DE2230302C3

DE2230302C3 - 6,6'-Methylenbfsbenzopyryliumperchlorate und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Sensibilisator

Info

Publication number: DE2230302C3
Application number: DE2230302A
Authority: DE
Inventors: Masahide Harada; Katue Kojima; Tomio Kubota; Shoji Sagamihara Kanagawa Maruyama; Masafumi Yokohama Kanagawa Ohta
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1971-06-21
Filing date: 1972-06-21
Publication date: 1975-05-15
Also published as: FR2143195A1; US3814752A; DE2230302A1; DE2230302B2; FR2143195B1; GB1390429A

Description

in der R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe üit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder die Phenyl- '5 gruppe. R₂ eine Phenyl- oder eine Naphthylgruppe Oder eine durch 1 bis 3 Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe bedeuten oder wobei R₁ die Phenylgruppe und R₂ die p-Methylphenylgruppe darstellt.

2. 6.6' - Methylenbis - [2 - (p - methoxystyrytl-3-phenylbenzopyryliumperchIorat].

3. 6.6' - Methylenbis- [2-(4^f - methoxynaphthylvinylen)-3-phenylbenzopyryhumperchlorat].

4. Verfahren zur Herstellung von 6.6'-Meihylenbisbenzopyryliumperchloraten der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel I. dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 5.5'-Methylenbissalic\laldehyd mit einem Keton der allgemeinen Formel II

R₁CH₂COCH.,

Ill)

CH,

= CH-R,

CIO₄

30

inderR, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt und anschließend das Reaktionsprodukt mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel III

R₂CHO (III)

in der R₂ die im Anspruch I angegebene Bedeutung besitzt, cyclisierend kondensiert und hierauf das erhaltene Kondensationsprodukt mit Perchlorsäure oder einem Perchlorat behandelt, vorausgesetzt, daß nicht schon in der zweiten Stufe als Kondensationsmittel Perchlorsäure oder ein Perchlorat verwendet wurde.

5. Verwendung der 6.6'-Methylenbisbenzopyryliumperchlorate gemäß Anspruch 1 als Sensibilisator in organischen elektrophotographischen. lichtempfindlichen Materialien.

atomen substituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe bedeuten oder wobei R₁ die Phenylgruppe und R₂ die p-Methylphenylgruppe darstellt.

Es ist allgemein bekannt, daß ein organisches, photoleitfähiges Material, wie Polyvinylcarbazol, an Stelle eines anorganischen, photoleitfähigen Materials, wie photoleitfähiges Zinkoxid oder Selen, in einem elektrophotographischen, lichtempfindlichen Material verwendet werden kann. Jedoch hat das organische, photoleitfähige Material den Nachteil, daß desssn Empfindlichkeit im Vergleich zu dem des anorganischen, photoleitfähigen Materials geringer ist Es wurde daher bereits vorgeschlagen, dem organischen photoleitfähigen Material zur Verbesserung der Empfindlichkeit einen Sensibilisator zuzufügen. Auf diese Weise kann die Empfindlichkeit des organischen photoleitfähicen Materials so verbessert werden, daß das elektrophotographische. lichtempfindliche Material einschließlich des organischen, photoleitfähiüen Materials Tür eine praktische Verwendung aeeicnet ist. wobei jedoch die Empfindlichkeit noch immer nicht ausreichend hoch ist.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen nun Sensibilisatoren" dar, die organischen, elektrophotoizraphischen. lichtempfindlichen Materialien eine hohe Sensibilisierung verleihen. Weiterhin besitzen die erfindungsszemäßen Verbindungen im Vergleich zu den Benzopyryliumsalzen selbst einen größeren MoIekularextinktionskoeffizienten und höhere thermische

Stabilität.

Beispielsweise eignen sich die erfindungsgemäßen 6,6-Methylenbisbenzopyryliumperchlorate als Sensibilisatoren für organische, photoleitfähige Materialien, wie Polyvinylcarbazol oder dessen Derivate. Bei ihrer Anwendung als Sensibilisatoren können die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Menge von 0.1 bis !(!Gewichtsprozent, bezogen auf den Fes<stoffgehalt einer lichtempfindlichen Lösung, verwendet werden.

Die Wirkungen verschiedener erfindungsgemäßer Verbindungen als Sensibilisatoren wurden in den nachstehenden Versuchen geprüft.

Hier/u wurden die folgenden Verbindungen verwendet:

V erhindunn
Nr.

Die Erfindung betrifft 6.6'-Mcthylenbisben/.op\iyliumperchlorate der allgemeinen Formel I

60

in der R, ein Wasserstoffatom, eine Aikylgaippe mit <\s bis 10 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe. Ri eine Phenyl- oder eine Naphthv!gruppe oder eine durch I bis 3 Alkoxvgruppcn mit I bis 4 Kohlenstoff-6.6'-Methylenbis-[2-(2'.3',4'-trimeth-

oxystyryl)-3-phenylben/opyrylium-

perchloratj

6.6'-Methylenbis-[2-(4'-inethoxy-

naphthylvinylen)-3-phenylbenzo-

pyryliumperchlorat]

6.6-Methylen bis-[2-( 3'.4'-dimclho.\ y-

styryU-3-phenylbenzopyrylium-

pcrchiorat]

6,6'-Methylenbis-f2-(p-methylstyryl)-

3-phenylbenzopyryliumperchlorat]

6,ft'-Methylenbis-|"2-(2'.4'-dirnethoxy-

styryl)-3-phenylbenzopyrylium-

perchlorai)

6.6'-Methylcnbis-[ 2-(p-mcihox\styryl )-

3-phenylbenzop) rylium perchlorat ]

6.C1-Methylenbis-[ 2-(p-äthoxystyryl)-

3-phenv I benzo py 1 vlium perchlorat]

Fortsetzung

Verbindung

Nr.

8 ! 6.6'-Methylenbis-[2-(p-butoxystyryD-I 3-phenylbenzopyrvIiumperchlorat]

9 j 6.6-Methyl?nbis-[2-(p-methox\styryl)-i benzopyryliumperchlorat]

10 i 6.6'-.Methylenbis-[2-(p-methoxstyry!)-I 3-butylbenzopyryliumperchlorat]

11 · 6.6-Meihylenbis-[2-(p-äthoxystyryll-

3-octylbenzopyr\ liumperchlorat]

12 ^! 6,6'-MeihyIenbis-['2-(2'.4'-dimethoxy-

styryl)-3-octylbenzopyryhiimperchlorat]

13 ^; 6.6-Methy!enbis-[ 2-(p-metho\ystyr\ll-' 3-dccylbenzopyryliumpcrchlorat]

14 6.6'-Methylenbis-[2-n: phthylvinylen-3-phen y (benzo pyrylium perch fora t]

15 . 6.6-Methylenbis-| 2-(3'.4'-diätho\y-

st yryl)-3-phonyl hen A>pyry liumperchlorat]

Zum Vergleich wurden folgende bekannte Sensibilisatoren mitgeprüft:

(A) Acridinsielb C-II₁₁₁N₁C! (Molgewicht: 375): IB) Rhodanin! S C-,,H,,N,O,Cl (Molgewicht: 274): (C! Meth\!enbl.iuC_lhH_lsCIN.,S 3 11,6(Mo)-ewicht:

Die \''ersuche wurden in der folgenden Weise durch- ^e führt:

Line licluemplindliehe Lösung wurde wie folgt hergestellt:

35Og einer Lösung mit einem Gehalt von 6.7".» bromieiiem Polyvinylcarbazol in Chlurben/ol wurden mit 70g einer Lösung gemischt, die 10"Ό Polycarbonat in Äthylenchlorid enthielt, und in diesem Gemisch wurden 4,7g Diphenylchlorid gelöst. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung des zu prüfenden Sensibilisator* in Dichloräthan zugegeben. Der Sensibilisator wurde in einer Menge von 5 10 " Mol Sensibilisator pro 1 g bromiertes Polyvinylcarbazol verwendet.

Das elekirophotographische. lichtempfindliche Material wurde dadurch erhallen, daß man die lichtempfindliche Lösung auf Papier aufbrachte und dann trocknete. In diesem Fall wurde die lichtempfindliche Lösung in der Weise aufgebracht, daß die getrocknete lichtempfindliche Schicht (Beschichtung) sine Stärke von 5 bis 6 ι. aufwies. Nachdem man das lichiempfindliche Material mehrere Tage im Dunkeln gelagert hatte, wurde es mittels der üblichen Koronaentladung von 6 kV negativ aufgeladen und mit weißem Licht durch eine Farbvorlage belichtet, während die Belichtung auf der Oberfläche der lichtempfindliehen Schicht bei 20 Lux gehalten wurde

Auf diese Weise wurde die optimale Belichtungsdauer (Luv ■ Sekunden) ermittelt, die zum Erreichen einer exakten Reproduktion des Ausgangsbildes auf der lichtempfindlichen Schicht für jeden der /u prüfenden Sensibilisatoren erforderlich ist.

Weiterhin wurden unter Verwendung der oben erhaltenen elektrophotopraphischcn. lichtempfindliMaterialien die Wellenlängen des Absorptionsmaximums mittels des Reflexionsverfahrens für jede geprüfte Verbindung gemessen.

Die erhaltenen Werte sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben, und die Kurven der Farbempfindlichkeit des mit den Verbindungen Nr. 1. 2 und 3 sensibilisierten, elektrophotographischen, lichtempfindlichen Materials sind in den Diagrammen der Fig. 1,2 und 3 aufgezeigt.

\ crhimUini: Nr

1 (Beispiel 4). .

2 (Beispiel 2)..

3 (Beispiel 5c).

4 (Beispiel 5e).

5 (Beispiel 50 ό (Beispiel 1). .
7 (Beispiel 5dl
S (Beispiel 5g).
9 (Beispiel 5h)

10 (Beispiel 5b)
1 1 (Beispiel 5i) .

12 (Beispiel 5). .

13 (Beispiel 3)..

14 (Beispiel 5al

15 (Beispiel 5 j) .

(A)

(B)

(Cl

Optimale JBelidiluntisdauer! itLuv Sekunden! i

Wellenlänge üe> Absorp-

38,5 17,5 47.5 65.0 33,0 21,0 37,5 40,5 85.5 35.5 33.0 35.0 36.6 45.3 36.5

400.0 275,0 167.0

j i). _Al[m·;]

614 663 610 635 590 582 590 592 5S0 565 580 594 566 645 5X5

442 523 660

Aus den Werten der Tabelle gehl hervor, daß die ermittelten Werte für die optimale Belichtungsdauer bei den erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu den für die bekannten Sensibilisatoren gefundenen Werten erheblich besser sind.

Ferner wurden nach den oben beschriebenen Versuchen mit den erfindungsgemäßen Verbindunger Nr. 1 bis 15 elektrophotographische. lichtempfind liehe Materialien hergestellt, wobei jedoch chlorierte: Polyvinylcarbazol an Stelle von bromiertem Poly vinylcarbazol verwendet wurde.

Diese elektrophotographischen, lichtempfindliche! Materialien lieferten nach dem gleichen Verfahret wie dem der obigen Versuche mit der Ausnahme, dal die lichtempfindlichen Materialien 2 Sekunden belieh tet wurden, während die Beleuchtungsstärke auf de Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht 20 Lu: betrug, eine genaue Reproduktion der Farbvorlage.

Die erfindungsgemäßen 6,6'-Methylenbisben/o pyryliumperchlorate der vorausgehenden allgemeine! Formel I werden dadurch hergestellt, daß man '· ai sich bekannter Weise 5,5'-Melhylenbissalic\1aidehy< mit einem Keton der allgemeinen Formel M

R₁CH₂COCH, (IH

in der R₁ die oben angegebene Bedeutung besitz umsetzt und anschließend das Reaktionsprodukl mi

einem Aldcind der allgemeinen Formel III
R₂CHO

in der R₂ die oben angegebene Bedeutung besit/i. cvelisierend kondensiert und hierauf das erhaltene Kondensationsprodukt mit Perchlorsäure oder einem Pcrchlorat behandelt, vorausgesetzt, dall nicht schon in der zweiten Stufe als Kondensulionsprodiiki Perchlorsäure oder ein Perchlorat verwendet wurde.

Die Kondensationsreaktion des 5.5'-Meih\lenbissalicvlaidehyds mit dem Keton der allgemeinen Formel II und die cyclische Kondensation mit dem Aldehyd der allgemeinen Formel 111 wird durch das nachstehende Reaktionsschema veranschaulicht:

CHO

OH

(II)

Hill
2R,CHO

+ 2 R₁CH₂COCH,-

Die angegebene Kondensation und die csclische Kondensation werden in einem Lösungsmittel durchgeführt. Als Losungsmittel Tür den 5.5'-Methyleiibissalieylaldehyd können Tetrahydrofuran. Alkohole und Äther verwendet werden. Als Lösungsmittel für das Keton II und den Aldehyd III kann eine organische Säure, wie Ameisensäure oder [Essigsäure. verwendet werden.

Als Kondensatioiismittcl für die Kondensation und die cyclische Kondensation können Salzsäure oder Chlorwasserstoff verwendet werden.

ίο Die Reaktionstemperaturen für die Kondensation und die cyclische Kondensation liegen vorzugsweise /wischen O und 5 C.

Die Einführung des CIO₄-Anions wird wie folgt durchgeführt:

I. Nachdem die cyclische Kondensation mit dem Aldehyd in Gegenwart von Perchlorsäure oder einem Perchlorat durchgeführt wurde, wird die Reaktionslösung zur Kristallisation in Äther gegossen.

2. Nachdem die cyclische Kondensation durchgeführt wurde, wird die Reaktionslösung in eine gekühlte Lösung (Konzentration: 5 bis etwa 20%I. die Perchlorsäure oder ein Perchlorat enthält, zur Kristallisation eiiiüceossen.

Beispiel 1

6.6'-Meihylenbis-f2-(p-me!ho\ystyryl)-3-phenylbenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr. 6) der folgenden Formel

CH = CH ^v OCH,

o;

C H, -

CK).

2.5 g 5.5 -Methxlenbissalicvlaldehyd w urden in 40 ml Tetrahydrofuran gelöst, und zi: dieser Lösung wurde eine Lösung von 3g Benz\lmeth\lke;on m 20m! ¹WoIgCr Ameisensäure zugegeben. Nach gutem Mischen wurde die Lösung unter Kühlung mit Chlorwasserstoff gesauigt. Die Lösung wurde 2 Stunden im Kühlschrank aufbewahrt und dann eine Lösung von 3 c p-Metho\\benzaldehyd in 20 mi ^O'Oiger Ameisensäure zugefügt. Nach Sättigen des Gemisches unter Kühlung mit Chlorwasserstoff und 2tägigem Stehenlassen im Kühlschrank wurde die Mischung in eine 15%ige gekühlte wäßrige Lösung von Perchlorsäure cecossen. Die gebildeten rohen Kristalle wurden

Be

dann nach 30 Minuten langem Stehen ahfiliriert und aus 3(XImI 90%iger Essigsäure umknsiallisiert. Es wurden 9.3 g kristallines 6.6-Me(hylenbis-: 2-lp-methoxysiynl) - 3 - phenvlbenzopyrvhumperchlorjtl vom F. 185 bis IS^-7 C erhalten

Gewichtsanalyse in Prozent far C\J U_st l-O_r
Berechnet ... C 66.21. H 42". (1".SS¹,:
gefunden. . C 66.12. H 4.1S. ClN.05",

Diese Verbindung zeigie Wellenlängen mii einem ,Absorptionsmaximum ('.„.„J bei 5~6m. und einem MolekuhrexunktionskoefnVientcn 1.1 \on i^!i.~6 10" in Dichloräthan.

Pid 2

^.6-^1eih\Ienbis-[2-t4-metho^ynaphth\!vln\lenl·3-pheΓ:>!ben/op\r\iiumpcrchlora;l (Verbindung Nr. 2i der folgenden Formel

CH,

CH = CH — ( OCH,

ClO₄

2.5 ε 5.5-Methylenbissaücylaldehyd wurden in40ml Tetrahydrofuran gelöst und zu dieser Lösung 3 g Benzyimethylketon in 20 ml 90%iger Ameisensäure zugegeben. Nach gutem Mischen wurde das Gemisch unter Kühien mit Chlorwasserstoff gesättigt. Man ließ die Mischung 2 Stunden im Kühlschrank stehen und setzte dann eine Lösung vor, 4 g 4-Me;hoxynaphthaldehyd in 20 ml 90%iger Ameisensäure hinzu. Diese f<5 Lösung wurde unter Kühlen mit Chlorwasserstoff gesättigt und anschließend gemäß Beispiel 1 weiterbehandelt. Es wurden 7.7g kristallines 6.6 -Meirnlcnbis-1 2 -(4 '-methoxynapht hyivinylen I - 3 - phem !benzo-

(ο

pyryliumperchloral]
ten.

vom F. 228 bis 229 C" erhal-

Gcwiehtsanalysc in Prozent für C₅-H₄₂CIi(Ip
Berechnet ... C 69,23. H 4,25, Cl 7,08%:
gefunden .... C 69.1X, H 4.14. Cl 6.88%.

Diese Verbindung zeigte Wellenlängen mit einem Absorptionsmaximum (/„„) bei 660 ΐτίμ. und einen Molckularextinktionskoeffizienten (r) von 8,7 ■ 10⁴ in üichloräthan. Das Infrarot-Absorptionsspektrum und das Transmissions-Absorptionsspektrum dieser Verbindung ist in der F i g. 4 bzw. 6 dargestellt.

Beispiel 3

6,6-Methylenbis-[2-(p-methoxystyryl)-3-decylben/opyryliurnperchlorat] (Verbindung Nr. 13) der folgenden Formel

CH,

CH = CH ^ > OCH₃

ClO₄

(CH₂K₁CHj

5 g 5,5-Methvlenbissalieylaldehyd wurden in 50 ml Äthylalkohol gelöst, und zu dieser Lösung wurde eine Lösung mit 7.6 g Methylundeeylkeion in 40 ml 90%iger Essigsäure zugegeben. Nach gutem Mischen wurde die Lösung unter Kühlen mit Chlorwasserstoff gesättigt. Man ließ die Lösung im Kühlschrank 4 Tage stehen und setzte dann eine Lösung von 5,2 g p-Methoxybenzaldehyd in 20 ml 90%iger Ameisensäure zu. Die Mischung wurde hierauf mit Chlorwasserstoff gesättigt und anschließend gemäß Beispiel 1 weiterbchandelt. Es wurden I 3.5 g kristallines 6.6'-Methylenbis - [2 - (p - meihoxystyryl) - 3 - decylbenzopyryliumperchlorat] vom F. 173 bis 174' C erhalten.

Gewichtsanalyse in Prozent für CStH₇₀CI₁O₁₂:
Berechnet ... C 62.40. H 6.38. Cl 6.38%:
gefunden .... C 62.38. H 6.42. Cl 6.35%.

Diese Verbindung zeigte Wellenlängen mit einem Absorptionsmaximum U_1110x) bei 559 mμ und hatte einen Molekularextinktionskoeffizienten (/) von X.79 · 10⁴in Dichlorathan.

Beispiel

6.6ⁱ-Meihylenbis-[2-(2'.3'.4'-irimcthoxysiyryl)-3-phenylbenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr. I) der folgenden Formel

OCH, OCH,

CH = CH OCH,

CIO₄

2.5 g5.5 -Mcthylenbissalicvlaldehyd wurden in 40 ml Tetrahydrofuran gelöst und zu dieser Lösung 3 g Benz.ylmcthylketon in 20 ml 90%iger Essigsäure zugegeben Nach guter Durchmischung wurde die Lösung unter Kühlen mit Chlorwasserstoff ges.iitigt. 2 Stunden in einem Kühlschrank stehengelassen und dann eine Lösung von 4 g 2.3.4-Trimethoxybenzaldehyd in 30 ml 90"„iger Essigsäure zugegeben. Die Mischung wurde dann unter Kühlen mn Chlor wasser- »tuff gesättigt und anschließend gemäß Beispiel 1 v.eiterbehandelt. Man erhielt 8.0 g kristallines 6.6'-Meihylenbis -1 2 -<2'.3'.4' - trimethoxystyryl) - 3 - phenylbenzopyryliumperchlorai] vom F. 223 bis 225 C.

Gewichtsanalyse in Prozent für C_s,H_4t,Cl₂O,„
Berechnet ... C 63.09. H 4.56. Cl 6.94%:
gefunden .... C 62.72. H 4.47. Cl 7.14%.

Diese Verbindung hatte Wellenlängen mit einen-Absorptionsmaximum U„_mJ bei 607 m« und einer Molekularextinktionskoeffizienten (f) von 7.4 · 10* ir Dichlorathan.

Beispiel

6,6'-Methylenbis-[2-(2',4-dimethoxystyryl)-3-octyibenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr. 12) der folgenden Formel

CH,

CH = CU -< >— OCH₃

ClO₄

(CH₂I₇CP., 509 620/22!

10

2,6 g S.S'-Methylenbissalicylaldehyd wurden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und eine Lösung von 3,4 g Methylnonylketon in 20 ml 90%iger Ameisensäure zugegeben. Nach gutem Mischen wurde das Ganze unter Kühlen mit Chlorwasserstoff gesättigt. Man ließ die Mischung im Kühlschrank 3 Tage stehen und setzte dann eine Lösung von 3,2 g 2,4-Dimethoxybenzaldehyd in 10 ml 90%iger Ameisensäure hinzu. Das Gemisch wurde hierauf unter Kühlen mit Chlorwasserstoffgesättigt und dann gemäß Beispiel 1 weiterbehandelt. Es wurden 7,5 g kristallines 6,6'-Methylenbis - [2 - (2',4' - dimethoxystyryl) - 3 - octylbenzopyryliumperchlorat] vom F. 200 bis 202 C erhalten.

Gewichtsanalyse in Prozent für C₅₅H₆₆Cl₂O₁₄:
Berechnet ... C 64,57, H 6,45, CI 6,84%;
gefunden .... C 64,38, H 6,51, Cl 6,90%.

Diese Verbindung zeigte Wellenlängen mit einem Absorptionsmaximum (l_max) bei 587 πΐμ und einen Molekularextinktionskoeffizienten (*■) von 6,53 · 10* in Dichloräthan. Das Infrarot-Absorptionsspektrum und das Transmissionsabsorptionsspektrum dieser Verbindung sind in F i g. 5 bzw. 7 dargestellt.

In der gleichen Weise wurden unter Verwendung der entsprechenden Reaktionskomponenten die folgenden Verbindungen hergestellt:

a) 6,6-Methylenbis-[2-naphthylvinylen-3-phenylbenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr. 14):

CH-,

CH=CH

cio;

(F.: 218 bis 220¹C)

b) 6,6'-Methylenbis-[2-(p-methoxystyryl)-3-butyIbenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr. 10):

CH,

CH = CH

QH₉

OCH₃

ClQ₁

(F.: 249 bis 25Γ C)

c) 6,6'-Methylenbis-[2-(3'.4'-dimethoxystyryl)-3-phenylbenzopyryliumperchloral] (Verbindung Nr. 3):

OCH₃

CH,

Os

OCH,

ClO.

(F.: 249 bis 250 C)

d) 6.6'-Methylenbis-[2-(p-äthoxystyryl)-3-phenyIbenzopyrvIiumperchlorat] (Verbindunu Nr. 7):

CH=CH-^ V-OCH,

CH,

ν -/ γ/

ClO₄-

(F.: 250 bis 251"C) c) 6,6'-Methylenbis-[2-(p-methylstyryl)-3-phenylbenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr.4): F. 228"C;

f) 6,6'-Methy]enbis-[2-(2'.4'-dimethoxy-styryl)-3-phenylbenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr 5)· F. 219 bis 220C:

f.) 6,6'-Methylenbis-[2-(p-butoxystyryl)-3-phenylbenzopyryliumperchlorat] (Verbindung Nr. 8): F. 225 C; k) o.o'-Methylenbis-P-ip-methoxystyryDl-benzopyryliumperchlorat (Verbindung Nr.9): F. 185 C;

i) o^'-Methylenbis-P-fp-äthoxystyrylJ^-octylbenzopyryliumperchlorat] (Verbindune Nr 11)· F. 217 bis 219⁰C:

j) 6,6'-Methylenbis-[2-(3',4'-diäthoxystyrylF3-phenylbenzopyryliumperchlorat] (VerbindungNr. 15): F.25O°C).

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. 6,6'- Methylenbisbenzopyryliumperchlorate der allgemeinen Formel I

CH₁

CH = CH-R,

ClO₄