DE2229745A1 - 3-phenyl-4,5,6-trichlorpyridazin und ein verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Description

Lentia Gesellschaft mit beschränkter Haftung *>*>oft»t#r Chem. u. pharm.Erzeugnisse - Industriebedarf 2229745 8 München 2, Schwanthalerstraße 39

3-Phehyl-4,5 · 6-trichlorpyridazin und ein Verfahren zu seiner Herstellung

Es konnte gefunden »erden, daß das neue 3-Phenyl~4,5,6~trichlorpyridazin in sehr guter Ausbeute und hoher Reinheit aus dem leicht zugänglichen 3—Phenylpyridazon-6 in einer Stufe gewonnen werden kann.

Gegenstand der vorliegenden Brfindung ist das neue 3-Phenyl~ 4t5,6-trichlorpyridaxin und ein Verfahren zur Herstellung desselben« das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 3-Phenylpyridazon-6 in Anwesenheit von Fhosphoroxychlorid mit Phosphorpentachlorid und Chlor bei Temperaturen von 40° C bis mairfmaT 100° C umsetzt. Das Phosphorpentachlorid kann auch in situ aus Phosphor und Chlor gebildet werden· Die Anwesenheit vom FCIk ist Voraussetzung für das Gelingen des erfindungsgemäfien Verfahrens.

30988211348

Entsprechend der Reaktionsgleichung

C1+POC1₃+3HC1

entsteht neben dem 3-Phenyl-4_#5»6-trichlorpyridazin eine äquiitolare Menge an Phosphoroxychlorid und trockenem HCl-Gas, die einer weiteren Vervendung zugeführt werden können. Die erfindungsgemäße Umsetzung beginnt bereits bei Temperaturen um 40° C und kann bei Wasserbadteaperatur also unter 100° C abgeschlossen verden.

Die günstigste Ausführungsform der erfindungsgemäßen umsetzung besteht darin, daß man das 3-Phenyl-pyridazon-6, Phosphoroxychlorid und Phosphor mischt und unter kräftigem Rühren so lange Chlor in die Mischung einleitet bis die vollständige Sättigung eingetreten ist, daß Chlor also quantitativ durchgeht· Bs tritt dabei vollständige Lösung ein. Günstig ist es hierbei, die zugeführte Chlormenge so einzustellen, daß die Reaktionstemperatur bei etva 90° C gehalten wird.

Zur Aufarbeitung der Reaktionsprodukte ist es nur erforderlich, das gebildete Phosphoroxychlorid, gegebenenfalls im Vakuum, abiudestillieren. Im verbleibenden Rückstand verden noch vorhandene Rest an Phosphorchloriden mit Wasser zersetzt und das in sehr guter Ausbeute erhaltene 3—Phenyl-4,5,6-trichlorpyridazin abgetrennt und falls gewünscht durch ümkristallisation aus einem organischen Lösungsmittel gereinigt.

309882/1348

Als nebenprodukte der er findings gemäßen Reaktion «erden trok-f kenes Salssäuregas und Phosphoroxychlorid gewonnen. Bin Teil steht für andere Reaktionen, z.B. zur Herstellung von Säure« chloride» arar Verfügung. Das trockene salzsäuregas kann für vielfältige chemische Zwecke Vervendung finden·

Das Ausgangsmaterial für die erfindungsgenäße Umsetzung, das 3 -Phenylpyridasen-€ wurde bereits in Bull.Soc. chim.France 1962 S. 1117 - 22 beschrieben und ist z.B. durch Umsetzung von B-Benzoylpropiensaure ait Hydrazin und anschließende Oxydation zuganglich·

Die erfindungsgeaäße Verbindung ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln oder für Pharmazeutika.

Mit Alkoholaten, Laugen oder Aminen setzt sich das Chlorate« in Stellung 5 um zu den entsprechenden 3-Hienyl-4,6-dichlorpyridazin-5-*verbiadungen unter denen einige sehr wirksame Herbizide «»zutreffen sind.

309882/1348

Beispiel 1

500 g 3-Fhenylpyridazon-6_f PPt 202° C, 92 g roter oder weisser Phosphor und 2200 g Phosphoroxychlorid vurden verseift und auf 40° C erwärmt, unter starkem Rühren wurde Chlorgas

«j

mit einer Geschwindigkeit von ca. 1600 era /min. eingeleitet und die Temperatur in Reaktionsgemisch wurde bei etwa 90° C gehalten. Mach 2 Stunden Reaktionszeit wurde die Chlorgaszufuhr langsam vermindert, jedoch so lange fortgeführt bis nichts mehr aufgenommen wurde. Kach 3,5 bis 4 Stunden ist die Reaktion beendet. Das Phosphoroxychlorid wurde im Vakuum abdestilliert und 2550 g zurückerhalten.

Der kristalline Rückstand wurde mit 1000 ml Wasser versetzt, unter Rühren auf 60° C erwärmt und konz. Ammoniaklösung zugegeben bis die wässerige Lösung neutral blieb. Das Iristal-Iisat wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

720 g Ausbeute an hellbraunen Kristallen entsprechend 93,7 % d.Th. S-

Ppt 118 - 121° C

Wach einer ümkristallisation aus Äthanol und Behandlung mit Aktivkohle wurden 680 g weiße tristalle entsprechend 89/7 % d.Th. mit
Fp: 121 · 122° C erhalten.

C ber 46,28 % H ber 1,94 % H ber 10,78 % Cl ber 40,98 % gef 4«,3 % gef 2,0 % gef 10,6 % gef 40.6 %

309882/1348

Beispiel 2

172 g 3-Fhenylpyridazon-6 vurden mit 500 g Fbosphoroxychlorid land 212 g Fhosphorpentachlorid veraengt, auf 40° C ervärmt und unter Rühren Chlorgas mit einer Geschwindigkeit von ca. 300 on /kin. eingeleitet. Die Temperatur vurde bei etva 90° C gehalten. Nach 2 stunden Reaktionszeit vurde die Chlorgaszufuhr langsam vermindert, jedoch so lange fortgeführt bis kein Chlor mehr absorbiert vurde· Nach 4 Stunden war die Reaktion beendet. Das Phosphoroxychlorid vurde abdestilliert und 610 g zurückgewonnen. Der Rückstand vurde in 500 al Chloroform gelöst, mit verdünnter Ammoniaklösung gut verrührt bis die Mischung neutral blieb _t die Chloroformlösung abgetrennt, mit natriumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und eingedampft. Der Rückstand vurde durch Umkristallisieren aus Äthanol gereinigt.

Ausbeute: 196 g entsprechend 75_t6 % d.Th. 3-Pnenyl-4,5_f6-

trichlorpyridazin

Fp» 121 - 122° C

309882/1348

Claims (2)

1. Patentansprüche

   y. Das neue 3-Fhenyl<-4,5f6-trichlorpyridazin
2. 2. Verfahren zur Herstellung des neuen 3-Phenyl-4,5,6-trichlorpyridazins gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 3~Phenyl-pyridazon-€ in Anwesenheit von Phosphoroxychlorid mit Phosphorpentachlorid und chlor bei Temperaturen von 40° C bis maximal 100° C umsetzt.

   3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphorpentachlorid in situ aus Phosphor und Chlor gebildet vird..

   4* Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des eingeleiteten Chlors so geregelt vird, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches bei etva 90° C gehalten vird und die Einleitung von Chlor so lange fortgesetzt vird, bis kein Verbrauch mehr feststellbar ist.

   L.entLa Gesellschaft mit beschränkter Haftung 0.2.543 Chem.IW. pharm.ErZeugnisse - Industriebedarf

   309882/1348

   β—