 .

0,2 Teile eines Uir.setzungspxOduktes von Aminopropylbehenylamin mit 120 KoI Aethylenoxyd (= ΛΜ)

Man bringt die V7are bei etwa 4O-5O°C in die Flotte ein und erhitzt sie innerhalb von 30-45 Min. zum Sieden. Man färbt 90 Hin. unter diesen Bedingungen, kühlt dann ab und spült das gefärbte Material. Man erhält eine egale Färbung,die gute Echtheiten aufweist.
Ein ähnliches Ergebnis erzielt man, wenn raun statt AM ein "zu 80% mit ..CICII₂COOIi carboxymethyliertes Urns et zu ng s produkt von Diisooctylphenol mit 40 Mol Äethylcnoxyd einsetzt. Der Erfolg der Färbung ist 'ferner ähnlich', wenn man 4 Teile ^MSuIfön 24" anstelle von "SuIfön 1" und AM einsetzt.

209883/1227 .

EAD ontGJNAL.

- 22 - Case 150-3303

Beispiel 5

Dao Färbebeispiel 1 unter Verwendung von "Sulfon l" wird •wiederholt, aber ohne der Flotte NaIIpPOj, zuzusetzen. Die Flotte besitzt daher einen pH-Wert von 7· M&n erhält eine egale Färbung mit guten Echtheiten.

Beispiel6 ■

100 Teile eines streifig färbenden Nylongewebes werden in 5000 Teilen einer Färbeflotte gefärbt, die 0,25..Teiae des.-Farbstoffes .1 (siehe .Tabelle 1) 5 Teile NaH PO₂ und

10 Teile des SuIfons 15 enthält. Die Flotte hat einen pH-Wert von 6. Man geht bei 'K)-30^pC in das Färbe bad ein, erhitzt in 45 Minuten auf 98-100⁰C und färbt 6o Minuten bei dieser Temperatur. Das Material wird dann gespült und.getrocknet. Man erhält eine egale, streifenfreie, rotbraune Färbung mit guten Echtheiten« Uni die Menge des im Färbebad zurück-

gebliebenen Farbstoffes festzustellen, wird an-. ßchliessGiid ein Na.ehzug rait Wollgarn hergestellt.

Ea zeigt sich nur eine geringe Anfärbung. 209883/12??

BAD ORIGINAL

Case 150-5503

2231U9

Beispiel 7

Man verfährt gemäss Beispiel 6, setzt jedoch anstelle von SuI-fon 15 das SuIfon 14 ein. Man erhält ebenfalls eine egale, streifenfreie, rotbraune Färbung mit guten Echtheiten.

3/1797

Claims

- 24 - Case I50-5303

2231U9

Patentansprüche

I. Verfahren zur Herstellung von Phenylsulfönen, die mindestens eine an einen Phenylrest gebundene Sulfon- gruppe enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man

« * ■ ■

(a) I-50 $ mindestens einer Verbindung, mit

6-20 C-Atomen, die wenigstens eine aromatisch „'.-■■ gebundene Hydroxylgruppe enthält, und

(b) 99-70 % mindestens einer, 6-20 C-Atome ent- «■ »

haltenden, aromatischen, nicht-ph enoli'sehen

Verbindung,

separat oder im Gemisch bei 8O-15O°C sulfoniert, gegebenenfalls das gebildete Sulfonierungswasser entfernt/ anschliessend das Reaktionjsgemisch zusammen bei 120-220⁰C solange kondensiert, bis sich dessen Säurezahl praktisch nicht mehr ändert, und das erhaltene Gemisch gegebenenfalls anschliessend neutralisiert.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung (a) eine solche der allgemeinen Formel

209883/1??7 bad original

Case

verwendet, worin H₁,

R unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Halogen, Carboxyl oder .einen Rest der Formel

^A ■- Hn

worin
X

-Ö-/-S-/ -SO-, -SO2- oder einen niedrigmölekularen gegeb-e-; nenfalls" substituierten Alkylenrest, .

η O oder 1 und . * ·

A einen gegebenenfalls substituierten niedrigir.olelcularen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- ' oder Diphenylylrest bedeuten

und die Substitüenten R₁, R₀, R, zusammen mit dem aromatischen

χ 4 ύ ■ ■ j

Ring B, gegebenenfalls substituierte, alicyclische oder hetero- .. cyclische Ringe bilden, Können«

". . 209813/12ti ,, · * ■'■ *■ _BAD oriqinai- -j} r

-•is*

Case

>. Verfahren gemass Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung (b) eine solche der allgemeinen Formel ' ■ ·

verwendet, worin R₂,, R₅,

unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Carboxyl oder einen Rest der Formel

worin χ '-Ο-, -S-, r-SO-, SO - oder einen

niedrigmolekularen gegebenenfallssubstituierten Alkylenrest, 209883/1227

« r

2231H9

η O oder 1 und

A ein gegebenenfalls substituierter

niedrigmolekularer Alkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Diphenylrest bedeuten, und die Substituenten Rji, ^c* ^6 zusammen mit dem

aromatischen Ring B, gegebenenfalls substituierte, alcyclische oder heterocyclische Ringe bilden können.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Phenole, .Kresole, Chlorphenole, aromatischen Phenolcarbonsäuren, Phenylphenole, Hydroxyphenyläther, Hydroxydibenzofuran, Hydroxydiphenylalkane und Hydroxydiphenylsulfone verwendet.

5. Verfahren nach Ansprhch h, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente ä) Phenol, 5-Methylphenol, ortho-Chlorphenol, Salicylsäure, ortho-Phenylphenol, para-

209883/1227

-JS- . . Case

2231U9

Phenylphenol, ty,4'-Dihydroxydiphenyl~(2,2)-propan und/oder 4, V-Dihydroxydiphenylsulfon verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) Verbindungen aus der Gruppe Diphenyle, Diphenyläther, Diphenylsulfide, Diphenylphenyläther verwendet» "

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, aass man als Komponente b) Diphenyl, Diphenylsulfid und/oder Diphenyläther verwendet.

8i Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pro Mol organischer Komponente 1-2 Mol Schwefelsäure als Sulfonierungsmittel einsetzt. '

9« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten a) und b) separat bis ins Endprodukt überführt und anschliessend mischt.

10. Verwendung der gemäss Anspruch 1 hergestellten Sulfone zum Färben von, sauer anfärbbaren, synthetische Fasern, enthaltenden Textilien.

.20 9383/1227

Case 15Q-\52O>

XIt Verfahren zum Färben von sauer anfärbbaren, synthetic sehen Fasern, Fäden oder Textilien in Wasser enthaltenden Flotten, dadurch gekennzeichnet, dass man bei pH-Werten von 5-8 in Gegenwart von SuIfonen oder cter§n Salze färbt, die aus .

(a) 1-50 $ mindestens einer Verbindung, mit 6-20 C-Atomen, die wenigstens eine aromatisch gebundene* Hydroxylgruppe ent" hält und . ■

(b) 99-70 Jo mindestens einer, 6-20 C-Atomen enthaltenden, aromatischen, nicht-phenolischen Verbindung

unter Verwendung von Schwefelsäure gewonnen wurden, und die mindestens eine an einen Phenylrest gebundene Sulfonsäuregruppe enthalten.

12. Die gemäss Patentanspruch 11 gefärbten Fasern, Fäden oder.Text!lien.

15. Verfahren cemäss Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Färben zusätzlich weitere an

sich bekannte Hilfsmittel verwendet. " 209883/1227

Case

. Carboiiamidgruppen enthaltende Fasern, Fäden oder . Textilien gemäss Patentanspruch 12.

15. Basisch modifizierte synthetische Fasern gemäss Patentanspruch \2,

e/b. Patentanwalt

(Dr. p/ Schmied-Kowarzik

209883/1227

BAD ORIGINAL