DE1593978C3 - Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenhaltiger Sulfone - Google Patents

Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenhaltiger Sulfone

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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenhaltiger Sulfone, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Ausgangsmaterial eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I)
X O
-χ-
worin Z1 und Z2 je ein Wasserstoffatom oder zusammengenommen eine einfache Bindung und Z3 und Z4 jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxy- oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 oder Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten sowie ρ und q je eine der Zahlen 1 oder 2 und X — O — oder — S — ist, oder ein Gemisch aus einem, gegebenenfalls mit Halogenatomen oder Hydroxy-, Methoxy oder Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituierten, 1- oder 2kernigen aromatischen Kohlenwasserstoff und einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) mit einem Sulfonierungsmittel umsetzt, wobei man die Reaktion entweder
a) bei etwa Zimmertemperatur beginnt und bei etwa 2200C beendet oder
b) bei Temperaturen von 20 bis 150C die Sulfonsäuren des Ausgangsmaterials herstellt und bei Temperaturen von 150 bis 220 C die erhaltenen Sulfonsäuren, gegebenenfalls unter Zusatz einer weiteren Verbindung der Formel (I) oder eines
der genannten, gegebenenfalls substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffe, kondensiert.
Geeignete Verbindungen der Formel (I) sind z. B. Phenoxybenzol und Phenylthiobenzol und ihre Derivate, die gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten enthalten. Z3 und Z4 können für Halogenatome (z. B. Chloratome), Hydroxy-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen stehen. Außerdem fallen unter die angegebene Definition Verbindungen wie z. B. Dibenzofuran oder 3-Hydroxy-dibenzofuran.
Die Verbindungen der Formel (I) können einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden. Man kann aber auch ein Gemisch verwenden, das aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) und einem oder mehreren gegebenenfalls durch Halogenatome, Methoxy- oder Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituierten, 1- oder 2kernigen aromatischen Kohlenwasserstoffen besteht, vorausgesetzt, daß der Anteil der Verbindungen der Formel (I) mindestens 30% und vorzugsweise mehr als 50%, z. B. etwa 70%, beträgt. Als gegebenenfalls mitzuverwendender aromatischer Kohlenwasserstoff kommen z. B. in Betracht Benzolderivate, wie Benzol selbst, Methylbenzol, Dimethylbenzol, Äthylbenzol, Isopropylbenzol, Chlorbenzol, Methoxybenzol, Hydroxybenzol, Hydroxymethylbenzol, Hydroxy-chlorbenzol, Diphenylderivate, wie Diphenyl selbst, 2- oder 4-Hydroxydiphenyl, oder Naphthalinderivate, wie Naphthalin selbst, oder 1- oder 2-Hydroxynaphthalin.
Als Sulfonierungsmittel kommen z. B. in Betracht: 90- bis 100%ige Schwefelsäure, Q- bis 65%iges Oleum, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure, Schwefeltrioxid oder Sulfurylchlorid oder auch Gemische z. B. aus 100%iger Schwefelsäure und Chlorsulfonsäure.
Das Sulfonierungsmittel wird vorteilhaft in einer Menge von 1 bis 2 Mol, vorzugsweise von 1,2 bis 1,7MoI, (im Falle der Schwefelsäure als 100%ige Schwefelsäure gerechnet) je Mol der Verbindung der Formel (I) verwendet. Selbstverständlich kann man auch größere Mengen der Sulfonierungsmittel, z. B. bis etwa 10 Mol je Mol der Verbindung der Formel (I), einsetzen, wie bei der Herstellung von Benzol- oder Naphthalin-polysulfonsäuren oder von Farbstoffsulfonsäuren (F i e r ζ — David und B 1 a η g e y, Grundlegende Operationen der Farbenchemie [1943], S. 138, 201 oder 301). Doch bietet diese Arbeitsweise, welche auf die Bildung von möglichst wenig Sulfonen ausgerichtet ist, hier keinen Vorteil, da die Bildung von Sulfonen eben erwünscht ist.
Man kann die Reaktion in einer Stufe, z. B. in einem Eintopf-Verfahren, oder in zwei oder gegebenenfalls drei Stufen ausführen, wobei man die
Reaktion ζ. B. bei Raumtemperatur anfängt und bei etwa 22(TC beendet. Es kann aber auch vorteilhaft sein, zuerst eine Sulfonierung mit 90- bis 100%iger Schwefelsäure, mit 0- bis 65",',igem Oleum, mit Chlorsulfonsäure oder mit Schwefeltrioxid bei Temperaturen von 20 bis 150"'C durchzuführen und dann die erhaltene Mono- oder Polysulfoiisäurc bei Temperaturen von 150 bis 220"C gegebenenfalls in Gegenwart von Kondensationsmitteln wie SO2Cl2, SOCl2, PCl3 oder ZnCl2, mit sich selbst oder mit einer weiteren Verbindung der Formel (1) oder mit einem der genannten, gegebenenfalls substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffe zu kondensieren. Zweckmäßigerweise führt man die Kondensation so aus, daß man die gesamte Sulfonierungsmasse oder die vom Sulfonierungsmittel isolierte und vorzugsweise getrocknete Sulfonsäure oder deren Ammoniumsalz, gegebenenfalls unter Zusatz einer weiteren Verbindung der Formel (I) oder eines der genannten, gegebenenfalls substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffe, auf Temperaturen von 150 bis 190 C erhitzt. Da bei der Kondensation 1 Mol Wasser je Mol Sulfonsäuregruppe, die in eine Sulfonylgruppe übergeht, entsteht und dieses Wasser unerwünschte Nebenwirkungen haben kann, sollte es sofort nach seiner Entstehung aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden. Um diese Entfernung des Wassers möglichst zu beschleunigen, wird zweckmäßigerweise der Druck z. B. auf weniger als 20 Torr erniedrigt. Dabei kann man den Druck kontinuierlich oder stufenweise bis zu einem Enddruck von 10 bis 20 Torr (Wasserstrahlpumpe) oder 1 bis 20 Torr, vorzugsweise 1 bis 10 Torr (Vakuumpumpe) erniedrigen. Selbstverständlich kann man die Kondensation unter einem Druck ausführen, der mehr als 20 Torr, z. B. 30, 50 oder 100 Torr, beträgt, nur dauert dann die Reaktion langer, falls man nicht bei entsprechend höherer Temperatur arbeitet. Statt den Druck zu erniedrigen, kann man auch über oder in die Kondensationsmasse einen trockenen und inerten Gasstrom (z. B. Stickstoff oder Kohlendioxid) einleiten, um das Wasser in Dampfform abzutreiben, oder die Kondensation in einem als Schleppmittel wirkenden inerten organischen Medium, z. B. in Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Chlornaphthalinen, ausführen, oder man kann auch, ein Schleppmittel verwenden und gleichzeitig unter erniedrigtem Druck arbeiten.
Die Dauer der Sulfonierung hängt von der Verbindung der Formel (I), vom verwendeten Sulfonierungsmittel, vom gewünschten Sulfonierungsgrad und von der Sulfonierungstemperatur ab und beträgt z. B. 1 bis 4 Stunden bei 100°C bei Verwendung von 1,5 Mol 100%iger Schwefelsäure je Mol Diphenyloxid. Durch Kontrolle der Löslichkeit in Wasser allein oder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels kann man den Verlauf der Sulfonierung leicht verfolgen.
Die Dauer der Kondensation hängt ebenfalls von vielen Faktoren, z. B. von der Temperatur, vom Druck, vom Kondensationsgrad usw., ab. Als Kontrolle kann man die abgespaltene Wassermenge messen oder den Gesamtsäurcgehalt einer Probe der Kondensationsmasse bestimmen, wobei die Differenz zwischen dem Säuregehalt am Anfang und demjenigen am Ende der Kondensation ein Maß für die Reaktion ist.
In den erhaltenen sulfonsäuregrtippenhaltigen Sulfonen können die freien Sulfonsäiiregruppcn mit einer Ammoniaklösung neutralisiert und die so hergestellten Lösungen, gegebenenfalls nach einer Klärfiltration, zur Trockene eingedampft bzw. zerstäubt oder als solche verwendet werden.
An Stelle der Ammoniaklösung kann man eine Natrium-, Kalium- oder Lithiumhydroxidlösung, eine Natrium- oder Kaliumcarbonatlösung oder auch die festen Carbonate oder Bicarbonate von Natrium, Kalium oder Lithium verwenden. Ferner eignen sich als Neutralisationsmittel Magnesiumoxid oder- car-
bonat, Calciumoxid-, -hydroxid oder -carbonat sowie Lösungen von wasserlöslichen Aminen wie Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Äthylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin sowie die entsprechenden Propanolamine und Hexamethylentetramin.
Die erhaltenen Sulfone eignen sich sehr gut als Textilhilfsmittel, insbesondere für das Egalfärben von streifig oder ringelig färbenden Polyamidfasern mit anionischen Farbstoffen, da sie zur Regelung der A'ufziehgeschwindigkeit und der Farbverteilung von anionischen Farbstoffen auf den zu färbenden Fasern befähigt sind.
Man kann sie auch sehr gut verwenden für das Tonin-Ton-Färben von Mischungen aus synthetischen Polyamidfasern und Elastomerfasern auf Basis von Polyurethanen, welche Polykondensationsprodukte aus Diolen und Diisocyanaten, z. B. aus 1,4-Butandiol und 1,6-Hexamethylendiisocyanat, oder Mischkondensationsprodukte aus Polyäthern bzw. Polyestern mit Diisocyanaten und Diaminen bzw. Hydrazin sind (Ulimann, Enzyklopädie der technischen Chemie, 14, S. 338 bis 363, insbesondere S. 351 und 352 [1963]). Als anionische Farbstoffe bezeichnet man Farbstoffe, die in wäßrigen Flotten farbige Anionen zu bilden vermögen, beispielsweise saure Egalisierfarbstoffe, Walkfarbstoffe, 1: 1- und 1: 2-Metallkomplexfarbstoffe, Chromierungsfarbstoffe, Direkt- und Reaktivfarbstoffe.
Die anzuwendenden Färbebedingungen sind im wesentlichen die für die einzelnen Gruppen oder anionischen Farbstoffe üblichen: z. B. Temperaturen von 80 bis 140°C, vorzugsweise 95 bis 1301C, und Druck, wenn die Färbetemperaturen mehr als 1000C beträgt; Flottenverhältnisse von 1: 5 bis 1: 200, vorzugsweise von 1 : 10 bis 1: 100; pH-Werte von 2 bis 8, je nach den Färbeeigenschaften der verwendeten Farbstoffe, wenn man die Behandlung der Fasern mit den Sulfonen im Färbebad selbst vornimmt. Man kann aber auch die Behandlung mit den Sulfonen vor dem eigentliehen Färben, und zwar bei Temperaturen von etwa 20 bis 1000C, vorzugsweise bei 50 bis 100°C, und bei schwach saurer, z. B. essigsaurer Reaktion, vornehmen.
Man kann die so behandelten Fasern aus der Flotte
der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen herausnehmen, mit Wasser spülen, gegebenenfalls trocknen und dann in ein frisch angesetztes Färbebad bringen und darin färben, oder direkt nach Zusatz eines Farbstoffes und eventueller Hilfsmittel (Salze, Säuren, metallabgebende Mittel, oberflächenaktive Mittel usw.) zum Behandlungsbad in demselben nachträglich färben.
Die Menge der Sulfone ist von der Art der zu färbenden Fasern, von der Menge und Konstitution des zur Färbung eingesetzten Farbstoffes, vom pH-Wert des Färbebades, von der Färbetemperatur und von der Dauer der Operation abhängig. Sie liegt zwischen 0,02 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise bei 0,1 bis 1 5 Gewichtsprozent, des zu färbenden Materials. Neben
Sulfonen können den Färbebädern noch Puffersubstanzen, wie z. B. Hexamethylentetramin, Dinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Harnstoff oder Ammoniumrhodanid zugegeben werden. Gegebenenfalls können auch nichtionogene, anionische oder kationische, kapillaraktive Verbindungen, sofern sie mit den Farbstoffen und den Sulfonen keine Fällungen ergeben, zur Fällung eingesetzt werden.
Die erhaltenen Färbungen sind egal und durchgefärbt und die Echtheiten der zur Erstellung dieser Materialien verwendeten Farbstoffe werden durch die erfindungsgemäßen Textilhilfsmittel nicht negativ beeinflußt.
Färbungen, die mit Hilfe der nach dem Verfahren der vorliegenden Anmeldung durch Sulfonieren und Kondensieren von Diphenyloxid oder Diphenylsulfid erhaltenen Egalisiermittel auf streifig färbendem Polyamidgewebe hergestellt werden, sind egaler und, bei höheren Konzentrationen des Egalisiermittels, stärker als die in Gegenwart der entsprechenden Mengen zweier handelsüblicher Egalisiermittel erhaltenen Färbungen.
Jn den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Beispiell
168 Teile Diphenylenoxid (Dibenzofuran) (1 Mol) werdenmitl47Teilen 100 %iger Schwefelsäure (1,5 Mol) 4 Stunden auf 1000C erhitzt. Anschließend erhöht man die Temperatur innerhalb von 2 Stunden auf 140° C und kondensiert zuerst 2 Stunden bei 140°C unter einem Druck von 13 Torr und dann noch 3 Stunden bei 160JC unter einem Druck von 3 Torr. Das erhaltene Produkt besitzt einen Säuregehalt von 455mval/ 100 g Produkt (gegen Kongorot). Die noch heiße Schmelze wird aus dem Reaktionsgefäß herausgenommen und erkalten gelassen, wobei sie zu einem festen Kuchen erstarrt. Man kann das anfallende hellbraune Produkt pulverisieren und als solches aufbewahren oder.es mit der gleichen Menge Wasser anrühren, das Ganze mit 30%iger Natriumhydroxidlösung neutralisieren und zur Trockene eindampfen. Statt der Natriumhydroxidlösung kann man auch die entsprechende Menge Ammoniumhydroxidlösung verwenden.
In allen Herstellungsbeschreibungen der Sulfone wurde der Endpunkt bzw. das Produkt durch die Säurezahl bestimmt. Der Endpunkt war jeweils erreicht, wenn sich die Säurezahl bei den vorgegebenen Bedingungen nur noch um höchstens 80 mval pro 100 Gramm Produkt, insbesondere höchstens 50 mval pro 100 Gramm Produkt, änderte bzw. relativ konstant blieb.
Färbebeispiel
50 Teile eines handelsüblichen Polyamidgarns und 50 Teile handelsüblicher Spandexfaser (U 1 1 m a η η, 14, 351 [1963]) werden in 4000 Teilen einer Färbeflotte gefärbt, die folgende Zusätze enthält:
0,25 Teile Natrium-! -amino-2-brom-4-(4'-methyI-
phcnylamino)-anthrachinon-2'-sulfonat,
2 Teile 80"„ii>e Essigsäure und
2 Teile des nach obigen Angaben hergestellten SuI-l'oiis (als Natriumsal/).
Mim brint't die (iariic bei 35 C" in das Färbebad ein und erhit/i innerhalb von 40 Minuten auf 95 ("'. Man färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Beide Garne sind gleichmäßig und tongleich blau angefärbt.
B e i s ρ i e 1 2
Man verwendet 184 Teile 3-Hydroxy-diphenylenoxid der Formel
OH
und arbeitet zuerst in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise. Die Schmelze wird dann so lange bei 180r'C unter einem Druck von 3 Torr gehalten, bis der Säuregehalt 350mval/100g (gegen Kongorot) beträgt. Die Aufarbeitung geschieht in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise.
Beispiel 3
170 Teile Diphenyloxid werden langsam mit 147 Teilen 100%iger Schwefelsäure versetzt und 4 Stunden auf 1000C erhitzt. Anschließend erniedrigt man den Druck auf 20 Torr und erhöht die Temperatur innerhalb von 2 Stunden auf 160cC. Bei dieser Temperatur kondensiert man 4 Stunden. Dann erniedrigt man den Druck weiter auf 3 Torr und kondensiert so lange, bis eine Probe des Kondensates einen Säuregehalt von 374 mval/100 g Harz (gegen Kongorot) aufweist. Die heiße Schmelze wird aus dem Reaktionsgefäß herausgenommen und erstarren gelassen.
Das anfallende hellbraune Produkt kann pulverisiert und als solches aufbewahrt werden oder man versetzt es mit dem gleichen Gewicht Wasser, neutralisiert mit konzentrierter Ammoniaklösung und stellt die Lösung auf einen Gehalt von 40 % aktiver Substanz (als Ammoniumsalz gerechnet) ein.
Färbebeispiel
100 Teile eines streifig färbenden handelsüblichen Polyamidgewebes werden in 400 Teilen einer Färbeflotte gefärbt, die 0,3 Teile Natrium-l-amino-4-(4'-acetylaminophenylamino)-anthrachinon-2-sulfonat,4Teile 85%ige Ameisensäure und 2,5 Teile der oben beschriebenen Lösung des Ammoniumsalzes enthält.
Man geht bei 500C in das Färbebad ein, erhitzt dieses in 45 Minuten auf 98CC und hält es 1 Stunde auf 98 bis 100°C. Das gefärbte Material wird aus dem Bad herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet.
Man erhält eine egale, streifenfreie grünstichigblaue Färbung.
Beispiel 4
246 Teile eines gelbbraunen, neutral reagierenden im Handel erhältlichen Öles, das als Hauptbestandteil Phenoxy-diphcnyl enthält (Dichte des Öles: 1,139, Erstarrungspunkt: 0°C, Siedebereich: 270 bis 350°C) werden mit 148 Teilen 100%iger Schwefelsäure bei 100'C 4 Stunden erhitzt. Anschließend reduziert man den Druck auf 17 Torr und erhöht die Temperatur innerhalb von 2 Stunden auf 140' C. Dann erniedrigt man den Druck weiter auf 2 Torr und erhöht die Temperatur auf J 50 C. Nun kondensiert man so lange, bis eine Probe des Kondensates einen Säuregehalt von 350 mval/100 g Harz (gegen Kongorot) besitzt. Die erhaltene Sulfonsäurc wird in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Man kann sie auch als Natriumsal/. wie im Beispiel 1 beschrieben, ge-
winnen. Sie besitzt die gleich guten Eigenschaften wie das Produkt von Beispiel 3.
Beispiel 5
Man arbeitet in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise unter Verwendung von 127,5 Teilen Diphenyloxid und 70,5 Teilen Hydroxybenzol und führt die Kondensation bei 160° C und 3 Torr so lange aus, bis der Säuregehalt auf 355 mval/100 g Produkt (gegen Kongorot) gesunken ist.
Weitere Sulfone werden in der gleichen Weise, wie im Beispiel 3 angegeben, aus den entsprechenden Verbindungen der Formel (1) hergestellt:
Verbindung der Formel (I)
Säuregehalt
Diphenylsulfid (186 Teile) 375 mval/100 g
Gemisch aus 119 Teilen Diphenyloxid und 74 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Öles 360 mval/100 g
Beispiel 6
166 Teile (1 Mol) eines Gemisches aus 26,5% Diphenyl und 73,5% Diphenyloxid werden langsam mit 117 Teilen (1,2 Mol) 100%iger Schwefelsäure versetzt. Man erhitzt das Gemisch zuerst4Stunden auf 100° C,erniedrigt dann den Druck auf 17 Torr und erhöht die Temperatur innerhalb von 2 Stunden auf 1600C. Man kondensiert 4 Stunden bei dieser Temperatur, erniedrigt den Druck auf 3 Torr und erhöht die Reaktionstemperatur auf 1800C. Nun kondensiert man so lange, bis eine Probe des Kondensates einen Säuregehalt von 348 mval/100 g (gegen Kongorot) aufweist.
Das Sulfon wird in der im Beispiel 1 angegebenen Weise aufgearbeitet.
Beispiel 7
170 Teile (1 Mol) Diphenyloxid werden in 245 (2,5 Mol) 100%ige Schwefelsäure eingetragen und 2 Stunden auf 1300C erhitzt. Danach beträgt der Säuregehalt einer Probe 755 mval/100 g (gegen Kongorot gemessen). Hierauf erniedrigt man den Druck auf 11 Torr und entfernt so das gebildete Wasser; der Säuregehalt steigt auf 770 mval/100 g. Nun läßt man den Druck wieder auf 760 Torr ansteigen und gibt bei 1300C 340 Teile (2MoI) Diphenyloxid zu, erhitzt das Ganze auf 2100C, hält es zuerst 2 Stunden bei 2100C und 760 Torr und dann noch 5 Stunden bei 21O0C und einem Druck von 7 Torr, wobei etwas nicht umgesetztes Diphenyloxid abdestilliert. Das erhaltene Sulfon hat einen Säuregehalt von 170 mval/100 g (gegen Kongorot) und wird in der im Beispiel 1 angegebenen Weise aufgearbeitet.
Beispiel 8
ίο 170 Teile (1 Mol) Diphenyloxid werden bei Raumtemperatur in 100 Teilen Essigsäureanhydrid gelöst. Zu dieser Lösung tropft man in etwa 20 Minuten 98 Teile 100%ige Schwefelsäure und läßt die Temperatur auf 95 bis 1000C ansteigen, wobei die Lösung immer dunkler wird. Nun erhitzt man noch 1 Stunde auf 110°C und gießt dann das Sulfonierungsgemisch in 750 Teile Eiswasser. Man filtriert von wenig Ungelöstem ab und unterwirft zuerst das ölige Filtrat einer Wasserdampfdestillation, um es vom überschüssigen
so Diphenyloxid zu befreien. Anschließend dampft man die wässerige Lösung unter vermindertem Druck ein. Der erhaltene Rückstand, der einen Säuregehalt von 535 mval/100 g aufweist, wird so lange auf 1600C unter einem Druck von 6 Torr erhitzt, bis der Säuregehalt 355 mval/100 g beträgt, und wie im Beispiel 3 aufgearbeitet.
Beispiel 9
In 170 Teile (1 MoI) Diphenyloxid tropft man in einigen Stunden unter gutem Rühren und Kühlen 174,5 Teile (1,5 MoI) Chlorsulfonsäure, so daß die Temperatur etwa 300C beträgt. Die Sulfonierung findet unter starker Chlorwasserstoffentwicklung statt. Danach erhitzt man das Gemisch 21J2 Stunden auf 130 bis 140°C, wobei der Säuregehalt 490 mval/100 g beträgt, dann einige Stunden auf 1600C unter einem Druck von 5 Torr wobei der Säuregehalt auf 390 mval/ 100 g (gegen Kongorot titriert) sinkt.
Das erhaltene Kondensationsprodukt löst sich klar in Wasser; es wird nach den Angaben des Beispiels 1 aufgearbeitet.
Ersetzt man die Chlorsulfonsäure durch 177 Teile (1,9 Mol als 100%ige Schwefelsäure gerechnet) Oleum mit etwa 27% SO3 und arbeitet in der oben beschriebenen Weise, so erhält man ein ähnliches wasserlösliches Produkt, dessen Säuregehalt während der Kondensation unter erniedrigtem Druck von 590 mval/ 100 g auf 540 mval/100 g fällt.
409 651/41

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenhaltiger Sulfone, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I)
Zx Z*.
(ο '--χ ο
(Z3),,
(Z4),
worin Z1 und Z2 je ein Wasserstoffatom oder zusammengenommen eine einfache Bindung und Z3 und Z4 jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxy- oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten sowie/* und q je eine der Zahlen 1 oder 2 und X —-O — oder — S — ist, oder ein Gemisch aus einem gegebenenfalls mit Halogenatomen oder Hydroxy-, Methoxy- oder Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituierten, 1- oder 2kernigen aromatischen Kohlenwasserstoff und einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) mit einem Sulfonierungsmittel umsetzt, wobei man die Reaktion entweder
a) bei etwa Zimmertemperatur beginnt und bei etwa 220° C beendet oder
b) bei Temperaturen von 20 bis 150 C die Sulfonsäuren des Ausgangsmaterials herstellt und bei Temperaturen von 150 bis 2200C die erhaltenen Sulfonsäuren, gegebenenfalls unter Zusatz einer weiteren Verbindung der Formel (I) oder eines der genannten, gegebenenfalls substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffe, kondensiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation der Verfahrensvariante b) bei Temperaturen von 150 bis 190° C und bei einem Druck unter 20 Torr ausführt.
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